CN105330543B - 一种多元醇酯的精制处理方法 - Google Patents

一种多元醇酯的精制处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105330543B
CN105330543B CN201510679393.8A CN201510679393A CN105330543B CN 105330543 B CN105330543 B CN 105330543B CN 201510679393 A CN201510679393 A CN 201510679393A CN 105330543 B CN105330543 B CN 105330543B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
polyol ester
mixed
ester
treatment process
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510679393.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105330543A (zh
Inventor
汤倩云
刘月皞
马楷
李萍
赵玉贞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201510679393.8A priority Critical patent/CN105330543B/zh
Publication of CN105330543A publication Critical patent/CN105330543A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105330543B publication Critical patent/CN105330543B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种多元醇酯的精制处理方法，包括以下步骤：将多元醇酯粗品与吸附剂混合后过滤，得到精制的多元醇酯；所述吸附剂选自硅藻土，碱性白土，硅胶和活性炭中的一种或多种。本发明通过对多元醇酯进行吸附和过滤处理，实现了对多元醇酯的精制。本发明提供的处理方法简单，处理过程不会对油品的性能造成影响。并且该方法处理的得到的多元醇酯具有良好的储存安定性和抗氧化性能。

Description

一种多元醇酯的精制处理方法
技术领域
本发明属于合成基础油技术领域，具体涉及一种多元醇酯的精制处理方法。
背景技术
多元醇酯作为一种性能优异的合成基础油，具有良好的氧化安定性、热稳定性、低温流动性和黏温性能等，广泛应用在航空发动机润滑油、精密仪器仪表油、齿轮油等领域。主要随着飞机发动机的发展，发动机对润滑油的性能要求以及规格标准的要求不断提升，对多元醇酯基础油的性能要求也越来越高。虽然多元醇酯的优异性能与多元醇酯本身前期反应结构密切相关，但是也不能离开后期精制工艺对其性能的改善和提升。
我国现有多元醇酯精制处理工艺主要以过滤、碱水洗和蒸馏为主，其目的是要除去多元醇粗酯中含有的过量的酸、醇和反应不完全的半酯或部分酯；同时针对残留在粗酯中的催化剂也需要通过后处理精制除去，使油品的高低温性能得到充分的保障。我国现行的精制处理工序繁杂，步骤多，时间长，设备也较落后，在对粗酯进行重复精制的过程中反而降低了油品性能，增加了油品在使用中风险。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种多元醇酯的精制处理方法，本发明提供的处理方法简单，处理过程不会对油品的性能造成影响。
本发明提供了一种多元醇酯的精制处理方法，包括以下步骤：
将多元醇酯粗品与吸附剂混合后过滤，得到精制的多元醇酯；所述吸附剂选自硅藻土，碱性白土，硅胶和活性炭中的一种或多种。
优选的，所述混合的温度为100～120℃，所述混合的时间为1～2h。
优选的，所述多元醇酯粗品与吸附剂的质量比为1：(0.005～0.02)。
优选的，所述多元醇酯选自三羟甲基丙烷酯、新戊二醇酯、季戊四醇酯和多季戊四醇酯中的一种或多种。
优选的，在将多元醇酯粗品与吸附剂混合之前，还包括将所述多元醇酯粗品进行酸值处理。
优选的，所述酸值处理为将多元醇酯粗品经过真空脱酸后再经过碱液中和。
优选的，所述真空脱酸的真空度为-0.093～-0.1MPa，所述真空脱酸的时间为0.5～1小时。
优选的，所述多元醇酯按照如下方法进行制备：
在催化剂存在的条件下，将多元酸和多元醇混合进行酸碱中和反应，得到多元醇酯；
或者，
在催化剂存在的条件下，将酸酐和多元醇混合进行酸碱中和反应，得到多元醇酯。
优选的，其特征在于，
