CN105307693B - 包含芳香剂或气味控制组合物的吸收制品 - Google Patents

包含芳香剂或气味控制组合物的吸收制品 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种吸收制品，所述吸收制品选自卫生巾、失禁衬垫和卫生护垫，所述吸收制品包括顶片层、底片层，施加在所述底片的面向衣服的表面上的紧固粘合剂。所述粘合剂包含一种或多种热塑性弹性体。所述制品包含芳香剂或气味控制组合物，所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，所述一种或多种酯具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数，并且至少90％的所述一种或多种酯处于包封形式或复合形式。

Description

包含芳香剂或气味控制组合物的吸收制品
技术领域
本发明涉及吸收制品，该吸收制品包含紧固粘合剂和有效的芳香剂或气味控制组合物，其不会改变粘合剂的特性。
背景技术
本领域中已知用于个人卫生的吸收制品，其在使用期间通过紧固粘合剂来附接到使用者的内衣上。典型的示例包括卫生巾、卫生护垫和失禁衬垫。此类制品通常用于吸收并保留由人体分泌的体液以及其它流出物，诸如尿液和经液。通常，感知此类流出物为有恶臭的且刺鼻的。因此，已开发了用于控制并减少吸收制品中恶臭的方法和材料。为此，芳香剂组合物一直广泛应用于吸收制品中。其它不能准确定义为“芳香剂”组合物(因为它们没有怡人的气味)的组合物也可以用于减少对臭味的感知。这些一般称为“气味控制组合物”。此类组合物通常包含能够与体液释放的恶臭分子(诸如包含氨基基团或硫醇基团的化合物)发生化学反应从而中和恶臭的来源(有时与常规香料成分一起包含)和/或能够掩蔽恶臭来源的成分。此类组合物的示例描述于WO2007/113778 A2中。
芳香剂和气味控制组合物通常由有机化合物(包括醛、醌、酯、醚、醇、精油)和溶剂等的共混物形成。据悉当吸收制品中采用此类有机化合物时，在储存此类吸收制品期间，这些有机化合物倾向于朝向底片层迁移并穿过底片层进入到紧固粘合剂中。因此，紧固粘合剂的特性可改变以至粘合剂不再有效地保持该产品与内衣原位附接和/或当产品在使用后移除时紧固粘合剂在内衣上留下残留物。
这个问题在本领域中是已知的，一种尝试解决的方式描述于，例如，US4237591中，其描述了吸收制品，其中将香料固定到织物条上从而避免其迁移。但是这个解决方法不是在所有情况下都有效，因为多数香料成分不能锁定于其中并且仍然迁移穿过吸收制品。另外，这个解决方法增加了制造过程的复杂性，这是因为需要使用很难处理的“惰性”材料，例如织物条。
因此仍然需要包含芳香剂或气味控制组合物以及紧固粘合剂的吸收制品，其易于使用标准设备制造并且其中紧固粘合剂即使在持久的储存时也不会受到芳香剂或气味控制组合物的迁移的影响。
发明内容
本发明涉及吸收制品，该吸收制品选自卫生巾、失禁衬垫和卫生护垫，其具有面向身体的表面和面向衣服的表面，该吸收制品包括：
顶片层；
底片层；
任选地一个或多个中间层，其封闭于所述顶片层与所述底片层之间；
紧固粘合剂，其施施加在所述底片层的面向衣服的表面上，所述粘合剂包含一种或多种热塑性弹性体；
芳香剂或气味控制组合物，其施施加在所述吸收制品的至少一个层之上或之内，其中所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，其具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数(KI)，并且其中至少90重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含。
本发明还涉及制备吸收制品的方法，所述吸收制品选自卫生巾、失禁衬垫和卫生护垫，该吸收制品具有面向身体的表面和面向衣服的表面，该吸收制品包括：
顶片层；
底片层；
任选地一个或多个中间层，其封闭于顶片与底片之间；
紧固粘合剂，其施加在底片层的面向衣服的表面上，所述粘合剂包含一种或多种热塑性弹性体；
该方法包括以下步骤，其中将芳香剂或气味控制组合物沿着垫制造线直接施加在所述吸收制品的层之上或之内，并且其中所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，其具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数，并且其中至少90重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含。
本发明的吸收制品即使在长期的储存中也表现出没有或非常少的PFA的降解。
具体实施方式
“吸收制品”是指吸收和容纳身体流出物，诸如尿液、经液和粪便的装置。本文所用术语“一次性的”被用来描述吸收制品，其并非旨在进行洗涤，或换句话讲单次使用后不再恢复或重新用作吸收制品。吸收制品的示例包括尿布、学步儿童训练裤、成人失禁衣服、以及女性卫生内衣诸如卫生巾、卫生护垫、***间装置、痔护垫等。根据本发明的吸收制品选自卫生巾、失禁衬垫和卫生护垫。
