CN105294952B - 一种聚羧酸减水剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚羧酸减水剂的制备方法，主要步骤为：将制备的原料分别制备为物料A、物料B和物料C；然后将物料A作为底料置入反应容器中，通入氮气置换反应容器内的空气；再将物料B和物料C通过计量设备同时开始、并连续加入反应容器中，物料B加入时间为2～4小时，物料C的加入时间比物料B的加入时间长15～45分钟，物料C全部加入后继续搅拌反应30分钟到90分钟，最后加入碱溶液调整PH值为5～7；调节物料B和物料C加入反应容器的速度，使反应容器内温度保持在5～40℃之间；本发明通过优化氧化还原引发体系、引进高活性小单体、调整原料的加料工艺等，提供了一种不需要外部热源的聚羧酸减水剂的制备方法，使聚羧酸减水剂的性能得到了大幅提高。

Description

一种聚羧酸减水剂的制备方法

技术领域

本发明属于减水剂制备领域，具体涉及一种聚羧酸减水剂的制备方法。

背景技术

近年来，我国聚羧酸减水剂生产经过多年发展，已从开始的模仿逐渐处于国际领先地位，2011年我国聚羧酸减水剂已达到市场份额的35％。随着人们对环境和环保要求的进一步提高，聚羧酸减水剂必将取代其他传统外加剂。但与此同时，我国在聚羧酸减水剂的研发方面仍然落后于国际领先水平，需要投入更多精力。

聚羧酸减水剂的主要成分为聚羧酸盐，聚羧酸盐的聚合结构决定了聚羧酸减水剂的性能，聚羧酸减水剂通过水相自由基共聚合成，其大致反应过程是，引发体系中的引发剂产生初级自由基，含双键的烯基单体与引发剂产生的初级自由基加成，生成单体自由基，单体自由基与烯基单体快速聚合扩链生成大分子链自由基，链反应终止后即生成链状大分子聚合物；反应的特点是引发慢、增长快、终止急。

引发慢，是说引发剂产生初级自由基的反应是整个合成反应中最慢的一步，这使得引发体系成为自由基共聚反应能否进行的第一关键，即引发剂产生的初级自由基是反应发生的前提条件。目前，常用的引发体系为热分解引发体系，热分解体系采用热分解的方式产生初级自由基，热分解的温度一般为40～100℃，这需要提供额外的热源去提升热引发体系的温度，以使其可以产生初级自由基，额外的热源提高了聚羧酸减水剂的工艺要求和生产成本，这在一定程度上限制了聚羧酸减水剂行业的发展。为降低产生初级自由基的温度，现在已开始采用氧化还原引发体系来替代热分解引发体系，氧化还原引发体系，其生成初级自由基的反应活化能较低，能够有效地降低自由基共聚反应发生的温度。

增长快，是指初级自由基与烯基单体的加成反应以及后续的链反应都非常快；初级自由基与稀基单体发生加成反应生成单体自由基的速度，与烯基单体的聚合活性密切相关；单体的聚合活性通常用竞聚率表征，不同单体的竞聚率可达百倍差距，由于链增长速度很快，所以竞聚率高的单体会优先聚合，竞聚率低的单体后聚合或没有机会聚合。

终止急，是指聚羧酸减水剂的生产过程，单体快速转化为大分子链自由基，反应容器中大分子链自由基浓度急剧增高，由于大分子链自由基活性非常高，两个大分子链自由基会相互作用而失去活性形成稳定的聚合物；或者大分子链自由基与链转移剂作用，失去活性形成稳定的聚合物。

聚羧酸盐的聚合结构决定了聚羧酸减水剂的性能，聚羧酸盐的共聚物的组成受单体活性、自由基活性、温度、溶剂、介质的PH值等因素的综合影响，共聚物的最佳聚合结构是：烯基聚醚大单体与烯基小单体按一定比例交替聚合，形成以小单体为主链、烯基聚醚大单体为侧链的聚合物，当然这也是目前业界所努力的方向；聚羧酸盐的理想结构为：…M_大M_小M_小M_小M_大M_小M_小M_小M_大M_小M_小M_小…，其中的M_大代表长链大单体，M_小代表小分子小单体。