所述多元酸选自碳原子数为5～10的单碳酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、己二酸和油酸中的一种或多种；
所述多元酸酐选自邻苯二甲酸酐；
所述多元醇选自异辛醇、异十三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷和双季戊四醇中的一种或多种；
催化剂选自浓硫酸、氢氧化钠溶液、硫酸氢钠、钛酸四正丁酯或草酸亚锡。
优选的，所述中和反应的温度为15～250℃，所述中和反应的真空度为-0.06～-0.1MPa。
与现有技术相比，本发明提供了一种多元醇酯的精制处理方法，包括以下步骤：将多元醇酯粗品与吸附剂混合后过滤，得到精制的多元醇酯；所述吸附剂选自硅藻土，碱性白土，硅胶和活性炭中的一种或多种。本发明通过对多元醇酯进行吸附和过滤处理，实现了对多元醇酯的精制。本发明提供的处理方法简单，处理过程不会对油品的性能造成影响。并且该方法处理的得到的多元醇酯具有良好的储存安定性和抗氧化性能。
结果表明，所述多元醇酯在精制后，钠、镁、硫、磷等元素都未检出。精制后的多元醇酯的酸值≤0.05mgKOH/g，羟值≤1.1mgKOH/g，40℃运动黏度≤80mm2/s，-40℃运动黏度≤7000mm2/s，经GJB 563腐蚀和氧化安定性(200℃，48h，83mL/min)测定，氧化后酸值≤0.36mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为0.45％，LY12硬铝合金片腐蚀≤0.01，1号银片腐蚀≤0.03，铜片腐蚀为≤0.03，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为≤0.01。长期贮存稳定性实验，90天酸值≤0.06mgKOH/g，180天酸值≤0.06mgKOH/g，360天酸值为≤0.07mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
具体实施方式
本发明提供了一种多元醇酯的精制处理方法，包括以下步骤：
将多元醇酯粗品与吸附剂混合后过滤，得到精制的多元醇酯；所述吸附剂选自硅藻土，碱性白土，硅胶和活性炭中的一种或多种。
本发明以多元醇酯粗品作为原料。其中，所述多元醇粗品为含有杂质的多元醇酯，本发明对所述多元醇酯种类并没有特殊限制，本领域技术人员公知的可用于合成基础油的多元醇酯即可，优选为三羟甲基丙烷酯、新戊二醇酯、季戊四醇酯和多季戊四醇酯中的一种或多种。
并且本发明对所述多元醇酯粗品来源并没有特殊限制，可以为一般市售，也可以自行制备。在本发明中，所述多元醇酯优选按照如下方法进行制备：
在催化剂存在的条件下，将多元酸和多元醇混合进行酸碱中和反应，得到多元醇酯；
或者，
在催化剂存在的条件下，将酸酐和多元醇混合进行酸碱中和反应，得到多元醇酯。
在进行多元醇酯的制备时，本发明首先将多元酸与多元醇混合，置于反应釜中，在催化剂的作用下，多元酸与多元醇进行酸碱中和反应，得到多元醇酯。
其中，所述多元酸优选为碳原子数为5～10的单碳酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、己二酸和油酸中的一种或多种，优选为碳原子数为5～9的单碳酸、己二酸、癸二酸和邻苯二甲酸酐中的一种或多种；在本发明的一些具体实施例中，所述多元酸为碳原子数分别为7、8和9的混合脂肪酸，其中，所述碳原子数为7的脂肪酸、碳原子数为8的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸的质量比优选为(25～35)：(35～40)：(40～25)；在本发明的另一些实施例中，所述多元酸为碳原子数分别为5、6、7和8的混合脂肪酸，其中，所述碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为6的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸和碳原子数为8的脂肪酸的质量比优选为(15～22)：(25～35)：(35～20)：(25～23)；在本发明的另一些具体实施例中，所述多元酸为碳原子数分别为5、6、7、8和9的混合脂肪酸与己二酸的混合酸，其中，所述碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为6的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸、碳原子数为8的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸的质量比优选为(5～10)：(17～20)：(26～30)：(30～25)：(22～15)，混合脂肪酸与己二酸的质量比优选为4:1；在本发明的另一些具体实施例中，所述多元酸为