根据本发明的吸收制品及其组件，包括顶片、底片、吸收芯以及这些组件的任何单个层，并且具有面向身体的表面和面向衣服的表面。如本文所用，“面向身体的表面”是指旨在朝向或邻近穿着者的身体穿着的制品或组件的表面，而“面向衣服的表面”为相对侧，并且当一次性吸收制品被穿着时，期望朝向穿着者的内衣穿着或邻近穿着者的内衣放置。
一般来讲，本发明的吸收制品通常包括顶片、底片和(除了并非旨在吸收液体而是仅仅向女性内裤提供干爽的感觉的薄型护垫)吸收芯，吸收芯设置在顶片与底片之间。
吸收性卫生制品的顶片优选地为柔顺的、感觉柔软并且对穿着者的皮肤和毛发无刺激性。另外，顶片为液体可渗透的，允许液体(例如，经液和/或尿液)易于穿透其厚度。合适的顶片可由广泛范围的材料制造，诸如织造材料和非织造材料(例如，非织造材料纤维网)；聚合物材料诸如开孔成型热塑性膜、开孔塑料膜和液压成形的热塑性膜、多孔泡沫、蜂窝状泡沫、蜂窝状热塑性膜和热塑性稀松布。合适的织造材料和非织造材料可包括天然纤维(例如，木纤维或棉纤维)、合成纤维(例如聚合物纤维诸如聚酯、聚丙烯或聚乙烯纤维)或天然纤维与合成纤维的组合物。当顶片包含非织造纤维网时，该纤维网可通过多种已知的技术制造。例如，纤维网可通过纺粘、梳理、湿法成网、熔喷、水刺法及以上方法的组合等技术进行加工。
底片可为液体(例如，经液和/或尿液)不可渗透的，并且优选地可由薄塑料膜制造，虽然也可使用其它柔性材料诸如非织造物。如本文所用，术语“柔性的”是指柔顺的并且容易适形于与人体的大致形状和轮廓的材料。底片可阻止吸收芯中所吸收和容纳的流出物浸湿与吸收制品接触的制品，诸如床单、衬裤、睡衣和内衣。底片也可为蒸气可透过的(“可透气的”)，同时保持流体不可渗透。底片可包括织造材料或非织造材料、聚合物膜诸如聚乙烯或聚丙烯的热塑性膜、或复合材料诸如膜涂覆的非织造材料。
底片和顶片可分别邻近吸收芯的衣服表面和身体表面定位。吸收芯可用诸如本领域熟知的那些连接部件以任何已知的方式与顶片、底片或它们两者进行连接。本发明的实施例所设想的是其中整个吸收芯的一部分与顶片、底片、或两者不连接。
吸收芯可由本领域的普通技术人员熟知的任何材料制成。此类材料的示例包括多层绉纱纤维素填料层片、软毛纤维素纤维、木浆纤维(也称为透气毡)、纺织品纤维、纤维共混物、纤维团或纤维絮、纤维气流纤网、聚合物纤维纤维网、以及聚合物纤维的共混物。其它合适的吸收芯材料包括吸收泡沫诸如聚氨酯泡沫或高内相乳液(“HIPE”)泡沫。合适的HIPE泡沫公开于US 5,550,167、US 5,387,207、US 5,352,711和US 5,331,015中。
对于一些吸收制品，吸收芯可具有相对薄的厚度，小于约5mm，或小于约3mm，或小于约1mm。可利用本领域已知的任何方法在1.72kPa的均匀压力下沿着衬垫的纵向中心线测量中点处的厚度来测定厚度。
吸收芯可包含超吸收材料，诸如吸收胶凝材料(AGM)，包括AGM纤维，如本领域所已知的。因此吸收芯可构成包含超吸收材料的层。
本发明的吸收制品可包括其它附加组件，例如在顶片与吸收芯之间，诸如第二顶片或采集层。第二顶片或采集层可包含选自下列的薄纸层或非织造物，例如，梳理树脂粘合的非织造物、压花梳理树脂粘合的非织造物、高蓬松度梳理树脂粘合的非织造物、梳理通风粘合的非织造物、梳理热粘合非织造物、纺粘非织造物等。可将多种纤维用于第二顶片或采集层中，包括天然纤维例如木浆、棉、羊毛等，以及可生物降解的纤维诸如聚乳酸纤维，和合成纤维诸如聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚酯、聚酰胺、合成纤维素(例如Lyocell)、乙酸纤维素、双组分纤维，以及它们的共混物。取决于期望的应用，第二顶片或采集层的基重可变化。
吸收制品可包括其它的组件，诸如通常存在于失禁衬垫中的侧箍，和/或通常存在于卫生巾中的侧翼或侧襟。
本文的吸收制品优选地是单次使用后可抛型，并且通常情况下打包市售，其包装包括在某些情况下可单独包裹的多个单元。
底片通常形成吸收制品的面向衣服的表面，紧固粘合剂置于该表面上。这些粘合剂称为女性内裤粘固剂，一般在本领域中通常应使用缩写PFA来指称。PFA通常为压敏粘合剂，并且在低于其应用温度下可以保持很好的粘性。本发明中的紧固粘合剂包含至少一种热塑性弹性体。热塑性弹性体(亦称为热塑性橡胶)在本领域是已知的，其为聚合物的物理混合物或共聚物类别(通常是塑料或橡胶)，它们由同时具有热塑性和弹性体特性的物质组成。它们不同于为热固性材料的多数弹性体。据信它们的特性是因为通过氢键进行的弱交联，与热固性弹性体中发生的共价键交联成对比。
本发明中优选的热塑性弹性体是苯乙烯嵌段共聚物，例如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)。在一些实施例中，PFA包含增粘剂，优选地是包含酯的增粘剂，诸如松香酯。所有实施例还可有利地包含增塑剂，增塑剂在本领域中是已知的并且用于提供所述粘合剂在熔融时的流动性以及易于操作性。增塑剂的示例是蜡、油诸如矿物油或植物油或脂肪。
优选地，PFA为热熔融粘合剂。
在以适当的粘附力来粘附多数内衣衬底(棉和合成材料两者)从而使制品能够稳固的粘附在位置上并且在需要时容易地移除且不留下残留物的方面，根据本发明的PFA是有效的。