目前的常规生产工艺，是将原料一次性地加入到反应容器中，由于在原料中既有分子量较大的烯基聚醚大单体，也有分子量相对较小的丙烯酸、甲基丙烯酸等稀基小单体，烯基聚醚大单体的竞聚率低于其它烯基小单体的竞聚率，也即大单体与小单体的转化率不同，则共聚物的实际组成与单体配料就有差别；此外，共聚形成的线型高分子中大单体和小单体的分布不均匀，先生成产物中聚合活性高的小单体含量高、聚合活性低的大单体含量低，后生成产物则相反，这导致聚羧酸盐的聚合结构与按照单体比例交替聚合的理想结构差异变大。

CN104262547A公开了一种异戊烯醇聚醚低温合成聚羧酸减水剂的方法，在该申请中，采用了加热方式溶解异戊烯醇聚醚，调整体系温度为10℃～45℃，反应4～12小时完成，加热可加快异戊烯醇聚醚的溶解，但却需要额外供热。

CN103965413A公开了一种聚羧酸高性能减水剂的低温合成方法，将不饱和聚氧乙烯醚溶解于去离子水中，搅拌均匀，然后将不饱和一元羧酸或部分不饱和磺酸盐单体溶液加入，再将还原剂和链转移剂依次加入，最后滴加氧化剂水溶液反应；其中的聚氧乙烯醚为烯基聚醚大单体；该低温合成方法是将烯基聚醚大单体与不饱和一元羧酸或部分不饱和磺酸盐等小单体一次性加入反应容器，在该低温合成方法中的反应为烯基聚醚大单体与烯基小单体的共聚反应，由于烯基聚醚大单体与烯基小单体的共聚活性差别较大，这种一次性投入全部烯基小单体的工艺，必将导致活性高的小单体首先发生均聚，然后才与聚氧乙烯醚大单体共聚，无法形成交替共聚的均匀长侧链分布结构，生成的产物性能较差，且难以保证活性较差聚氧乙烯醚大单体具有较高的转化率。

在聚羧酸减水剂的生产工艺中，溶液环境对引发剂生成自由基有重大影响，特别是采用氧化还原引发体系时，还原剂对反应环境中的金属离子特别敏感，所以，如何降低反应体系中的金属离子的影响也是目前的一个问题。

发明内容

针对上述问题，本发明通过优化氧化还原引发体系、引进高活性小单体、调整原料的加料工艺等，提供了一种不需要任何外部热源的聚羧酸减水剂的制备方法，采用本发明制备的聚羧酸减水剂的性能得到了大幅度的提高。

本发明的具体技术方案为：

将制备聚羧酸减水剂的原料分别制备为物料A、物料B和物料C；然后将物料A作为底料置入反应容器中，通入氮气置换反应容器内的空气；再将物料B和物料C通过计量设备同时开始、并连续加入反应容器中，物料B加入时间为2～4小时，物料C的加入时间比物料B的加入时间长15～45分钟，物料C全部加入后继续搅拌反应30分钟到90分钟，最后加入碱溶液调整PH值为5～7；调节物料B和物料C加入反应容器的速度，使反应容器内温度保持在5～40℃之间；

所述物料A的制备步骤为：将5～15℃的去离子水作为溶剂，加入有机酸搅拌均匀，然后加入烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚并搅拌均匀，再加入醋酸乙烯酯并继续搅拌均匀，制成质量浓度为40％-60％，PH值≤4.5，温度为5～15℃的物料A；物料A可以直接在上述制备聚羧酸减水剂的反应容器内制备，也可以在其它反应容器内制备好后、再一次性地加入到上述制备聚羧酸减水剂的反应容器内；

所述物料B的制备步骤为：将5～15℃的去离子水作为溶剂，加入丙烯酸并搅拌均匀，再加入氧化剂并搅拌溶解，制成质量浓度为20％～40％的物料B；

所述物料C的制备步骤为：将5～15℃的去离子水作为溶剂，加入链转移剂并搅拌均匀，再加入还原剂并搅拌溶解，制成质量浓度为20％～40％的物料C；

所述氧化剂为双氧水、过硫酸铵或过硫酸钾中的至少一种，氧化剂与物料A、物料B和物料C三种物料中所有含烯基原料的摩尔比为1∶20～1∶60；

所述还原剂为抗坏血酸、六水合硫酸亚铁铵中的至少一种，还原剂与物料A、物料B和物料C三种物料中所有含烯基原料的摩尔比为1∶80～1∶400；

所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸或甲基丙烯磺酸钠中至少一种，链转移剂与物料A、物料B和物料C三种物料中所有含烯基原料之和的摩尔比为1∶40～1∶80。