碳原子数分别为5、6、7、8和9的混合脂肪酸与癸二酸的混合酸，其中，所述碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为6的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸、碳原子数为8的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸的质量比优选为(5～10)：(17～20)：(26～30)：(30～25)：(22～15)，混合脂肪酸与癸二酸的质量比优选为10：1；在本发明的另一些实施例中，所述多元酸为癸二酸；在本发明的另一些实施例中，所述多元酸为邻苯二甲酸酐。
所述多元醇优选为异辛醇、异十三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷和双季戊四醇中的一种或多种，更优选为季戊四醇、三羟甲基丙烷、异辛醇和异十三醇中的一种或多种；在本发明的一些实施例中，所述多元醇选自季戊四醇；在本发明的另一些实施例中，所述多元醇选自异十三醇；在本发明的另一些实施例中，所述多元醇选自异辛醇和异十三醇的混合醇；在本发明的另一些实施例中，所述多元醇选自三羟甲基丙烷。
在本发明中，催化剂优选为浓硫酸、氢氧化钠溶液、硫酸氢钠、钛酸四正丁酯或草酸亚锡中的一种。
本发明所述的多元醇酯制备过程中，所述多元酸中羧基的摩尔数与多元醇中羟基的摩尔数的比值优选为(05～5):1，更优选为1:1。以最终理论产物的重量为基准，所述催化剂的添加量优选为0.1wt％～5wt％。
所述酸碱中和反应的温度优选为15～250℃，更优选100～240℃，最优选为180～230℃；所述中和反应的真空度为-0.06～-0.093MPa。
在进行多元醇酯的制备时，本发明还可以在催化剂存在的条件下，将多元酸酐和多元醇混合进行酸碱中和反应，得到多元醇酯。
其中，在本发明中，所述酸酐与多元醇混合进行中和反应的方法与上述多元酸和多元醇混合进行中和反应的方法一致，仅是将方法中的多元酸替换为酸酐即可。
在本发明中，所述酸酐优选为邻苯二甲酸酐。所述酸酐在脱水前对应的多元酸中羧基的摩尔数与多元醇中羟基的摩尔数的比值优选为1:1。
酸碱中和反应结束后，得到多元醇酯粗品。本发明在经多元醇酯粗品与吸附剂混合之前，还包括将所述多元醇酯粗品进行酸值处理。本发明对所述酸值处理的具体方法并没有特殊限制，本领域技术人员公知的油品酸值处理的方法即可。在本发明中，所述酸值处理优选为：
多元醇酯粗品经过真空脱酸后再经过碱液中和。其中，所述真空脱酸的真空度优选为-0.06～-0.1MPa，所述真空脱酸的时间优选为0.5～1小时。
在本发明中，所述真空脱酸的过程与多元醇酯的制备过程是同时进行的。即，多元醇酯制备时已经为制备得到的多元醇酯提供了真空条件，在制备得到多元醇酯粗品时也在进行真空脱酸的过程。
所述碱液优选为氢氧化钠溶液，更优选为工业氢氧化钠，质量浓度优选为10wt％～20wt％。
本发明将经过酸值处理后的多元醇酯粗品与吸附剂混合，进行吸附反应。其中，所述吸附剂选自硅藻土，碱性白土，硅胶和活性炭中的一种或多种。本发明对所述吸附剂的具体来源并没有特殊限制，一般市售即可。在本发明中，所述活性炭优选为120目的活性炭。在本发明的一些实施例中，所述吸附剂选自活性炭；在本发明的另一些实施例中，所述吸附剂选自碱性白土；在本发明的另一些实施例中，所述吸附剂选自活性炭与硅藻土的混合吸附剂，所述活性炭与硅藻土的质量比优选为2:1；在本发明的另一些实施例中，所述吸附剂选自碱性白土与硅藻土的混合吸附剂，所述碱性白土与硅藻土的质量比优选为1:2；在本发明的另一些实施例中，所述吸附剂选自碱性白土与活性炭的混合吸附剂，所述碱性白土与活性炭的质量比优选为2:1。
在本发明中，所述多元醇酯粗品与吸附剂混合的温度优选为100～120℃，更优选为110℃；所述混合的时间为1～2h。
本发明所述多元醇酯粗品与吸附剂的质量比优选为1：(0.005～0.02)，在本发明的一些实施例中，所述多元醇粗品与吸附剂的质量比为1:0.01，在本发明的另一些实施例中，所述多元醇酯粗皮与吸附剂的质量比为1:0.015。
将多元醇酯粗品与吸附剂混合吸附反应结束后进行过滤，得到精制的多元醇酯。本发明对所述过滤的方法并没有特殊限制，本领域技术人员公知的过滤方法即可。
本发明通过对多元醇酯进行吸附和过滤处理，实现了对多元醇酯的精制。本发明提供的处理方法简单，处理过程不会对油品的性能造成影响。并且该方法处理的得到的多元醇酯还具有更加优异的储存安定性和抗氧化性能。