在使用吸收制品前，涂覆有PFA的区域通常通过护盖部件诸如硅氧烷涂覆的防粘纸、塑料膜或任何其它容易移除的盖而免于污染并免于粘附到其中不期望粘附的另一表面上。护盖部件可以单个片形式提供或以多个片形式提供以例如覆盖各个粘合剂区域。它还可执行其它功能，诸如向制品提供个性化的包装，或提供处理功能。可使用任何可商购获得的防粘纸或膜。合适的示例包括购自Akrosil Corporation的BL 30MG-A SILOX EI/O、BL30MG-A SILOX 4P/O和以编号X-5432购自德国Gronau的M&W膜。
使用本领域熟知的用于这种目的任何一种方法，诸如槽式涂布、喷雾和辊印，可将PFA施加到吸收制品的面向衣服的表面(通常为底片或护翼)上。
将PFA施加到吸收制品的面向衣服的表面上的一种方法是直接涂覆在底片上；另一种方法是将PFA印刷到防粘纸上，然后将防粘纸按压到吸收制品的面向衣服的表面上。从而将PFA从防粘纸转移到吸收制品的面向衣服的表面。此类过程描述于EP 788,338中。
可能希望PFA在制品的底片上具有完全表面覆盖率，或10％至99％，或10％至95％，或10％至60％，或15％至50％的覆盖率。
一般来讲，芳香剂或气味控制组合物的合适组分包括芳香剂组分和反应性组分。芳香剂组分通常用于香水领域中以提供具有美学上令人愉悦的香味的组合物。反应性组分包括能够与恶臭诸如基于氨的恶臭或基于硫的恶臭发生反应的组分(即“恶臭反应性组分”)和掩蔽恶臭的组分(即“恶臭掩蔽组分”)。合适的反应性组分描述于例如US 2008/0071238 A1和WO 2007/113778 A2中。
对于反应性组分，与氨恶臭化合物或硫恶臭化合物如硫醇进行反应的那些组分在本发明中可为非常有效的。氨和硫醇是恶臭的两种常见组分，它们与吸收体液诸如经液或尿液相关联。例如，由于尿素的降解，氨通常以高含量存在于用于尿液吸收的吸收产品中。
醛和/或酮可与氨及其衍生物进行反应以形成亚胺(根据所谓的席夫碱反应)或经由麦克加成反应。
醛和/或酮还可与硫醇进行反应形成硫缩醛或经由麦克加成反应。在所有情况下所得的化合物是非挥发性的并且因此基本上无气味。
本文其它合适的组分是掩蔽恶臭的组分。这可能是通过对恶臭蒸汽压的抑制或通过以芳香剂组分的怡人的气味压倒令人不悦的恶臭而发生的。这些物质当使用时可显著地降低检测到恶臭的能力。由于所选物质的挥发性，掩藏恶臭的掩蔽能力是可能的，该物质在吸收制品中从复合物或胶囊释放，然后一般在吸收制品的较近范围内，例如，在制品约0至10米内(然而这决非旨在限制本发明的范围)，通过正常呼吸被吸入消费者鼻中。
芳香剂或气味控制组合物的组分也可包括芳香剂组分，该芳香剂组分对混合物赋予美学上令人愉悦的气味特性。
可能的是，对于某些组分，同一组分可被视为恶臭活性组分、恶臭掩蔽组分、和/或芳香剂组分。
可用作活性组分、掩蔽组分和芳香剂组分的化合物在本领域中列出，例如在US2008/0071238 A1和WO 2007/113778 A2中。
所有的这些化合物可用作液体，或者以与针对本发明的酯的本文所描述的相同类型的包封手段或复合手段以包封/复合形式使用。胶囊或复合物的使用一般应允许保护材料，并且仅当它最需要的时候触发其释放，诸如，当尿液的涌流或者经液冲击吸收制品的时候。在一些实施例中，还可使用游离组分与包封的化合物和/或复合的化合物的组合。
芳香剂或气味控制组合物能够以多种方式和多种图案使用常规的低粘稠流体施用设备来施加至吸收制品，所述设备为技术人员所熟知，诸如喷雾器、液滴或液滴涂敷器。这些施用装置允许形成任何施加图案，例如条形、圆形、点状、滴状、几何图形、星型、装饰图形、不规则形状等等。因为其允许精确施用，使得其更容易避免与连接吸收制品的各层的胶接触，所以图案化施加是有利的。
芳香剂或气味控制组合物通常以约0,01毫克至约500毫克每吸收制品，约3毫克至约200毫克每吸收制品，或约4毫克至约150毫克每吸收制品的量设置在吸收制品中。在其中吸收制品选自卫生巾或卫生护垫的一些实施例中，所述量可为约0.04毫克至约100毫克，在其中所述吸收制品是失禁装置吸收制品的一些实施例中，所述量可为约1毫克至约300毫克每吸收制品。
本发明的芳香剂或气味控制组合物在所述吸收制品的层之上或之内施加。这意味所述吸收制品由一系列层构成，芳香剂或气味控制组合物施加到这些层的表面中的一者上。另选地，如果所述层中的一层允许(因为，例如，其为厚纤维层诸如吸收芯)，可沿着基本上平行于制品的面向衣服的表面的平面将所述层切成两部分，并可将芳香剂或气味控制组合物施加在切割产生的两个表面之一上，并随后可将该层重新接合成单一层。
在一些实施例中，可以图案来施加芳香剂或气味控制组合物。在这些情况下，芳香剂或气味控制组合物以任何可能的施加图案来施加到应用的表面：诸如例如，条形、圆形、点状、滴形、几何图形、星型、装饰图形、不规则形状等等。在一些情况下，有可能将芳香剂或气味控制组合物施加在制品内的多于一个的层上。在那样的情况下，就本发明的目的而言，芳香剂或气味控制组合物的施加“图案”应被认为是投射在一个平面上的各种图案的组合，所述平面平行于平整构型的制品的面向衣服的表面。
类似地，在一些实施例中，也可以将PFA以图案施加在吸收制品的底片上，该图案可选自任何可能的施加图案，诸如例如条形、圆形、点状、几何图形、星型、装饰图形、不规则形状等等。