本发明采用将原料预先分别制备为物料A、物料B和物料C；物料A是以烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚为主的水溶液，物料B是以丙烯酸和引发剂中的氧化剂为主的水溶液，物料C是以链转移剂和引发剂中的还原剂为主的水溶液；预先制备的原料水溶液，在反应过程中可以快速分散到体系中，使反应平稳、完全。

在生产过程中，是将物料A作为底料，物料B和物料C同时加入到物料A中，而且采用连续加入的方式，使反应更加地平稳和完全；由于物料C是以链转移剂和引发剂为主，使物料C的加入时间最长，如此可以控制氧化还原引发体系产生初级自由基的速度，从而控制整个反应的速度，使底料中的原料与连续加入的原料以交替共聚的方式反应，使得到的反应产物符合设计目标，性能优异。

而目前所采用的将原料一次性地加入反应容器的生产方法，由于自由基聚合有较强的放热效应，容易使活性高的双键小单体丙烯酸等进行自聚或产生凝胶，甚至暴聚，使反应偏离目标；同时由于放热效应，使整个反应体系升温，容易使还原剂提前与氧化剂反应而失去引发剂的作用。

本发明通过控制物料B、物料C的加入速度，调节加入时间，保证了反应的稳定进行，物料C的加入持续时间比物料B稍长，可以避免由于引发剂消耗完，而导致物料B或物料C中烯基单体无法引发聚合反应而降低原料的转化率。

本发明所采用的氧化还原引发体系中的氧化剂为双氧水、过硫酸铵或过硫酸钾中的至少一种，还原剂为抗坏血酸或六水合硫酸亚铁铵中的至少一种，提高了还原剂的适应性，使自由基共聚反应可以在极低的温度下进行，同时控制反应的最高温度以使反应按照设计目标平稳进行，保证目标产物的性能和经济性。

本发明所采用的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸或甲基丙烯磺酸钠中的至少一种，可以方便地调节和控制聚合产物的分子量大小；其中，当采用甲基丙烯磺酸钠作为链转移剂时，可以减少有一定毒性的巯基乙酸、巯基丙酸的用量，降低有毒物质的使用量，以提高产品的环保性。

本发明通过采用反应活性高的醋酸乙烯酯部分替代丙烯酸，降低了自由基共聚反应的起始温度。

本发明采用在物料A中加入有机酸，控制反应容器内物料的PH值≤4.5，以降低氧化还原反应的活化能，从而降低自由基共聚反应的起始温度。由于物料A中的烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的分子量较高，在低温下的溶解速度较慢，采用在物料A中加入有机酸，并且控制PH值≤4.5，可以有效地提高烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的溶解速度，而无需引入外部热源来提高烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的溶解速度。

本发明通过采用在物料A中加入有机酸和醋酸乙烯酯预混合，降低氧化还原反应的活化能，从而降低了自由基聚合反应的起始温度，同时也可以提高烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的转化率。

在整个聚羧酸减水剂的生产过程中，包括原料的分别制备过程，均不需要外部热源，降低了生产成本。

进一步，物料A中的有机酸为乙酸、丙酸、柠檬酸、葡萄糖酸、丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一种。有机酸的加入有效降低了物料A的PH值，可以提高烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的溶解速度，降低自由基共聚的起始温度。

在本申请中，优先采用去离子水的电导率≤50μs/cm。采用电导率≤50μs/cm的去离子水为溶剂，使反应环境更加符合引发剂发生引发反应的条件，避免水中的金属离子使氧化还原剂体系中的氧化剂失效，从而降低自由基共聚的效率。

进一步，在物料B的制备过程中，在加入去离子水后，加入氧化剂前，再加入甲基丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的至少一种，这样可以进一步提高氧化剂在体系中的稳定性，避免氧化剂在反应前即被还原失效。

进一步，物料A中的烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的数均分子量为330～3600；物料A、物料B和物料C中三种物料中数均分子量为330～3600烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与其它含烯基原料之和的摩尔比为1∶2.8～1∶4.8。交替共聚后，烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚大单体为聚合物的长侧链，其它含烯基原料为聚合物的主链，长侧链与主链交替，使产物具有最佳结构，达到最佳的减水和保塌性能；烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的摩尔数按其数均分子量进行计算。

烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的数均分子量计算引用JCT 2033-2010《混凝土外加剂用聚醚及其衍生物》羟值I进行计算，M_数均＝56100/I，M_数均表示烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的数均分子量。

物料A中醋酸乙烯酯与烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的质量比为1∶10～1∶1000，使自由基共聚反应可以在5℃条件下进行。

综上所述，本发明的优点在于：

在最低可以达到5℃的环境温度下，不需要引入外部热源，通过氧化还原引发剂进行自由基聚合反应，利用反应过程中所释放的热量推动聚合反应的进行，可有效降低生产所需能源，降低生产成本。

通过引入高活性的小单体、分组预制备原料水溶液、调整作为底料的物料A的PH值为弱酸性，以降低氧化还原反应的启动温度，通过将小单体分别连续投料、氧化剂和还原剂分别加料、控制加料时间等手段，使聚合反应进行得更完全，单体转化率更高，控制产物的结构。

通过优化各原料之间的配料比例，使合成的聚羧酸减水剂具有更高的减水率，更好的保塌性。数据表明，采用本发明所生产的聚羧酸减水剂，可使水泥的胶砂减水率在提高50％左右的情况下，其5分钟净浆流动度仍较对比例提高50～170mm，60分钟净浆流动度提高125～200mm，且净浆流动度在120分钟内保持稳定；60分钟塌落度基本保持不变，较对比例有较大提高；扩展度提高了50％左右，且在60分钟内保持稳定。

具体实施例

下面结合实施例对本发明作进一步的阐述。

实施例1

制备物料A：将电导率为10μs/cm、温度为15℃的去离子水300克加入反应容器，加入6.16克乙酸和1.28克葡萄糖酸搅拌均匀，再加入288克TPEG3600搅拌均匀，最后加入2.88克醋酸乙烯酯，搅拌均匀后通入氮气置换反应容器内的空气，制得温度为15℃、PH值为4.1的物料A。

制备物料B：在40克电导率为10μs/cm、温度为15℃的去离子水中加入丙烯酸19.5克搅拌均匀，然后加入27.5％双氧水2.37克搅拌均匀，制得温度为15℃的物料B。

制备物料C：在30克电导率为10μs/cm的去离子水中加入0.87克巯基乙酸搅拌均匀，然后加入0.84克抗坏血酸搅拌均匀，制得温度为15℃的物料C。

将物料B和物料C通过恒流泵同时连续加入物料A所在的反应容器，物料B加入时间3小时，物料C加入时间为3.5小时，反应温度最高达到35℃，物料C全部加完后继续搅拌反应1小时，最后加入烧碱水溶液调整PH值为6.0。

TPEG3600为数均分子量为3600的异戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，以异戊烯醇为起始剂，以0.1％掺量甲醇钠为催化剂，在130℃下环氧乙烷开环聚合合成，聚合度为80。

实施例2

制备物料A：将电导率为20μs/cm、温度为10℃的去离子水200克加入反应容器，加入5.76克丙烯酸搅拌均匀，再加入192克TPEG2400搅拌均匀，最后加入0.192克醋酸乙烯酯，搅拌均匀后通入氮气置换反应容器内的空气，制得温度为10℃、PH值为3.9的物料A。

制备物料B：在40克电导率为20μs/cm、温度为10℃的去离子水中加入丙烯酸10.9克、甲基丙烯酸4.3克、丙烯酸乙酯2.0克搅拌均匀，然后加入4.38克过硫酸铵搅拌均匀，制得温度为10℃的物料B。

制备物料C：在30克电导率为20μs/cm的去离子水加入0.55克巯基乙酸、0.21克巯基丙酸和0.23克甲基丙烯磺酸钠搅拌均匀，然后加入0.22克六水合硫酸亚铁铵搅拌均匀，最后加入0.16克抗坏血酸搅拌均匀，制得温度为10℃的物料C。

将物料B和物料C通过恒流泵同时连续加入物料A所在的反应容器，物料B加入时间3小时，物料C加入时间为3.5小时，反应温度最高达到35℃，物料C全部加入后继续搅拌反应1小时，最后加入烧碱水溶液调整PH值为6.0。

TPEG2400为数均分子量为2400的异戊烯醇聚氧乙烯醚，以异戊烯醇为起始剂，以0.1％掺量甲醇钠为催化剂，在130℃下环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合合成，聚合度为52。