结果表明，所述多元醇酯在精制后，钠、镁、硫、磷等元素都未检出。精制后的多元醇酯的酸值≤0.05mgKOH/g，羟值≤1.1mgKOH/g，40℃运动黏度≤80mm2/s，-40℃运动黏度≤7000mm2/s，经GJB 563腐蚀和氧化安定性(200℃，48h，83mL/min)测定，氧化后酸值≤0.36mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为0.45％，LY12硬铝合金片腐蚀≤0.01，1号银片腐蚀≤0.03，铜片腐蚀为≤0.03，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为≤0.01。长期贮存稳定性实验，90天酸值≤0.06mgKOH/g，180天酸值≤0.06mgKOH/g，360天酸值为≤0.07mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的多元醇酯的精制处理方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1混合脂肪酸季戊四醇酯的精制处理
将戊酸、己酸、庚酸、辛酸按质量比比例20：30：37：13合后和季戊四醇按摩尔比4：1加入反应釜，在0.5wt％催化剂草酸亚锡的作用下经220℃反应6～8小时，生成混合酸季戊四醇酯。戊酸、己酸、庚酸购于河北省邢台市南宫市华庆化工有限公司，工业级；辛酸为马来西亚天然油脂公司Natoleo进口,工业级。季戊四醇购于湖北宜化化工股份有限公司，工业级。
测定上述混合酸季戊四醇酯的酸值为5mgKOH/g，羟值为1mgKOHg。将其加入10wt％～20wt％氢氧化钠碱液处理后，得到混合酸季戊四醇酯的粗品。测定其中微量元素的含量为：钠10ppm、锡300ppm、硫6ppm、磷8ppm。
向所述混合酸季戊四醇酯粗品中加入1wt％的颗粒为120目的活性炭混合，进行吸附处理1～2小时后，过滤，得到精制的混合酸季戊四醇酯。
测定所述精制的混合酸季戊四醇酯中的微量元素，结果为微量元素钠、锡、硫和磷未检测出。
对所述精制的混合酸季戊四醇酯的性能进行检测，结果为：酸值为0.02mgKOH/g，羟值为0.8mgKOHg，40℃运动黏度为23mm2/s，-40℃运动黏度为5000mm2/s，经GJB 563腐蚀和氧化安定性(200℃，48h，83mL/min)测定，氧化后酸值为0.34mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为3％，LY12硬铝合金片腐蚀为0.01，1号银片腐蚀为0，铜片腐蚀为0.02，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为0.01。经GJB 135A-98长期贮存稳定性实验，90天酸值为0.03mgKOH/g，180天酸值为0.03mgKOH/g，360天酸值为0.04mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
实施例2：混合脂肪酸三羟甲基丙烷酯的精制处理
将庚酸、辛酸、壬酸按质量比例30：40：30合后和三羟甲基丙烷按摩尔比3：1加入反应釜，在3wt％催化剂硫酸氢钠作用下经210℃反应5～7小时，得到混合酸三羟甲基丙烷酯。庚酸购于河北省邢台市南宫市华庆化工有限公司，工业级；辛酸、壬酸为马来西亚天然油脂公司Natoleo进口，工业级。三羟甲基丙烷是德国拜耳公司Bayer进口，工业级。
测定所述混合酸三羟甲基丙烷酯的酸值为4mgKOH/g，羟值为0.8mgKOHg。将其加入10wt％～20wt％的氢氧化钠碱液处理后，得到混合酸三羟甲基丙烷酯粗品。测定其中微量元素的含量为：钠12ppm、锡300ppm、硅6ppm、磷8ppm。
向所述混合酸三羟甲基丙烷酯粗品中加入1.5wt％的碱性白土进行吸附处理1～2小时后，过滤，得到精制的混合酸三羟甲基丙烷酯。
测定所述精制的混合酸三羟甲基丙烷酯中的微量元素，结果为：微量元素钠、锡、硅和磷都未检测出。
此油品经检测酸值为0.02mgKOH/g，羟值为0.3mgKOHg，闪点为245℃，40℃运动黏度为19mm2/s，-40℃运动黏度为4000mm2/s，经GJB 563腐蚀和氧化安定性(200℃，48h，83mL/min)测定，氧化后酸值为0.36mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为2.1％，LY12硬铝合金片腐蚀为0，1号银片腐蚀为0.01，铜片腐蚀为0.03，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为0。经GJB135A-98长期贮存稳定性实验，90天酸值为0.02mgKOH/g，180天酸值为0.02mgKOH/g，360天酸值为0.03mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
实施例3：癸二酸异辛醇异十三醇酯的精制处理