如上所述，在芳香剂或气味控制组合物中常用的理想成分中，酯发挥重要作用。用于芳香剂的许多常用成分以及作用于嗅觉感受器而在掩蔽恶臭中具有活性的许多成分是酯。另外，作为溶剂用于其它香料成分的很多浅气味化合物是酯，该香料成分在芳香剂或气味控制组合物中可能是不可混溶的。具有低挥发性和相对高疏水性的一些特定的酯尤其可用于本发明，这是由于它们能够在很长一段时间提供持续的递送且作为掩蔽剂特别有效，并且其可用于香料组合物中作为溶液并且阻止其它成分蒸发。这些特定的酯在本发明中定义为具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保留指数的酯。在这些酯中，优选的酯是具有3或更高的log P值以及1500或更高的科法兹保留指数的那些酯。
log P值的使用在化学领域是熟知的，其代表了物质所具有的在辛醇和水之间分配的相对亲和性，使得更易于分配进入辛醇的物质趋于更亲酯并且具有比较不易于分配进入辛醇的物质高的log P值。任何用于测量给定底物的logP值的方法应该给出可比较的结果，在对本发明有疑问的情况下，log P值可通过使用United States EnvironmentalProetction Agency(EPA)1996年8月公布的OPPTS 830.7550,EPA 712-C-96-038，标题为“Product Properties Test Guidelines–OPPTS 830.7550Partition Coefficient(n-Octanol/Water),Shake flask method”来获得，该描述以引用的方式并入本文。在描述了推荐程序(诸如摇动器的旋转的数量)的所有情况下，在遵循这一EPA方法中应该遵循所推荐的程序。对于底物在两相中的分析测定，技术人员应知道使用什么分析方法，可优选地使用气相色谱法(GC)，尽管在GC不合适的情况下可以使用HPLC。
科法兹指数在本领域中是已知的，其定义为香料原料(PRM)在色谱柱上的选择性保留，其基于相对于n-烷烃标准品的同源系列而言物质的保留体积。
本申请中的科法兹指数可实验获得，其利用带有火焰离子化检测器(FID)的Agilent Technologies 6890气相色谱或对等设备，使用DB-5(5％苯基-甲基苯基聚硅氧烷)柱，30m×0.25mm内径，具有0.25微米膜厚度，可购自Agilent Technologies。色谱条件是具有恒流编程的1mL/分钟氦气载体，以℃/分钟从50℃至300℃的温度程序，检测器温度350℃，在300℃下分流进样。为获得目的分析物的分离可能需要不同的色谱条件并且本领域的技术人员可容易地对其调节。注入直链烷烃标准混合物(购自Aldrich ChemicalCompany的C8-C22，或对等物)并且记录针对每种组分的保留时间。在同样的条件下注入试验样本(适当稀释于合适的溶剂)，并且记录每个目标组分的保留时间。针对试验样本中的每个目标组分计算非等温的条件下的科法兹指数，使用公式：
KI＝100n+100[(t物质-tn)/(tn+1-tn)]
其中：
t＝峰的未校正保留时间
unknown＝目的峰
n＝其峰邻近目的峰的较小烷烃中碳原子的数目
已知材料的极性、分子量、蒸气压、沸点和固定相性质决定了保留程度，从而决定科法兹指数。
具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保留指数的酯的示例是下列酯：
其它具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保留指数的酯可见于柠檬酸酯、苯甲酸酯、纤维素酯、水杨酸酯、乳酸酯、乙酸酯(或者乙酸盐)中。通常作为芳香剂成分使用的酯的log P值和KI可在本领域中广泛获得，例如在线数据库www.pherobase.com和许多其它数据库，其容易访问并且为本领域的技术人员所熟知。
另外，出于本发明的目的，将环状的酯(即内酯)视为“酯”。
已发现与其它酯相比，具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保留指数的酯当其迁移穿过制品的层并且达到流体不可渗透的底片并且当将PFA施加在它的面向衣服的表面上时具有更多问题，这是因为它们迁移更有效并且因为它们对所述粘合剂的性能具有更不利的影响，特别地当PFA包含根据本发明的热塑性弹性体的时候。
芳香剂或气味控制组合物的组分的迁移可改变底片和PFA胶的特性。具体地PFA倾向于失去与底片的附着性，使得在使用制品后，不期望的胶的残余能留在女性内裤上。在其它情况下，PFA可只是失去其功能使得吸收制品在使用时不能正确的保持在适当的位置上，并且/或者PFA可转移到衣服并留下难以除去的残余。
在本发明中已经通过提供包含芳香剂或气味控制组合物的制品而解决了这一问题，所述组合物包含一种或多种酯，其具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数，并且其中至少90重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含。在一些实施例中，至少95重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含，在其它实施例中，至少99重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含。在一些实施例中，全部的所述酯唯一地以包封形式或者复合形式包含。