实施例3

制备物料A：将电导率为20μs/cm、温度为5℃的去离子水200克加入反应容器，加入2.96克丙酸、3.84克柠檬酸、1.96克葡萄糖酸和0.86克甲基丙烯酸搅拌均匀，再加入192克HPEG2400搅拌均匀，最后加入1.92克醋酸乙烯酯，搅拌均匀后通入氮气置换反应容器内的空气，制得温度为5℃，PH值为3.8的物料A。

制备物料B：在40克电导率为20μs/cm、温度为5℃的去离子水中加入丙烯酸20.3克搅拌均匀，然后加入27.5％双氧水1.2克搅拌均匀，最后加入过硫酸铵1.0克和过硫酸钾0.8克搅拌均匀，制得温度为5℃的物料B。

制备物料C：在30克电导率为20μs/cm的去离子水中加入0.68克巯基丙酸、0.22克巯基乙酸、0.23克甲基丙烯磺酸钠搅拌均匀，然后加入0.84克抗坏血酸搅拌均匀，制得温度为5℃的物料C。

将物料B和物料C通过恒流泵同时连续加入物料A所在的反应容器，物料B加入时间3小时，物料C加入时间为3.5小时，反应温度最高达到25℃，物料C全部加入后继续搅拌反应1小时，最后加入烧碱水溶液调整PH值为6.0。

HPEG2400为数均分子量为2400的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚，以甲基烯丙醇为起始剂，以0.1％掺量甲醇钠为催化剂，在130℃下环氧乙烷开环聚合合成，聚合度为53。

实施例4

制备物料A：将电导率为20μs/cm、温度为10℃的去离子水200克加入反应容器，加入5.76克丙烯酸搅拌均匀，再加入192克TPEG2400搅拌均匀，最后加入1.92克醋酸乙烯酯，搅拌均匀后通入氮气置换反应容器内的空气，制得温度为10℃、PH值为3.7的物料A。

制备物料B：在40克电导率20μs/cm、温度为10℃的去离子水中加入丙烯酸14.5克搅拌均匀，然后加入4.38克过硫酸铵搅拌均匀，最后加入1.17克甲基丙烯磺酸钠搅拌均匀，制得温度为10℃的物料B。

制备物料C：在30克电导率为20μs/cm的去离子水中加入0.25克巯基乙酸搅拌均匀，然后加入0.22克六水合硫酸亚铁铵搅拌均匀，最后加入0.16克抗坏血酸搅拌均匀，制得温度为10℃的物料C。

将物料B和物料C通过恒流泵同时连续加入物料A所在的反应容器，物料B加入时间3小时，物料C加入时间为3.5小时，反应温度最高达到25℃，物料C全部加入后继续搅拌反应1小时，最后加入烧碱水溶液调整PH值为6.0。

TPEG2400为数均分子量为2400的异戊烯醇聚氧乙烯醚，以异戊烯醇为起始剂，以0.1％掺量甲醇钠为催化剂，在130℃下环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合合成，聚合度为52。

实施例5

制备物料A：将电导率为50μs/cm、温度为5℃的去离子水40克加入反应容器，加入5.76克丙烯酸搅拌均匀，再加入56克TPEG330搅拌均匀，最后加入0.056克醋酸乙烯酯，搅拌均匀后通入氮气置换反应容器内的空气，制得温度为9℃、PH值为4.3的物料A。

制备物料B：在40克电导率为50μs/cm、温度为5℃的去离子水中加入丙烯酸15克搅拌均匀，然后加入27.5％双氧水1.7克搅拌均匀，制得温度为5℃的物料B。

制备物料C：在30克电导率为50μs/cm的去离子水加入0.25克巯基乙酸搅拌均匀，然后加入0.2克抗坏血酸搅拌均匀，制得温度为5℃的物料C。

将物料B和物料C通过恒流泵同时连续加入物料A所在的反应容器，物料B加入时间3小时，物料C加入时间为3.5小时，反应温度最高达到24℃，物料C全部加入后继续搅拌反应1小时，最后加入烧碱水溶液调整PH值为6.0。

TPEG330为数均分子量为2400的异戊烯醇聚氧乙烯醚，以异戊烯醇为起始剂，以0.1％掺量甲醇钠为催化剂，在130℃下环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合合成，聚合度为5.5。