将癸二酸、异辛醇和异十三醇按摩尔比为1：1.2：1.2加入反应釜，在催化剂钛酸四正丁酯1wt％作用下经200℃反应5～7小时，得到癸二酸异辛醇异十三醇酯。癸二酸购于通辽兴合化工有限公司，工业级。异辛醇购于大庆石化公司，工业级。异十三醇购于上海诺泰化工有限公司，工业级。
测定所述癸二酸异辛醇异十三醇酯的酸值为0.6mgKOH/g，羟值为1.2mgKOHg。将其加入10wt％～20wt％的氢氧化钠碱液处理后，得到癸二酸异辛醇异十三醇酯粗品。测定其中微量元素的含量为：钠14ppm、镁120ppm、硫20ppm、磷12ppm。
向所述癸二酸异辛醇异十三醇酯粗品中加入1wt％颗粒为120目的活性炭和0.5wt％硅藻土进行吸附处理1～2小时后，过滤，得到精制的癸二酸异辛醇异十三醇酯。
测定所述精制的癸二酸异辛醇异十三醇酯中的微量元素，结果为：微量元素钠、镁、硫、磷在吸附处理后都未检测出。
此油品经检测酸值为0.03mgKOH/g，羟值为1.1mgKOHg，40℃运动黏度为17mm2/s，-40℃运动黏度为3200mm2/s，经GJB 563腐蚀和氧化安定性(175℃，96h，83mL/min)测定，氧化后酸值为0.32mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为1.8％，LY12硬铝合金片腐蚀为0，1号银片腐蚀为0.02，铜片腐蚀为0.02，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为0.01。经GJB 135A-98长期贮存稳定性实验，90天酸值为0.04mgKOH/g，180天酸值为0.05mgKOH/g，360天酸值为0.05mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
实施例4：邻苯二甲酸异十三醇酯的精制处理
将邻苯二甲酸酐和异十三醇按摩尔比为1：2加入反应釜中，在3％催化剂浓硫酸作用下经180℃反应6～8小时，得到邻苯二甲酸异十三醇酯。邻苯二甲酸酐购于日照广信化工科技有限公司，工业级。异十三醇购于上海诺泰化工有限公司，工业级。
测定所述邻苯二甲酸异十三醇酯的酸值为1.2mgKOH/g，羟值为1.1mgKOHg。将其加入10wt％～20wt％的氢氧化钠碱液处理后，得到邻苯二甲酸异十三醇酯粗品。测定其中微量元素的含量为：钠12ppm、硫10ppm、硅10ppm、磷13ppm。
向所述邻苯二甲酸异十三醇酯粗品中加入碱性白土0.5％和硅藻土1％进行吸附处理1～2小时后，过滤，得到精制的邻苯二甲酸异十三醇酯。
测定所述精制的邻苯二甲酸异十三醇酯的中的微量元素，结果为：吸附前原有微量元素钠12ppm、硫10ppm、硅10ppm、磷13ppm等，在吸附处理后都未检测出。
所述精制的邻苯二甲酸异十三醇酯经检测酸值为0.05mgKOH/g，羟值为1.0mgKOHg，40℃运动黏度为80mm2/s，-40℃运动黏度为4000mm2/s，经GJB563腐蚀和氧化安定性(175℃，96h，83mL/min)测定，氧化后酸值为0.45mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为1.8％，LY12硬铝合金片腐蚀为0，1号银片腐蚀为0.03，铜片腐蚀为0.02，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为0。经GJB 135A-98长期贮存稳定性实验，90天酸值为0.06mgKOH/g，180天酸值为0.06mgKOH/g，360天酸值为0.07mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
实施例5：混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯的精制处理
将戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸按质量比比例5：19：28：30：18合后和癸二酸、双季戊四醇按摩尔比为10：1：2加入反应釜中，在1wt％催化剂钛酸四正丁酯用下经230℃反应10～12小时，得到混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯。5脂肪酸、己酸、庚酸购于河北省邢台市南宫市华庆化工有限公司，工业级；辛酸和壬酸为马来西亚天然油脂公司Natoleo进口，工业级。癸二酸购于通辽兴合化工有限公司，工业级。双季戊四醇购于湖北宜化化工股份有限公司，工业级。
测定所述混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯的酸值为6mgKOH/g，羟值为1.5mgKOHg。将其加入10wt～20wt％氢氧化钠碱液处理后，得到混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯的粗品。测定其中微量元素的含量为：15ppm、锡260ppm、硫10ppm、磷9ppm。