在一些实施例中，本发明的芳香剂或气味控制组合物包含至少10重量％或15重量％或20重量％(仅基于芳香剂或气味控制组合物活性成分的重量，不考虑所述包封材料/复合材料)的一种或多种酯，其具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数(KI)。注意，制造本发明的芳香剂或气味控制组合物的化合物的重量百分比不考虑包封材料/复合材料。
已发现，通过在芳香剂或气味控制组合物中选择性地包封或者复合至少90重量％或95％或99％，甚至全部酯，该酯属于所选酯的具体种类(具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数(KI)的那些酯)，可制造具有包含热塑性弹性体的PFA的吸收制品，其中芳香剂或气味控制组合物可执行其功能，并且与此同时其中阻止了PFA的降解而既不影响芳香剂或气味控制组合物的特性又不影响制品的定位性能。
本申请中所有百分比表示重量百分比，除非另有说明。
本申请中描述的所有实施例能够进行组合，这对于本领域的技术人员是明显的。例如，在包含芳香剂或气味控制组合物(其包含至少10重量％或15重量％或20重量％的具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数(KI)的一种或多种酯)的根据本发明的吸收制品的各个实施例中，所述酯的至少90重量％或95重量％或99重量％处于包封形式或复合形式。
包封化合物
可以使用本领域已知的任意技术包封本发明的酯。本发明中的术语“包封”旨在涵盖使根据本发明的酯引入吸收制品的任何技术，所述酯作为固体处于与其它物质的混合物中，其通常称为“包封材料”。在包封时，阻止了酯与其它物质接触以避免不期望的反应。此外，在包封使还阻止了它们的蒸发。许多类型的胶囊在本领域中是已知的并且用于递送香料成分。全部这些类型的胶囊在本发明中均是可用的。胶囊可具有任意尺寸，本领域中通常使用并且适用于本文的为纳米胶囊、微胶囊和较大的胶囊。胶囊通常应具有使得其较短直径应低于3mm或低于1mm的尺寸。
胶囊使包封的组合物在其受需时释放。对于吸收制品而言这通常对应于两种情况：
1-当制品受到液体侵入时(例如，当经液或尿液流入吸收性卫生制品时)：在这种情况下胶囊包含水溶性物质或当与水或含水液体接触时触发包封的化合物释放的物质。
2-当压力或力施加于制品上时(例如，对于吸收性卫生制品在高活动期间磨损的情况下)：在这种情况下，例如，可使用具有可破裂聚合物膜壳的可破碎胶囊。
全部这些类型的胶囊在本领域中是已知的，例如，作为香料递送体系。
然而，这两种情况旨在作为非限制性示例。事实上，可以使用任何其它的触发因素(或触发因素的组合)来从胶囊中释放所包封的化合物，例如，蒸发、扩散、温度、湿度、光照等。所包封的化合物的释放可以是瞬时的或随时间持续的，这取决于需要。根据所需的触发行为和释放类型，技术人员应能够在本领域中已知的材料中选择合适的包封材料。
胶囊可使用不同的包封材料：
I.聚合物.可使用聚合物材料作为包封材料。
一些示例是典型的凝聚层、水溶性或部分水溶性至不溶性的带电或中性的聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、发香塑料、微胶囊、纳米胶乳和微胶乳、聚合物膜形成物和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。聚合物胶囊包括但不限于：
a.)基质体系：将待包封的化合物溶解或分散于聚合物基质或颗粒中。这些化合物，例如，可在配置成产品之前分散于聚合物中。虽然已知许多可控制化合物释放的其它触发因素，但是所包封的化合物自所述聚合物中的扩散是常见的触发因素，这使得化合物能够以一定的速率从沉积或施加在所需表面上的聚合物基质体系中释放，或提高所述速率。吸收和/或吸附于聚合物颗粒、膜、溶液等之中或之上是该技术的方面。示例为有机材料(如，胶乳)组成的纳米颗粒或微颗粒。本文所用的合适的颗粒包括广泛的材料，所述材料包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁二烯、多羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。
“标准”体系是指“预加载”的那些，旨在保持预加载的化合物与聚合物缔合，直至释放的一个或多个时刻。此类聚合物还可抑制纯产品气味，并且提供浓郁和/或持久有益效果，这取决于化合物释放速率。关于此类体系的一个挑战为获得介于以下之间理想的平衡：1)产品中的稳定性(将所述化合物保持于载体内直至你需要它)和2)适时的释放(在使用期间)。合适的微颗粒和微胶乳以及它们的制造方法可见于USPA 2005/0003980 A1。基质体系也包括热熔融粘合剂和发香塑料。聚合物辅助递送(PAD)基质体系可包括描述于下列参考中的体系：美国专利申请2004/0110648 A1；2004/0092414 A1；2004/0091445 A1和2004/0087476 A1；和美国专利6,531,444；6,024,943；6,042,792；6,051,540；4,540,721和4,973,422。
硅氧烷也是可作为包封材料使用并且可提供化合物释放有益效果的聚合物的示例。合适的硅氧烷及其制备方法可见于WO 2005/102261；USPA 20050124530A1；USPA20050143282A1和WO 2003/015736中。也可使用如USPA 2006/003913 A1中所描述的官能化硅氧烷。硅氧烷的示例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。