对比例1

将电导率为20μs/cm的去离子水260克、192克HPEG2400、丙烯酸27.6克和27.5％双氧水2.37克加入反应容器C1，搅拌均匀后通入氮气置换反应容器C1内空气；在反应容器D1中加入电导率为20μs/cm的去离子水40克、巯基丙酸1.02克和抗坏血酸0.84克，搅拌均匀配制成混合液，然后将混合液通过恒流泵连续加入反应容器C1中，并持续搅拌，加入时间为3.5小时，加完后继续搅拌反应1小时，最后加入烧碱水溶液调整PH值为6.0。

HPEG2400为数均分子量为2400的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚，以甲基烯丙醇为起始剂，以0.1％掺量甲醇钠为催化剂，在130℃下环氧乙烷、环氧丙烷开环聚合合成，聚合度为53。

对比例2

将电导率为500μs/cm的5℃自来水240克、26.06克丙烯酸、192克HPEG2400、1.92克醋酸乙烯酯加入反应容器C2，搅拌均匀后通入氮气置换反应容器C2内空气；在反应容器D2中加入电导率为500μs/cm的5℃自来水40克、27.5％双氧水2.37克、巯基丙酸1.02克和抗坏血酸0.84克搅拌均匀制成水溶液，然后将水溶液通过恒流泵连续加入反应容器C2中，并持续搅拌，加入时间为3.5小时，加完后继续搅拌反应1小时，最后加入烧碱水溶液调整PH值为6.0。

HPEG2400为数均分子量为2400的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚，以甲基烯丙醇为起始剂，以0.1％掺量甲醇钠为催化剂，在130℃下环氧乙烷、环氧丙烷开环聚合合成，聚合度为53。

实施效果

按照GB/T8077-2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》，检测制备产物的净浆流动度，具体检测数据见表1。

表1 基准准水泥的净浆流动度和胶砂减水率(减水剂折固掺量0.2％)

按照GB/T8076-2008《混凝土外加剂》，检测制备产物的制备的混凝土性能；减水剂折固掺量为0.2％，使混凝土的初始坍落度为200±20mm，具体检测数据见表2。

表2 混凝土试验结果

Claims (3)

1.一种聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：

将制备聚羧酸减水剂的原料分别制备为物料A、物料B和物料C；然后将物料A作为底料置入反应容器中，通入氮气置换反应容器内的空气；再将物料B和物料C通过计量设备同时开始、并连续加入反应容器中，物料B的加入时间为2～4小时，物料C加入时间比物料B的加入时间长15～45分钟，物料C全部加入后继续搅拌反应30分钟到90分钟，最后加入碱溶液调整PH值为5～7；调节物料B和物料C加入反应容器的速度，使反应容器内温度保持在5～40℃之间；

所述物料A的制备步骤为：将5～15℃的去离子水作为溶剂，加入有机酸搅拌均匀，

然后加入烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚并搅拌均匀，再加入醋酸乙烯酯并继续搅拌均匀，制成质量浓度为40％-60％，PH值≤4.5，温度为5～15℃的物料A；

所述物料A中的有机酸为乙酸、丙酸、柠檬酸、葡萄糖酸、丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一种；

所述物料A中的烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的数均分子量为330～3600；

所述物料A、物料B和物料C三种物料中数均分子量为330～3600的烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚与其它含烯基原料之和的摩尔比为1：2.8～1：4.8；

所述物料A中醋酸乙烯酯与烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的质量比为1:10～1:1000；

所述物料B的制备步骤为：将5～15℃的去离子水作为溶剂，加入丙烯酸并搅拌均匀，再加入氧化剂并搅拌溶解，制成质量浓度为20％～40％的物料B；

所述物料C的制备步骤为：将5～15℃的去离子水作为溶剂，加入链转移剂并搅拌均匀，再加入还原剂并搅拌溶解，制成质量浓度为20％～40％的物料C；

所述氧化剂为双氧水、过硫酸铵或过硫酸钾中的至少一种，氧化剂与物料A、物料B和物料C三种物料中所有含烯基原料的摩尔比为1:20～1:60；

所述还原剂为抗坏血酸、六水合硫酸亚铁铵中的至少一种，还原剂与物料A、物料B和物料C三种物料中所有含烯基原料的摩尔比为1:80～1:400；

所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸或甲基丙烯磺酸钠中至少一种，链转移剂与物料A、物料B和物料C三种物料中所有含烯基原料之和的摩尔比为1:40～1:80。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，去离子水的电导率≤50μs/cm。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在物料B的制备步骤，在加入去离子水后，加入氧化剂前，再加入甲基丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的至少一种。