向所述混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯粗品中加入1.5wt％颗粒为120目的活性炭进行吸附处理1～2小时后，过滤，得到精制的混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯。
测定精制的混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯中的微量元素，结果为：吸附前原有微量元素钠15ppm、锡260ppm、硫10ppm、磷9ppm等，在吸附处理后都未检测出。
所述精制的混合脂肪酸癸二酸双季戊四醇酯经检测酸值为0.03mgKOH/g，羟值为1.0mgKOHg，40℃运动黏度为45mm2/s，经GJB 563腐蚀和氧化安定性(200℃，48h，83mL/min)测定，氧化后酸值为0.21mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为1.8％，LY12硬铝合金片腐蚀为0，1号银片腐蚀为0.02，铜片腐蚀为0.02，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为0.01。经GJB135A-98长期贮存稳定性实验，90天酸值为0.04mgKOH/g，180天酸值为0.04mgKOH/g，360天酸值为0.05mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
实施例6：混合脂肪酸己二酸三羟甲基丙烷酯的精制处理
将戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸按质量比比例9：18：28：27：18合后和己二酸、三羟甲基丙烷按摩尔比为4：1：2加入反应釜中，在催化剂钛酸四正丁酯1wt％用下经210℃反应5～7小时，得到混合酸三羟甲基丙烷酯。戊酸、己酸、庚酸都是河北省邢台市南宫市华庆化工生产，工业级；辛酸、壬酸为马来西亚天然油脂公司Natoleo进口，工业级。己二酸购于中中国石油天然气股份有限公司，工业级。三羟甲基丙烷是德国拜耳公司Bayer进口，工业级。
测定所述混合酸三羟甲基丙烷酯的酸值为4mgKOH/g，羟值为0.8mgKOHg。将其加入10wt～20wt％氢氧化钠碱液处理后，得到混合酸三羟甲基丙烷酯粗品。测定其中微量元素的含量为：钠12ppm、锡300ppm、硅6ppm、磷8pm。
向所述混合酸三羟甲基丙烷酯粗皮中加入1wt％的碱性白土和0.5wt％颗粒为120目的活性炭进行吸附处理1～2小时后，过滤，得到精制的混合酸三羟甲基丙烷酯。
测定所述精制的混合酸三羟甲基丙烷酯中的微量元素，结果为：吸附前原有微量元素钠12ppm、锡300ppm、硅6ppm、磷8PPM等，在吸附处理后都未检测出。
所述精制的混合酸三羟甲基丙烷酯经检测酸值为0.02mgKOH/g，羟值为0.8mgKOHg，40℃运动黏度为24mm2/s，-40℃运动黏度为7000mm2/s，经GJB563腐蚀和氧化安定性(200℃，48h，83mL/min)测定，氧化后酸值为0.12mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为1.8％，LY12硬铝合金片腐蚀为0，1号银片腐蚀为0.02，铜片腐蚀为0.02，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为0.01。经GJB 135A-98长期贮存稳定性实验，90天酸值为0.02mgKOH/g，180天酸值为0.03mgKOH/g，360天酸值为0.03mgKOH/g，酸值变化不大于0.1mgKOH/g。
对比例1混合脂肪酸三羟甲基丙烷酯的精制处理
将庚酸、辛酸、壬酸按比例30：40：30合后和三羟甲基丙烷按摩尔比3：1加入反应釜，在3％催化剂硫酸氢钠作用下经210℃反应5～7小时，得到混合酸三羟甲基丙烷酯。庚酸购于河北省邢台市南宫市华庆化工有限公司，工业级；辛酸和壬酸为马来西亚天然油脂公司Natoleo进口。三羟甲基丙烷是德国拜耳公司Bayer进口，工业级。
测定所述混合酸三羟甲基丙烷酯的酸值为4mgKOH/g，羟值为0.8mgKOHg。将其加入10～20wt％的氢氧化钠碱液处理后，得到混合酸三羟甲基丙烷酯粗品。测定其中微量元素的含量为：钠12ppm、锡300ppm、硅6ppm、磷8ppm。
将所述混合酸三羟甲基丙烷酯粗品经过10wt～20wt％氢氧化钠碱水洗涤1次，再用水洗5次后，减压蒸馏过滤，再经尿素后处理得到精制的混合酸三羟甲基丙烷酯。测定其中微量元素的含量为：钠13ppm、锡280ppm、硅8ppm、磷10ppm。