b.)贮存器体系：贮存器体系亦称为芯-壳型技术，其中待释放的化合物被释放控制膜围绕，该释放控制膜用作保护壳体。在胶囊内部的物质称为芯、内部相或填充物，而壁有时称为壳、涂层或膜。根据壳材料的类型，胶囊可通过不同的机制活化，例如涂层可溶于水或可溶于具有特定pH的水溶液中。在本发明的某些实施例中，储存器胶囊具有不可溶于水的壳，并且胶囊的芯在机械活化时释放。
压敏胶囊或易碎胶囊是该技术的示例。易碎胶囊可制成任意尺寸和形状，常用的是易碎微胶囊。可使用任意类型的聚合物材料来制备易碎胶囊的壳，并且可使用任意材料作为芯材料，如本领域所知。技术人员应能够根据本领域中关于材料的相容性的现有知识来确定可使用何种材料来包封特定芯材料(例如，通常对所述壳材料进行选择从而使芯材料不会作为溶剂对其发挥作用)。易碎微胶囊将在此进行更详细描述，技术人员清楚可使用相同类型的材料和构造来制备更大或更小的胶囊。
易碎微胶囊是外壳由任意聚合物或聚合物的混合物制成的胶囊。可用于包含入易碎微胶囊的壳中的典型的聚合物包括三聚氰胺-甲醛或脲醛缩合物，三聚氰胺-间苯二酚或脲-间苯二酚缩合物、尼龙、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚胺、聚胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、丝绸、羊毛、明胶、纤维素、蛋白质及其混合物以及共聚物，其包含上述聚合物中所含的单体作为共聚单体。
最为稳定的易碎微胶囊是包含基于聚甲醛脲(PMU)的聚合物、基于三聚氰胺-甲醛的聚合物以及基于聚丙烯酸酯的聚合物的那些。
在一些实施例中，微胶囊外壳材料可包括聚丙烯酸酯材料。可在本发明中使用包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的任意聚合物或共聚物，优选的材料是本领域中已知的用于形成聚丙烯酸酯微胶囊的那些材料，诸如例如US2012-276210A1中所描述的那些材料。在一些实施例中，微胶囊的壳包含聚丙烯酸酯共聚物，在某些情况下可为聚丙烯酸酯无规共聚物。
易碎微胶囊被配置为在其外壳破裂时释放其芯物质。该破裂可由在机械作用期间施加于外壳上的力而导致。易碎微胶囊可具有多种破裂强度。每个微胶囊可具有外壳，该外壳具有根据共同未决的申请US 61/703587中描述的破裂强度测试方法进行测量的0.2-10.0兆帕斯卡的破裂强度。例如，微胶囊可具有破裂强度为0.2-2.0兆帕斯卡的外壳。
易碎微胶囊可具有多种芯-外壳比率。每个微胶囊具有外壳、该外壳内的芯，以及99-1至1-99、或95-5至10-90、或50-50至90-10的芯/外壳比率(重量)。
易碎微胶囊可具有多种外壳厚度。在一些实施例中，微胶囊可具有总体厚度为1-300纳米或2-200纳米的外壳。
对于无水产品诸如吸收制品的应用，微胶囊作为无水颗粒施用是尤其优选的。这类颗粒可通过喷雾干燥制备，如专利申请US61/703616中所描述。在易碎微胶囊是经喷雾干燥的情况下，在包含载体媒介物的糊剂或浆液中施加这些颗粒是优选的。这些颗粒还可不使用载体媒介物而直接施加于粉末状物质。或者，易碎微胶囊可通过含水浆液递送至吸收制品的表面并使其干燥。
可用于本文的易碎微胶囊和用于制造其的相关方法以及测量其性能的方法描述于共同未决的申请US 61/703616和US 61/703587中，其以引用方式并入本文。
用于制备聚丙烯酸酯微胶囊的示例方法公开于美国专利申请61/328,949；美国专利申请61/328,954；美国专利申请61/328,962；和美国专利申请61/328,967中，所述文献以引用方式并入本文。
II.淀粉：淀粉包封技术的使用使人们改善待包封化合物的特性，例如，通过添加成分诸如淀粉将液体化合物转变成固体。有益效果包括在产品储藏期间提高挥发性化合物的持留。在暴露于湿气时可触发释放。另一有益效果是淀粉包封允许产品配制人员选择化合物或化合物的浓度，其在不存在淀粉包封的情况下通常不能使用。合适的淀粉包封的示例及其制造方法可见于US 2005/0003980 A1和US 6,458,754 B1。
在一个方面，淀粉包封的化合物可通过制备包含淀粉、水、酸和需要进行包封的化合物的混合物而制得，所述酸以足以降低淀粉-水混合物的pH至少0.25单位的量被掺入到所述混合物中；并且喷雾干燥所述混合物从而形成包封的化合物。在化合物包封工艺的第一步骤中，制备包含淀粉、水、酸、和需要进行包封的化合物的含水混合物。这些成分可以任何顺序添加，但通常所述淀粉-水混合物最先制备，随后或顺序地或同时添加酸和待包封的化合物。当它们被顺序地添加时，所述酸可在用于包封的成分之前被添加。另选地，所述酸可在用于包封的成分之后被添加。含水混合物中的淀粉的浓度可为低至5重量％或10重量％至高达60重量％或甚至75重量％。一般来讲，混合物中的淀粉的浓度为20重量％至50重量％，更常见的是在含水混合物中为约25重量％至40重量％。
合适的淀粉可由下列制备：生淀粉、预胶凝化淀粉、来源于块茎、豆类、谷类食物和谷物的改性淀粉，例如玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、以及它们的混合物。改性淀粉尤其可适用于本发明，并且这些包括水解淀粉、酸解淀粉、具有疏水基团的淀粉，诸如长链烃(C5或更高级)的淀粉酯、乙酸淀粉酯、辛烯基琥珀酸淀粉酯以及它们的混合物。在一个方面，使用了淀粉酯，诸如辛烯基琥珀酸淀粉酯。
术语“水解淀粉”是指通常通过酸水解和/或酶水解淀粉而获得的低聚糖型原料，优选玉米淀粉。优选的是在淀粉-水混合物中包含淀粉酯。尤其优选的是包含淀粉衍生物的改性淀粉，所述淀粉衍生物包含疏水性基团或疏水性基团和亲水性基团两者，其已被至少一种能够从非还原性末端裂解淀粉分子的1,4键的酶降解，从而产生短链糖以在提供高度抗氧化性能的同时，保持基本上高分子量的淀粉基部分。含水的淀粉混合物也包含用于淀粉的增塑剂。合适的示例包括单糖、二糖、低聚糖和麦芽糖糊精类，诸如葡萄糖、蔗糖、山梨醇、***树胶、瓜尔胶以及麦芽糖糊精。
用于本发明方法的酸可为任何酸。示例包括硫酸、硝酸、盐酸、氨基磺酸和膦酸。在一个方面，使用有机羧酸。在另一方面，使用包含多于一种羧酸基团的有机酸。合适的有机酸的示例包括柠檬酸、酒石酸、马来酸、苹果酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、衣康酸、乙酸和抗坏血酸等，在一个方面，使用饱和酸，诸如柠檬酸。
在包含淀粉、水、香料和酸的含水混合物形成之后，该混合物在高剪切下混合以在含水的淀粉溶液中形成用于包封的成分的乳液或分散体。
随后可将任何合适的技术用于工艺的最后步骤，在其中对包含酸和香料的含水混合物进行雾化并干燥。合适的技术包括但不限于本领域已知的那些技术，包括喷雾干燥、挤出、喷雾冷却/结晶方法、流化床涂覆和使用相转移催化剂以促进界面聚合。喷雾效率可通过本领域已知的方法提高，诸如通过使用高的干燥塔、略微在腔室壁上涂油、或使用其中水分已被基本上去除的预处理空气。
经涂覆的胶囊
在一些实施例中，到目前为止所描述的形成胶囊的主体材料可进一步被第二涂覆材料包封。到目前为止所描述的任意胶囊类型均可就其自身或与附加的第二涂覆材料一起用于本发明。
附加的第二涂覆材料可有助于降低香味感知，降低挥发性成分随时间的蒸发(尤其是在升高的温度和湿度条件下)并且通过降低所述复合化合物(其在本发明中包含高反应性物质)暴露于提前反应或降解而使其不再具有功能或在活化时具有不同的气味特征，提高所述复合化合物的化学稳定性。此外，经涂覆的胶囊的使用可使所包封物质的释放特征改变(减缓或加速其释放，或改变释放触发因素，例如引入pH触发因素)。一般来讲，实现以上功能中的一者或多者的添加到或直接施加于主体包封材料的任何第二材料的特征在于涂层。通过使用方法诸如造粒或使用任意流化床方法来施加第二表面涂层(例如，Wurster Coater)，可在生成主体胶囊后使用第二加工步骤来直接施加第二涂层。
适用于本发明的涂料组合物是本领域中常见的全部胶囊涂料组合物。这些包括，例如：多糖(例如但不限于，非改性淀粉，化学改性淀粉、糊精、环糊精和环糊精衍生物)、天然或人工/合成的蜡、酯和酯类衍生物、脂肪酸、天然和合成和化学改性的脂、脂肪醇、烃类(直链或支链，凡士林)、肠溶涂料组合物(诸如甲基丙烯酸共聚物的Eudragit系列)、聚乙烯醇、聚乙二醇、硅氧烷(例如但不限于，硅氧烷共聚物和官能化硅氧烷)、表面活性剂、乳化剂、聚丙二醇、纤维素衍生物(甲基纤维素、羟丙基纤维素)、甘油、甘油单酯和甘油二酯、聚甘油和聚甘油酯、以及食品应用中使用的乳化剂。
可用于本发明的制备经涂覆胶囊的示例已经描述于US4973422(具体见实例2)。
复合化合物
对于“复合物”，其旨在表示在IUPAC Compendium of Chemical Terminology，第2版(1997)的含义内的“包合配合物”，其中所述络合剂为主体并且复合的化合物为“客体”。络合剂的示例为环糊精。如本文所用，术语“环糊精”包括任意已知的环糊精，诸如包含约六至约十二个葡萄糖单元的取代和未取代环糊精，例如α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。例如，本发明的环糊精复合物可包括选自下列的环糊精：β-环糊精、α-环糊精、羟丙基α-环糊精、羟丙基β-环糊精、甲基化-α-环糊精、甲基化-β-环糊精、以及它们的混合物。针对恶臭具有活性的化合物的环糊精复合物可如本领域所已知的来制备，例如使用描述于US 5,571,782和US 5,543,157之中的捏合法，或优选地使用描述于WO2008/104690A2之中的喷雾干燥方法。
在本发明的一些实施例中，当吸收制品处于平整构型并见所述纹理沿着垂直于所述制品的面向衣服的表面方向时，芳香剂或气味控制组合物的施加图案和PFA的施加图案与制品的底片的全部表面重叠不超过3％。
对于材料在表面上的“施加的图案”，我们示出了该表面与所述材料(在这种情况下分别为芳香剂或气味控制组合物和紧固粘合剂)相接触的部分。
对于“重叠”意味着“处于光路中”(观察者的)，其沿着垂直于所述制品的面向衣服的表面方向(类似在日食中月亮重叠太阳)观察。
对于“底片的全部表面”，其意指所述吸收制品的底片的全部表面，包括翼部(如果存在)。
在本发明的一些实施例中，芳香剂或气味控制组合物的施加图案和PFA的施加图案与所述制品的全部表面重叠不超过3％或不超过1％或不超过0.1％。
在另一个实施例中，芳香剂或气味控制组合物的施加图案和PFA的施加图案完全不重叠。