此油品经检测酸值为0.05mgKOH/g，羟值为0.8mgKOHg，闪点为230℃，经GJB 563腐蚀和氧化安定性(200℃，48h，83mL/min)测定，氧化后酸值为0.46mgKOH/g，运动粘度(40℃)变化为3.6％，LY12硬铝合金片腐蚀为0，1号银片腐蚀为0.02，铜片腐蚀为0.08，15号低碳钢片腐蚀为0，MB2镁片腐蚀为0.06。经GJB 135A-98长期贮存稳定性实验，90天酸值为0.08mgKOH/g，180天酸值为0.09mgKOH/g，360天酸值为0.15mgKOH/g。
根据实施例1～6提供的结果可知，本发明提供的精制方法可以提高油品的性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种多元醇酯的精制处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
将多元醇酯粗品与吸附剂混合后过滤，得到精制的多元醇酯；所述吸附剂选自硅藻土，碱性白土，硅胶和活性炭中的一种或多种，所述混合的温度为100～120℃，所述混合的时间为1～2h。
2.根据权利要求1所述的精制处理方法，其特征在于，所述多元醇酯粗品与吸附剂的质量比为1：(0.005～0.02)。
3.根据权利要求1所述的精制处理方法，其特征在于，所述多元醇酯选自三羟甲基丙烷酯、新戊二醇酯、季戊四醇酯和多季戊四醇酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的精制处理方法，其特征在于，在将多元醇酯粗品与吸附剂混合之前，还包括将所述多元醇酯粗品进行酸值处理。
5.根据权利要求4所述的精制处理方法，其特征在于，所述酸值处理为将多元醇酯粗品经过真空脱酸后再经过碱液中和。
6.根据权利要求5所述的精制处理方法，其特征在于，所述真空脱酸的真空度为-0.093～-0.1MPa，所述真空脱酸的时间为0.5～1小时。
7.根据权利要求1所述的精制处理方法，其特征在于，所述多元醇酯按照如下方法进行制备：
在催化剂存在的条件下，将多元酸和多元醇混合进行酸碱中和反应，得到多元醇酯；
或者，
在催化剂存在的条件下，将酸酐和多元醇混合进行酸碱中和反应，得到多元醇酯。
8.根据权利要求7所述的精制处理方法，其特征在于，所述中和反应的温度为15～250℃，所述中和反应的真空度为-0.06～-0.1MPa。
CN201510679393.8A 2015-10-19 2015-10-19 一种多元醇酯的精制处理方法 Active CN105330543B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510679393.8A CN105330543B (zh) 2015-10-19 2015-10-19 一种多元醇酯的精制处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510679393.8A CN105330543B (zh) 2015-10-19 2015-10-19 一种多元醇酯的精制处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105330543A CN105330543A (zh) 2016-02-17
CN105330543B true CN105330543B (zh) 2017-09-26

Family

ID=55281339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510679393.8A Active CN105330543B (zh) 2015-10-19 2015-10-19 一种多元醇酯的精制处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105330543B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105906508A (zh) * 2016-05-16 2016-08-31 王金明 一种吸附提纯己二酸二辛酯的方法
CN106631782B (zh) * 2016-10-17 2019-11-26 中国石油化工股份有限公司 一种季戊四醇四元酸酯的制备方法
CN106975475B (zh) * 2017-04-26 2019-12-20 中国石油化工股份有限公司 一种用于合成三羟甲基丙烷酯的催化剂及其制备方法以及应用
CN106986765B (zh) * 2017-04-26 2020-04-10 中国石油化工股份有限公司 一种高温型季戊四醇酯及其制备方法