还令人吃惊地发现，当吸收制品包括吸收层，所述吸收层包含超吸收材料诸如吸收胶凝材料(AGM)，来自芳香剂或气味控制组合物的组分向底片的迁移进一步降低。不受理论的约束，据信这是由于酯至少部分地被AGM吸收的事实。
本发明还涵盖用于制造吸收制品的方法，所述吸收制品选自卫生巾、失禁衬垫和卫生护垫，该吸收制品具有面向身体的表面和面向衣服的表面并且包括：
顶片层；
底片层；
任选地一个或多个中间层，其封闭于所述顶片与所述底片之间
紧固粘合剂，其施加在所述底片的面向衣服的表面，所述粘合剂包含一种或多种热塑性弹性体。
这种类型的吸收制品通常通过将各种层组合而制成，其在传输带上装成所述制品。根据本发明的方法包括以下步骤，其中在组合所述层时沿着该制造线将芳香剂或气味控制组合物直接施加在所述吸收制品层之上或之内，其中所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，该酯具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数，并且其中至少90重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含。
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以做出多种其它变化和修改。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (12)

1.一种吸收制品，其选自卫生巾、失禁衬垫和卫生护垫，其具有面向身体的表面和面向衣服的表面，所述吸收制品包括：
顶片层；
底片层；
紧固粘合剂，所述紧固粘合剂施加在所述底片的面向衣服的表面上，所述粘合剂包含一种或多种热塑性弹性体；和
芳香剂或气味控制组合物，所述芳香剂或气味控制组合物施加在所述吸收制品的至少一层之上或之内，
其中所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，所述一种或多种酯具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数，并且其中至少90重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含。
2.根据权利要求1所述的吸收制品，其中所述一种或多种酯中的全部以包封形式或复合形式包含。
3.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中仅基于所述芳香剂或气味控制活性成分的重量计，所述芳香剂或气味控制组合物包含至少10重量％的一种或多种酯，所述一种或多种酯具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数。
4.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述一种或多种热塑性弹性体包含苯乙烯嵌段共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述紧固粘合剂为热熔融粘合剂。
6.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，所述一种或多种酯具有3或更高的log P值。
7.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，所述一种或多种酯具有1500或更高的科法兹保持指数。
8.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述一种或多种酯是淀粉包封的。
9.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述一种或多种酯以环糊精复合物存在。
10.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其中所述紧固粘合剂和所述芳香剂或气味控制组合物以图案施加，当所述吸收制品处于平整构型并且所述图案沿着垂直于所述制品的面向身体的表面和面向衣服的表面的方向被观察到时，所述图案与所述底片的全部表面重叠不超过3％。
11.根据权利要求1或2所述的吸收制品，其还包括一个或多个中间层，其中所述一个或多个中间层中的至少一者是吸收层，所述吸收层包含超吸收材料。
12.用于制造吸收制品的方法，所述吸收制品选自卫生巾、失禁衬垫和卫生护垫，所述制品具有面向身体的表面和面向衣服的表面，所述吸收制品包括：
顶片层；
底片层；
一个或多个中间层，所述一个或多个中间层封闭于所述顶片与所述底片之间；和
紧固粘合剂，所述紧固粘合剂施加在所述底片的面向衣服的表面上，所述粘合剂包含一种或多种热塑性弹性体
所述方法包括以下步骤，其中沿着垫制造线将芳香剂或气味控制组合物施加于所述吸收制品的至少一个层之上或之内，其中所述芳香剂或气味控制组合物包含一种或多种酯，所述一种或多种酯具有2.9或更高的log P值以及1450或更高的科法兹保持指数，并且其中至少90重量％的所述一种或多种酯以包封形式或复合形式包含。
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