CN108676602A (zh) * 2018-04-26 2018-10-19 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种蓖麻油制备低碳高端酯类润滑油的方法
CN109232241A (zh) * 2018-09-21 2019-01-18 浙江皇马科技股份有限公司 一种三羟甲基丙烷酯的制备方法
CN109293510A (zh) * 2018-09-30 2019-02-01 浙江皇马科技股份有限公司 一种季戊四醇酯的制备方法
CN109943382A (zh) * 2019-04-26 2019-06-28 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油基础油的精制处理方法
CN111533657B (zh) * 2020-04-17 2023-06-16 上海抚佳精细化工有限公司 一种三羟甲基丙烷油酸酯的纯化方法、制备方法
CN113801018B (zh) * 2021-10-29 2024-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种二元酸异构醇酯及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101492372A (zh) * 2008-12-01 2009-07-29 无锡双象化学工业有限公司 增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法
CN101973884A (zh) * 2010-09-26 2011-02-16 昆山合峰化工有限公司 偏苯三甲酸三异壬酯的制备方法
DE102013018456B4 (de) * 2013-11-02 2019-01-24 Oxea Gmbh Verfahren zur Gewinnung von mit Polyolestern angereicherten Produktströmen aus den Nebenströmen der Polyolesterherstellung
CN103664618A (zh) * 2013-11-28 2014-03-26 浙江海利业科技有限公司 一种邻苯二甲酸(2-丙基庚)辛脂的新合成工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN105330543A (zh) 2016-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105330543B (zh) 一种多元醇酯的精制处理方法
CN101768530B (zh) 天然植物清洗剂
CN103496674B (zh) 蒽醌法全酸性工作液体系制备双氧水的方法
CN101108799A (zh) 脂肪酸异辛酯的合成方法
CN110465300A (zh) 一种非均相芬顿催化剂及其制备方法和应用
CN106519986B (zh) 一种由松香油回收物制备的增粘树脂及其制备方法
CN104923163A (zh) 一种吸附重金属离子的硅胶吸附剂及其制备方法
CN104275157A (zh) 一种提纯煤质乙二醇品质的吸附剂及其制备方法
CN111729652B (zh) 一种高吸附选择性磷酸盐吸附剂的制备方法
CN106607040B (zh) 合成气制低碳混合醇的催化剂、制备方法及其应用
CN106631782A (zh) 一种季戊四醇四元酸酯的制备方法
CN102658002A (zh) 一种使用edta螯合铁铜复合体系吸收净化硫化氢的方法
CN104307469B (zh) 一种用于精制柴油深度脱硫的脱硫吸附剂及其制备方法
CN106588830A (zh) 一种山梨坦辛酸酯乳化剂的合成方法
CN113318701A (zh) 去除土榨花生油中黄曲霉毒素b1的吸附剂及其制备方法
CN105056894A (zh) 一种新型吸附剂
CN111939922B (zh) 一种用于催化双氧水氧化no的催化剂及其制备方法和用途
CN104801347A (zh) 羧基取代金属酞菁敏化Zn2SnO4粉末的催化脱硫剂及其制备方法
CN102451665A (zh) 低浓度碳氢化合物气体吸附剂及其制备方法
CN113046165B (zh) 一种废润滑油的再生处理方法
CN107754807A (zh) 一种利用过硫酸钠及磁性可见光催化剂去除水中***的方法
CN103120941B (zh) 不含氧化钾的脱氢催化剂
CN101613263B (zh) 香芹酮的制备方法
CN105399630A (zh) 一种纳米级插层水滑石催化剂制备柠檬酸三乙酯的方法
CN102258979B (zh) 一种多孔晶态材料及其制备方法、用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant