CN105246701B - 平版印刷版原版的处理液及处理方法 - Google Patents

平版印刷版原版的处理液及处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105246701B
CN105246701B CN201480030783.6A CN201480030783A CN105246701B CN 105246701 B CN105246701 B CN 105246701B CN 201480030783 A CN201480030783 A CN 201480030783A CN 105246701 B CN105246701 B CN 105246701B
Authority
CN
China
Prior art keywords
printing plate
lithographic printing
original edition
treatment fluid
publication
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480030783.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105246701A (zh
Inventor
割石幸司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN105246701A publication Critical patent/CN105246701A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105246701B publication Critical patent/CN105246701B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
    • G03F7/32—Liquid compositions therefor, e.g. developers
    • G03F7/322—Aqueous alkaline compositions
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

本发明提供一种平版印刷版原版的处理液及处理方法，其能够通过平版印刷版原版的处理液良好地进行机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理，所述平版印刷版原版的处理液含有由下述通式(I)表示的碱性色素及具有芳香族环的阴离子性表面活性剂，且具有通过印刷墨液及润湿液中至少任一种除去未曝光部分而能够形成图像的图像记录层。[化学式1]通式(I)通式(I)中，R1～R14分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。并且，R10与R14可相互键合而形成单键。Ar1表示亚苯基或亚萘基。Ar2表示芳基。X-表示SO3 -或COO-。

Description

平版印刷版原版的处理液及处理方法
技术领域
本发明涉及一种平版印刷版原版的处理液及处理方法。尤其涉及一种具有通过印刷墨液及润湿液中至少任一种能够除去的图像记录层的平版印刷版原版的处理液及处理方法。
背景技术
在平版印刷版原版的制版工艺中已提出有，使得能够在常规的印刷工序中除去平版印刷版原版的不需要的部分而使用图像记录层，并在图像曝光后，在印刷机上除去非图像部而获得平版印刷版的称为机上显影的方法。根据该方法，响应于通过计算机对图像信息进行电子处理、积蓄及输出的数字化技术，在如激光等高收敛性辐射线中承载数字化的图像信息，并通过扫描曝光平版印刷版原版等进行图像曝光后，在印刷机上使用印刷墨液及润湿液中至少任一种除去非图像部分而能够获得平版印刷版。因此，能够省去以往在印刷行业中必要工序的平版印刷版显影处理工序，由此能够在完全干燥(不使用液体)的环境下进行制版操作，从而能够大幅减轻操作及环境方面的负担。
基于机上显影的制版具有如上所述的优点，但从包括使用印刷机除去图像记录层的工序的性质上及防止墨液及润湿液的着色污染的观点考虑，在图像记录层中只能使用最小限度的着色剂，而存在由此引起的问题。通常，作为将印刷版安装在印刷机上的前工序，印刷版是否按目的记录了图像，是何种颜色的墨液用版等，对印刷版上图像进行检查、识别的检版操作。伴随使用显影液的显影处理工序的常规平版印刷版原版中通过在图像记录层中添加着色剂，在显影处理后且印刷前(在印刷机上安装印刷版之前)容易确认图像。然而，当为印刷前不经过显影处理工序的机上显影型平版印刷版原版时，由于图像记录层只含有微量的着色剂，因此在将曝光后的平版印刷版原版安装在印刷机上的阶段中，难以确认图像且无法识别印刷版，因此成为操作失误的起因。
并且在印刷行业中，从以往一般进行用网点面积测量仪或浓度仪来确认是否进行了适当的曝光及显影的操作。该操作被称为校准操作，是为了始终保持适当的图像质量而常规实施的重要的操作。关于图像质量的确认方法有很多种，但一般采用如下方法，即将设定网点面积率的图像用曝光机输出后进行显影处理，对得到的网点用网点面积测量仪或浓度仪进行测量并数值化，当数值有偏差时，通过改变曝光信号使其接近所期望的数值。在此使用的浓度仪通常在可见区域(400～700nm)中具有检测灵敏度，当为如上所述的该波长区域中吸收少的机上显影型平版印刷版时，对图像的检测不够充分，因此无法进行充分的校准操作。另外，网点面积测量仪对网点用CCD等设备采集图像并对已采集的图像进行图像处理，且以某一阈值来区分非图像部与图像部并将图像部的面积率数值化。因此，在非图像部与图像部的对比度低的情况下，对图像的检测不够充分，从而无法进行充分的校准操作。
而且，近年来，对高清晰度印刷物的需求增加，为了响应这种需求经常使用高清晰度调幅加网或调频加网技术进行曝光而形成高清晰度图像。但是，高清晰度图像由更微小的点(网点)的集合体构成，因此基于未曝光部的显影不良或显影不均匀，发生使用以往调幅加网时未发生过的、印刷版上出现平网不均匀或网点尺寸的面内不均匀等，存在网点再现性降低等问题。为响应这种问题，在检版或图像质量管理中，需要更加精密地进行对图像部与非图像部的识别。
作为机上显影型平版印刷版原版中的检版或图像质量管理的方法，专利文献1中记载有包含碱性色素与阴离子类表面活性剂的处理液及使用该处理液的机上显影型平版印刷版原版的处理方法。另外，专利文献2中记载有包括涂布含有水不溶性着色剂及特定溶剂的着色性液体的工序的平版印刷版的制造方法。
然而，通过上述专利文献所记载的技术，无法充分地进行机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理。尤其，在使用高清晰度调幅加网或调频加网技术来进行曝光并形成高清晰度图像的情况下，实际上无法进行检版或图像质量管理。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利公开2007-230185号公报
专利文献2：日本专利公表2012-529668号公报
发明的概要
发明要解决的技术课题
本发明的目的在于提供一种能够良好地进行机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理的处理液及处理方法。
另一目的在于提供一种能够容易地进行机上显影型平版印刷版原版上的高清晰度图像的检版或图像质量管理的处理液及处理方法。
用于解决技术课题的手段
本发明的目的可通过以下的平版印刷版原版的处理液及处理方法来实现。
(1)一种平版印刷版原版的处理液，其含有由下述通式(I)表示的碱性色素及具有芳香族环的阴离子性表面活性剂，且具有通过印刷墨液及润湿液中至少任一种除去未曝光部分而能够形成图像的图像记录层。
[化学式1]
通式(I)
通式(I)中，R1～R14分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。并且，R10与R14可相互键合而形成单键。Ar1表示亚苯基或亚萘基。Ar2表示芳基。X-表示SO3 -或COO-。
(2)根据(1)所述的平版印刷版原版的处理液，其中，上述通式(I)中的由Ar2表示的芳基为苯基或萘基。
(3)根据(1)或(2)所述的平版印刷版原版的处理液，其中，上述通式(I)中的X-为SO3 -。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的平版印刷版原版的处理液，其中，具有上述芳香族环的阴离子性表面活性剂为具有萘骨架或二苯醚骨架的阴离子性表面活性剂。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的平版印刷版原版的处理液，其中，由上述通式(I)表示的碱性色素的含量为0.001～5质量％。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的平版印刷版原版的处理液，其中，具有上述芳香族环的阴离子性表面活性剂的含量为0.1～20质量％。
(7)一种平版印刷版原版的处理方法，其中，所述方法使用(1)～(6)中任一项所述的平版印刷版原版的处理液来处理已进行图像曝光的平版印刷版原版。
(8)根据(7)所述的平版印刷版原版的处理方法，其中，上述平版印刷版原版的图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物。
(9)根据(8)所述的平版印刷版原版的处理方法，其中，上述粘合剂聚合物为在侧链中具有聚氧化烯结构的粘合剂聚合物。
发明效果
根据本发明可获得能够良好地进行机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理的处理液及处理方法。并且，可获得能够容易地进行机上显影型平版印刷版原版上的高清晰度图像的检版或图像质量管理的处理液及处理方法。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细的说明。在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”这一术语表示“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中至少任一种”。“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸”及“(甲基)丙烯酸树脂”等也相同。
[平版印刷版原版的处理液]
本发明所涉及的具有通过印刷墨液及润湿液中至少任一种除去未曝光部分而能够形成图像的图像记录层的平版印刷版原版的处理液，含有由通式(I)表示的碱性色素及具有芳香族环的阴离子性表面活性剂。
<由通式(I)表示的碱性色素>
本发明的处理液中使用的碱性色素为由通式(I)表示的三芳甲烷类色素。
[化学式2]
通式(I)
通式(I)中，R1～R14分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。并且，R10和R14可相互键合而形成单键。Ar1表示亚苯基或亚萘基。Ar2表示芳基。X-表示SO3 -或COO-。
由R1～R14表示的碳原子数1～4的烷基为直链或支链的烷基且可具有取代基。烷基的碳原子数优选为1～3，尤其优选为1或2。
作为烷基的取代基，例如可列举卤素原子、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、硅氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、磺基、烷基及芳基亚磺酰基、烷基和芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基及硅烷基。当烷基具有两个以上取代基时，这些取代基相同或不同均可。优选取代基为氰基、卤素原子、烷氧基及羟基。
作为烷基的具体例，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基及苄基。
由Ar1表示的亚苯基或亚萘基可具有取代基。作为亚苯基或亚萘基的取代基可列举烷基及卤素原子等。烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。烷基可具有取代基，作为取代基，可列举羟基、氰基、烷氧基、氟原子、磺基及羧基等。卤素原子优选氯原子及溴原子，更优选氯原子。
由Ar1表示的亚苯基或亚萘基优选未取代的亚苯基或未取代的亚萘基。
由Ar2表示的芳基的碳原子数优选6～20，更优选6～10。作为芳基，例如，可列举苯基、萘基及蒽基，优选苯基或萘基。芳基可具有取代基。作为芳基的取代基可列举作为上述烷基的取代基而例示的基及烷基。当芳基具有两个以上取代基时，这些取代基相同或不同均可。优选取代基为烷基、酰基、烷氧基及羟基等。
X-优选SO3 -。
具有由通式(I)表示的结构的碱性色素对适当的处理液具有溶解性，并且通过与具有后述的芳香环的阴离子性表面活性剂组合而对感光层表现良好的渗透性，而且具有赋予图像部高染色浓度的特性。
对由通式(I)表示的碱性色素的处理液的添加量，从对处理液的溶解性及良好的染色浓度的观点考虑，优选为0.001～5质量％，更优选为0.01～2质量％。
以下，示出由通式(I)表示的碱性色素中的色素母核的具体例，但本发明并不限定于此。
[化学式3]
以下，示出由通式(I)表示的碱性色素中的对阴离子的具体例，但本发明并不限定于此。
[化学式4]
将由通式(I)表示的碱性色素的具体例分为色素母核及对阴离子来在表1中示出，但本发明并不限定于此。
[表1]
碱性色素 色素母核 对阴离子
D-1 A-1 B-1
D-2 A-1 B-2
D-3 A-1 B-4
D-4 A-1 B-7
D-5 A-2 B-1
D-6 A-2 B-9
D-7 A-2 B-10
D-8 A-3 B-1
D-9 A-3 B-5
D-10 A-3 B-8
D-11 A-4 B-1
D-12 A-5 B-1
D-13 A-6 B-1
D-14 A-6 B-2
D-15 A-6 B-4
D-16 A-7 B-3
D-17 A-8 B-1
D-18 A-8 B-6
<具有芳香环的阴离子性表面活性剂>
本发明的处理液中使用的阴离子性表面活性剂为在其分子结构内具有芳香环的阴离子性表面活性剂。作为芳香环可为苯环及萘环等的烃类芳香环；呋喃环、吡啶环、嘧啶环及苯并恶唑环等的杂环类芳香族环中的任一个，但优选烃类芳香环。
作为具有芳香环的阴离子性表面活性剂可列举烷基二苯醚二磺酸盐类、烷基二苯醚单磺酸盐类、二烷基二苯醚二磺酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯苯乙烯基苯醚硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类及萘磺酸盐甲醛缩合物类等。
作为具有芳香环的阴离子性表面活性剂优选具有萘骨架或二苯醚骨架的阴离子性表面活性剂，例如，可优选使用烷基萘磺酸盐类、烷基二苯醚二磺酸盐类、烷基二苯醚单磺酸盐类及烷基二苯醚二磺酸盐类。
作为具有芳香环的阴离子性表面活性剂的优选例，可举出由下述通式(II)表示的表面活性剂。
Ar-Y-X (II)
式(II)中，Ar表示芳基。Y表示单键或连结Ar与X的2价连结基。X表示酸基或其盐。
由Ar表示的芳基优选碳原子数6～30，更优选碳原子数6～10。作为芳基的具体例可列举苯基、萘基、茚基及蒽基等。芳基优选苯基或萘基，尤其优选萘基。
芳基可具有取代基。芳基可具有的取代基可列举卤素原子(例如，氯原子、溴原子及碘原子)及1价非金属原子团。作为1价非金属原子团，例如可列举烷基(优选直链、支链及环状的取代或未取代的碳原子数1至30的烷基，更优选碳原子数4～20的烷基，具体而言，甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基、环己基、环戊基及4-正十二烷基环己基等)、芳基(优选碳原子数6～30的取代或未取代的芳基，具体而言，苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基及邻十六酰氨基苯基等)、羟基、羧基或其盐、烷氧基(优选碳原子数1～30的取代或未取代的烷氧基，具体而言，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基及2-甲氧基乙氧基等)、芳氧基(优选碳原子数6～30的取代或未取代的芳氧基，具体而言，苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基及2-十四烷酰氨基苯氧基等)、酰氧基(优选甲酰氧基、碳原子数2～30的取代或未取代的烷基羰氧基、碳原子数6～30的取代或未取代的芳基羰氧基，具体而言，甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基及对甲氧基苯基羰氧基等)、磺基或其盐、芳氧羰基(优选碳原子数7～30的取代或未取代的芳氧羰基，具体而言，苯氧羰基、邻氯苯氧羰基、间硝基苯氧基羰基及对-叔丁基苯氧基羰基等)，烷氧羰基(优选碳原子数2～30的取代或未取代烷氧羰基，具体而言，甲氧羰基、乙氧羰基、叔丁氧羰基及正十八烷基氧羰基等)、由-(OCnH2n)m-OR表示的聚氧化烯基(在此，CnH2n表示直链或支链的亚烷基。n表示2以上的整数，优选2～4的整数。R表示氢原子或烷基，优选氢原子。m表示2以上的整数，优选2～30的整数，更优选2～20的整数。具体而言，如-(OCH2CH2)m-OH的基、-(OCH2CH(CH3))m-OH等)。
在上述取代基中，对于具有氢原子的基，可将其去除后进一步用上述的取代基进行取代。
作为芳基可具有的取代基优选烷基、烷氧基、芳氧基、羟基、磺基或其盐及聚氧化烯基。
由Y表示的连结Ar与X的2价连结基包含亚烷基、聚氧化烯基、氧原子、亚芳基或羰基，或组合两个以上这些基而形成的基。当Y为单键时，Ar与X直接连结。
由Y表示的亚烷基，优选碳原子数18以下的亚烷基，更优选碳原子数6以下的亚烷基。作为具体例，可列举亚甲基、亚乙基、丙烯基及丁烯基等。
由Y表示的聚氧化烯基包含由-(OCnH2n)m-表示的基。在此，n表示2～4的整数，m表示2以上的整数，优选2～30的整数，更优选2～20的整数。具体而言，优选-(OCH2CH2)m-，-(OCH2CH(CH3))m-，更优选-(OCH2CH2)m-。
由Y表示的亚芳基优选碳原子数6～30，更优选碳原子数6～10。
Y优选单键或聚氧化烯基、氧原子、亚烷基或羰基或组合这些基的2价连结基。作为组合这些基的2价连结基，具体而言，可列举-(OCH2CH2)s-O-(s表示1～30的整数。)、-(OCH2CH2)s-O-(CH2)t-(s表示1～30的整数。t表示1～18的整数。)及-(OCH2CH2)s-O-C(＝O)-(CH2)t-(s表示1～30的整数。t表示1～18的整数。)等。
在上述2价连结基中，对于具有氢原子的基，可将其去除后进一步用作为上述Ar可具有的取代基而记载的取代基进行取代。
由X表示的酸基或其盐优选为-SO3H、-COOH、-PO3H2或其盐。更优选为-SO3H、-PO3H2或其盐，尤其优选为-SO3H或其盐。对用于形成酸基与盐的阳离子性基不作特别限定。作为阳离子性基优选锂离子、钠离子及钾离子等无机阳离子性基；铵基及鎓基等有机阳离子性基等。
以下，示出具有芳香环的阴离子性表面活性剂的具体例，但本发明并不限定于此。
[化学式5]
[化学式6]
对具有芳香环的阴离子性表面活性剂的处理液中的添加量优选为0.1～20质量％，更优选为1～20质量％，尤其优选为3～15质量％。
本发明所涉及的处理液，通过含有由上述通式(I)表示的碱性色素与具有芳香族环的阴离子性表面活性剂，能够良好地实施机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理。尤其能够容易地实施高清晰度图像的检版或图像质量管理。并且，处理液对由已除去未曝光部导致的显影浮渣的分散性优异，而且不会引起处理后的平版印刷版的表面附着显影浮渣的问题。
<其他的成分>
本发明所涉及的处理液包含用作溶剂的水。对用作溶剂的水不作特别限定，可优选使用通常在平版印刷版原版的显影液等的处理液中使用的水。例如可列举自来水、离子交换水、蒸馏水及纯水等。
处理液还可含有有机溶剂、消泡剂、防腐剂、润湿剂、螯合剂、水溶性高分子、酸及碱等pH调节剂、pH缓冲剂等。有机溶剂主要是以提高对图像记录层的图像部中的处理液的渗透性及染色性并促进非图像部的图像记录层的除去为目的而使用。
作为有机溶剂优选在常温(20℃)下对水的溶解度为10质量％以下的有机溶剂。这种有机溶剂大多具有渗透到图像记录层的未曝光部(非图像部)的性质。作为有机溶剂，例如，可列举如醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、醋酸胺酯、醋酸苄酯、乙二醇单丁基醋酸酯、乳酸丁酯及乙酰丙酸丁酯等的羧酸酯；如乙基丁基酮、甲基异丁基酮及环己酮等的酮类；如乙二醇单丁醚、乙二醇苄醚、乙二醇单苯醚、苄醇、甲基苯基甲醇、正戊醇及甲基戊醇等的醇类；如二甲苯等的烷基取代芳族烃；如二氯甲烷、二氯乙烷及一氯苯等的卤代烃等。有机溶剂单独使用或组合两种以上使用均可。有机溶剂中乙二醇单苯醚或苄醇尤其有效。有机溶剂的处理液中的适当的含量约为0～10质量％，优选0.5～5质量％。
作为水溶性高分子化合物可列举***树胶、糊精、纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素及甲基纤维素等)及其改性物、普鲁兰多糖、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及其共聚物、乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。尤其优选***树胶、糊精及羧甲基纤维素等。水溶性高分子化合物可组合两种以上使用。在处理液中水溶性高分子化合物的适当含量为0.1～20质量％，优选为0.3～10质量％。
作为润湿剂可优选使用乙二醇、丙二醇、三甘醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷及二丙三醇等。润湿剂单独使用或合用两种以上均可。通常，在处理液中润湿剂以0.1～5质量％的量来使用。
作为防腐剂可优选使用苯酚或其衍生物、***、咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并***衍生物、脒胍衍生物、季铵盐类、吡啶、喹啉、胍等的衍生物、二嗪、***衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、溴硝基醇类的2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、1，1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1，1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。添加量为对细菌、霉菌及酵母等可稳定地发挥效率的量，虽然根据细菌、霉菌及酵母的种类有所不同，但在处理液中优选0.01～4质量％，并且优选合用两种以上的防腐剂而使其对各种霉菌及杀菌有效。
作为螯合剂可列举如乙二胺四乙酸、其钾盐及钠盐；二亚乙基三胺五乙酸、其钾盐及钠盐；三亚乙基四胺六乙酸，其钾盐及钠盐、羟乙基乙二胺三乙酸、其钾盐及钠盐；氨三乙酸及其钠盐；1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、其钾盐及钠盐；氨基三(亚甲基膦酸)、其钾盐及钠盐等的有机膦酸类或膦酰基烷烃三羧酸类。代替螯合剂的钠盐及钾盐使用有机胺盐也有效。在处理液中添加量优选0.001～1.0质量％。
作为消泡剂可使用一般的硅类的自乳化型、乳化型、表面活性剂非离子类的HLB为5以下等的化合物。优选硅消泡剂。而且可使用乳化分散型及增溶等中任一种。在处理液中消泡剂的添加量优选0.001～1.0质量％。
[平版印刷版原版的处理方法]
本发明所涉及的平版印刷版原版的处理方法，通过将如图像一样曝光的机上显影型平版印刷版原版与包含上述碱性色素及阴离子性表面活性剂的本发明的处理液接触而进行。由此，平版印刷版原版的图像记录层的未曝光部被去除，图像部同时被着色。其结果，能够容易地进行检版及图像质量管理。
具体而言，包括：(1)如图像一样曝光平版印刷版原版的工序；(2)与包含碱性色素及阴离子性表面活性剂的本发明的处理液接触而除去图像记录层的非图像部并着色图像部的工序；及(3)水洗工序。水洗工序后，经干燥工序得到平版印刷版。
如图像一样曝光平版印刷版原版的工序对通过的具有线图像及网点图像等的透明原图进行激光曝光或进行基于数码的激光扫描曝光。
作为如图像一样的曝光中使用的光源优选激光。对于激光不作特别限定，但可优选使用照射波长为760～1200nm的红外线的固态激光及半导体激光。红外线激光的输出功率优选100mW以上，对每一像素的曝光时间优选20微秒以内，并且照射能量优选10～300mJ/cm2。为了缩短曝光时间优选使用多束激光设备。曝光机构为内鼓方式、外鼓方式及平板方式等均可。
如图像一样的曝光可通过使用制版机等常规的方法来进行。
作为具体的处理方法，可列举手工处理、浸渍处理及通过自动显影机的处理等。当为手工处理时，在海绵或脱脂棉中充分含有本发明的处理液并擦洗平版印刷版原版的整个表面来进行处理，完成处理后充分进行水洗。当为浸渍处理时，将平版印刷版原版在盛有本发明的处理液的桶等容器中浸渍约10～180秒钟并进行搅拌后取出，并以脱脂棉或海绵等用水充分进行擦洗。通过自动显影机的处理中可使用以往用于PS版的已知的自动显影机。自动显影机，例如，包括用泵抽吸显影槽中的显影液并用喷嘴喷涂而进行显影处理的方式、盛满显影液的显影液槽中通过淹没导辊等浸渍并输送平版印刷版原版而进行处理的方式及将实际上未使用的显影液对每一版只供给所需量而进行处理的所谓一次性方式等，这些方式均可采用。不管采用何种方式均优选具备毛刷或水胶绒来擦洗的机构。基于自动显影机的处理中，代替显影液可使用本发明的处理液。通过自动显影机中的处理液进行处理后充分进行水洗。水洗可在自动显影机中进行，也可以从自动显影机中取出后另外进行。
通过本发明的处理液的处理通常优选在15～35℃下进行。
在上述(2)的工序中，通过本发明的处理液同时进行图像记录层的非图像部的除去与图像部的着色，但可使用其他处理液(例如显影液、胶溶液及润湿液)除去图像记录层的非图像部后使用本发明的处理液来进行图像部的着色。
〔检版及图像质量管理〕
检版使用通过上述处理获得的平版印刷版并可通过常规方法来进行。
图像质量管理优选将通过上述处理获得的平版印刷版上的图像的网点面积或浓度，用网点面积测量仪或浓度仪测量来进行。对于测量，GretagMacbeth公司制网点面积测量仪D19C、X-Rite公司制反射浓度仪等以往方式的反射浓度仪及以内置摄像机计量网点百分比的GretagMacbeth公司制iC PlateII、X-Rit eDot等均可使用。
〔平版印刷版原版〕
本发明中使用的平版印刷版原版在支承体上优选具有包含下述成分(A)至(D)的图像记录层。平版印刷版原版，根据需要可在支承体与图像记录层之间具有下涂层且在图像记录层的上面具有保护层。
以下，对本发明中使用的平版印刷版原版进行详细的说明。
〔图像记录层〕
图像记录层优选含有(A)红外线吸收剂、(B)聚合引发剂、(C)聚合性化合物及(D)粘合剂聚合物。
〔(A)红外线吸收剂〕
红外线吸收剂只要是在图像曝光时吸收光而成为激发状态且通过电子迁移、能量转移或发热等向聚合引发剂提供能量并能够提高聚合引发功能的吸收剂，则对其使用不作特别限定。尤其，可优选使用在750～1400nm的波长区域中具有最大吸收的红外线吸收剂。红外线吸收剂可优选使用染料或颜料。
作为染料可利用市售的染料及例如《染料便览》(有机合成化学协会编辑，昭和45年刊)等文献所记载的公知的染料。具体而言，可列举偶氮染料、金属络合盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、正碳染料、醌亚胺染料、甲川染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃翁盐及金属硫醇络合物等染料。
在这些染料当中，作为尤其优选的染料可列举花青色素、方酸菁色素、吡喃翁盐、镍硫醇络合物及吲哚菁色素。进一步优选花青色素或吲哚菁色素，作为尤其优选例可举出由下述通式(IV)表示花青色素。
[化学式7]
通式(IV)
通式(IV)中，X1表示氢原子、卤素原子、-N(R9)(R10)、-X2-L1或以下所示的基。在此，R9及R10分别相同或不同均可且表示可具有取代基的碳原子数6～10的芳香族烃基、碳原子数1～8的烷基及氢原子，并且R9与R10可相互键和而形成环。其中优选苯基。X2表示氧原子或硫原子，L1表示碳原子数1～12的烃基、具有杂原子(N、S、O、卤素原子及Se)的芳香族环、包含杂原子的碳原子数1～12的烃基。下述式的Xa-与后述的Za-定义相同，Ra表示选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基及卤素原子中的取代基。
[化学式8]
通式(IV)中，R1及R2分别独立地表示碳原子数1～12的烃基。从聚合性组合物溶液的保存稳定性考虑，R1及R2优选碳原子数为两个以上的烃基。并且R1及R2可相互连结而形成环，形成环时尤其优选形成5元环或6元环。
Ar1及Ar2分别相同或不同均可且表示可具有取代基的芳基。作为优选的芳基可列举苯环基及萘环基。并且，作为优选的取代基可列举碳原子数12以下的烃基、卤素原子及碳原子数12以下的烷氧基。Y1及Y2分别相同或不同均可且表示硫原子或碳原子数12以下的二烷基亚甲基。R3及R4分别相同或不同均可且表示可具有取代基的碳原子数20以下的烃基。作为优选的取代基可列举碳原子数12以下的烷氧基、羧基及磺基。R5、R6、R7及R8分别相同或不同均可且表示氢原子或碳原子数12以下的烃基。从原料的获得简易性考虑优选为氢原子。并且，Za-表示对阴离子。其中，由通式(IV)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性的取代基，且在不需要中和电荷的情况下不需要Za-。从聚合性组合物溶液的保存稳定性考虑，优选的Za-为卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子及磺酸根离子，尤其优选为高氯酸根离子、六氟磷酸根离子及芳基磺酸根离子。
作为由通式(IV)表示的花青色素的具体例，可列举日本专利公开2001-133969号公报的[0017]～[0019]段所记载的化合物、日本专利公开2002-023360号公报的[0016]～[0021]段及日本专利公开2002-040638号公报的[0012]～[0037]段所记载的化合物，优选日本专利公开2002-278057号公报的[0034]～[0041]段及日本专利公开2008-195018号公报的[0080]～[0086]段所记载的化合物，尤其优选日本专利公开2007-90850号公报的[0035]～[0043]段所记载的化合物。
并且，可优选使用日本专利公开平5-5005号公报的[0008]～[0009]段及日本专利公开2001-222101号公报的[0022]～[0025]段所记载的化合物。
以下，举出红外线吸收剂的优选具体例，但本发明并不限定于此。
[化学式9]
红外线吸收剂只使用一种或合用两种以上或合用颜料等的红外线吸收剂均可。作为颜料优选日本专利公开2008-195018号公报的[0072]～[0076]段所记载的化合物。
红外线吸收剂的含量，相对于图像记录层的总固体成分100质量份，优选为0.05～30质量份，更优选为0.1～20质量份，尤其优选为0.2～10质量份。
〔(B)聚合引发剂〕
作为聚合引发剂可使用(a)有机卤化物、(b)羰基化合物、(c)偶氮化合物、(d)有机过氧化物、(e)茂金属化合物、(f)叠氮化合物、(g)六芳基双咪唑化合物、(h)硼酸盐化合物、(i)二磺基化合物、(j)肟酯化合物及(k)鎓盐化合物等。
(a)作为有机卤化物优选日本专利公开2008-195018号公报的[0022]～[0023]段所记载的化合物。
(b)作为羰基化合物优选日本专利公开2008-195018号公报的[0024]段所记载的化合物。
(c)作为偶氮化合物，例如可使用日本专利公开平8-108621号公报所记载的偶氮化合物等。
(d)作为有机过氧化物，例如优选日本专利公开2008-195018号公报的[0025]段所记载的化合物。
(e)作为茂金属化合物，例如优选日本专利公开2008-195018号公报的[0026]段所记载的化合物。
(f)作为叠氮化合物可举出2，6-双(4-叠氮亚苄基)-4-甲基环己酮等化合物。
(g)作为六芳基双咪唑化合物，例如优选日本专利公开2008-195018号公报的[0027]段所记载的化合物。
(h)作为硼酸盐化合物，例如优选日本专利公开2008-195018号公报的[0028]段所记载的化合物。
(i)作为二磺基化合物可举出日本专利公开昭61-166544号及日本专利公开2002-328465号等各公报所记载的化合物。
(j)作为肟酯化合物，例如优选日本专利公开2008-195018号公报的[0028]～[0030]段所记载的化合物。
(k)作为鎓盐化合物，例如，可列举S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Bal et al，Polymer，21，423(1980)及日本专利公开平5-158230号公报所记载的重氮盐；美国专利第4,069,055号说明书及日本专利公开平4-365049号公报等所记载的铵盐；美国专利第4,069,055号及美国专利第4,069,056号各说明书所记载的磷盐；欧州专利第104,143号及美国专利申请公开第2008/0311520号各说明书、日本专利公开平2-150848号及日本专利公开2008-195018号各公报或J.V.Crivelloet al，Macromolecules，10(6)，1307(1977)所记载的碘鎓盐；欧州专利第370,693号、欧州专利第233,567号、欧州专利第297,443号、欧州专利第297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利第4,760,013号、美国专利第4,734,444号、美国专利第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利第3,604,580号及德国专利第3,604,581号各说明书所记载的硫鎓盐；J.V.Crivello etal，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)所记载的硒盐；C.S.Wen et al，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，Oct(1988)所记载的砷盐；日本专利公开2008-195018号公报所记载的连氮镣(azinium)盐等的鎓盐等。
在上述当中，作为更优选的鎓盐，可列举碘鎓盐及硼酸盐化合物。尤其优选合用它们。以下，示出它们的化合物的具体例，但并不限定于此。
作为碘鎓盐的例优选二苯基碘鎓盐，尤其供电子性基，例如优选被烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选不对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例，可列举二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对-甲苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4-二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝1-全氟丁基磺酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓四苯硼酸盐。
作为硼酸盐化合物的具体例，可列举四苯基硼酸盐、四甲苯硼酸盐、四(4-甲氧基苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(4-氯苯基)硼酸盐、四(4-氟苯基)硼酸盐、四(2-噻吩基)硼酸盐、四(4-苯基-苯基)硼酸盐、四(4-叔丁基苯基)硼酸盐、乙基三苯基硼酸盐及丁基三苯基硼酸盐等。从印版耐久性与色调再现性兼容的观点考虑优选四苯基硼酸盐。作为这些硼酸盐的抗衡阳离子可列举碱金属阳离子、碱土类金属阳离子、铵阳离子、鎓阳离子、锍阳离子、碘阳离子、重氮阳离子及连氮镣(azinium)盐阳离子等公知的阳离子。
((C)聚合性化合物〕
对于图像记录层中使用的聚合性化合物不作特别限制。优选具有至少一个烯属不饱和双键的聚合性化合物，更优选具有至少一个末端烯属不饱和键的聚合性化合物，尤其优选具有至少两个以上末端烯属不饱和键的聚合性化合物。优选聚合性化合物，例如持有单体、预聚物即二聚体、三聚体及低聚物或它们的混合物等化学形态。
作为单体的例，可列举不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸及马来酸等)或其酯类及酰胺类，可优选使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯及不饱和羧酸与多元胺化合物的酰胺类。并且，也可优选使用具有羟基或氨基及巯基等的亲核性取代基的不饱和羧酸酯，或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物及与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。并且，也可优选具有异氰酸酯基或环氧基等的亲电子性取代基的不饱和羧酸酯，或与酰胺类和单官能或多官能的乙醇类、酰胺类、硫醇类的加成反应物，进而具有卤素基或甲苯磺酰氧基等的消除性取代基的不饱和羧酸酯或与酰胺类和单官能或多官能的乙醇类、胺类及硫醇类的取代反应物。并且，作为另外的例也可使用将上述的不饱和羧酸取代成不饱和膦酸、苯乙烯及乙烯基醚等的化合物群。关于它们在日本日本专利公表2006-508380号公报、日本专利公开2002-287344号公报、日本专利公开2008-256850号公报、日本专利公开2001-342222号公报、日本专利公开平9-179296号公报、日本专利公开平9-179297号公报、日本专利公开平9-179298号公报、日本专利公开2004-294935号公报、日本专利公开2006-243493号公报、日本专利公开2002-275129号公报、日本专利公开2003-64130号公报、日本专利公开2003-280187号公报及日本专利公开平10-333321号公报等中有记载。
作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的单体的具体例，作为丙烯酸酯有乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯及聚酯丙烯酸酯低聚物等。作为甲基丙烯酸酯有四亚甲基乙二醇甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷及双-[对-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。并且，作为多元胺化合物与不饱和羧酸的胺的单体的具体例有亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、二甲苯双丙烯酰胺及二甲苯双甲基丙烯酰胺等。
并且，也可优选用异氰酸酯与羟基的加成反应来制备的聚氨酯类加成聚合性化合物，作为这种具体例，例如，可举出日本专利公开昭48-41708号公报所记载的在一个分子中具有两个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中加成含有由下述通式(A)表示的羟基的乙烯单体的在一个分子中含有两个以上的聚合性乙烯基的乙烯聚氨酯化合物等。
CH2＝C(R4)COOCH2CH(R5)OH (A)
(其中，R4及R5分别独立地表示H或CH3。)
并且，也可优选如日本专利公开昭51-37193号公报、日本专利公开平2-32293号公报、日本专利公开平2-16765号公报、日本专利公开2003-344997号公报及日本专利公开2006-65210号公报所记载的聚氨酯丙烯酸酯类，或具有日本专利公开昭58-49860号公报、日本专利公开昭56-17654号公报、日本专利公开昭62-39417号公报、日本专利公开昭62-39418号公报、日本专利公开2000-250211号公报及日本专利公开2007-94138号公报所记载的环氧乙烷类骨架的聚氨酯化合物类，或具有US7153632号公报、日本专利公表平8-505958号公报、日本专利公开2007-293221号公报及日本专利公开2007-293223号公报所记载的亲水基的聚氨酯化合物类。
从对机上显影性有关的亲水性和与印版耐久性有关的聚合能力的平衡优异的方面考虑，尤其优选三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯及双(丙烯酰氧乙基)羟乙基异氰脲酸酯等的异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯类。
对于这些聚合性化合物的详细的结构、使用形态(单独使用或两种以上合用等。)及添加量等的使用方法，可根据最终平版印刷版原版的性能设计任意进行设定。上述的聚合性化合物，相对于图像记录层的总固体成分，可优选使用5～75质量％的范围，更优选使用10～70质量％的范围，尤其优选使用14～60质量％的范围。
〔(D)粘合剂聚合物〕
图像记录层含有粘合剂聚合物。粘合剂聚合物只要是对图像记录层赋予皮膜性的聚合物，则对其不作特别限制，可使用以往公知的聚合物。粘合剂聚合物为直链状或如日本专利公开2007-249036所记载的星形结构均可。
本发明中的图像记录层基于机上显影要求通过润湿液及印刷墨液中至少一种能够除去其未曝光部分，因此粘合剂聚合物优选适合于机上显影的聚合物。作为适合于机上显影的粘合剂聚合物可举出具有聚氧化烯结构的粘合剂聚合物。
具有聚氧化烯结构的粘合剂聚合物在主链或侧链中具有聚氧化烯结构均可，但优选在侧链中具有。并且，即使在侧链中具有聚氧化烯结构的接枝聚合物，也可以是由含有聚氧化烯结构的重复单元构成的嵌段与由不含有聚氧化烯结构的重复单元构成的嵌段的嵌段共聚物。
在主链中具有的情况下优选聚氨酯树脂。作为在侧链中具有的情况下的主链的聚合物可列举丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯类树脂、酚醛清漆型酚醛类树脂、聚酯树脂、合成橡胶及天然橡胶等，尤其优选丙烯酸树脂。
作为构成聚氧化烯结构的氧化烯优选碳原子数为2～6的氧化烯，尤其优选氧化乙烯或氧化丙烯。
聚氧化烯结构中的氧化烯单元的适当的重复数为2～120，优选2～70，更优选2～50。
若氧化烯单元的重复数为120以下，则不会出现磨损引起的印版耐久性及墨接受性引起的印版耐久性两者下降的现象，因此优选。
聚氧化烯结构，作为粘合剂聚合物的侧链优选以由下述通式(a)表示的结构来含有。更优选作为丙烯酸树脂的侧链以由下述通式(a)表示的结构来含有。
[化学式10]
通式(a)
通式(a)中，y表示2～120，优选2～70，更优选2～50。R1表示氢原子或烷基，R2表示氢原子或有机基。作为有机基优选碳原子数1～6的烷基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、环戊基及环己基等。
R1优选氢原子或甲基，尤其优选氢原子。R2尤其优选氢原子或甲基。
粘合剂聚合物可以是聚合物微粒。尤其，优选具有聚氧化烯结构的聚合物微粒。其中，优选在侧链中具有聚氧化烯结构的聚合物微粒。
由此，润湿液的渗透性提高，显影性变好。作为聚氧化烯结构优选具有2～120个碳原子数2或3的氧化烯单元的氧化烯结构，更优选具有2～120个氧乙烯单元的聚氧乙烯结构。尤其优选具有20～100个氧乙烯单元的聚氧化乙烯结构。通过具有这种聚氧化烯结构的聚合物微粒，可使印版耐久性与显影性兼容。并且，能够提高墨接受性。
粘合剂聚合物为了提高图像部的皮膜强度可具有交联性。为了使粘合剂聚合物持有交联性，可将烯属不饱和键等交联性官能团导入于高分子的主链或侧链中。交联性官能团可通过共聚合导入。
作为在分子的主链中具有烯属不饱和键的聚合物的例，可列举聚-1，4-丁二烯及聚-1，4-异戊二烯等。
作为在分子的侧链中具有烯属不饱和键的聚合物的例，可举出一种丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的聚合物，且酯或酰胺的残基(-COOR或CONHR的R)具有烯属不饱和键的聚合物。
作为具有烯属不饱和键的残基(上述R)的例，可列举-(CH2)nCR1＝CR2R3、-(CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1＝CR2R3、-(CH2)n-O-CO-CR1＝CR2R3及(CH2CH2O)2-X(式中，R1～R3分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～20的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，R1及R2或R3可相互键和而形成环。n表示1～10的整数。X表示二环戊二烯残基。)。
作为酯残基的具体例，可列举-CH2CH＝CH2(日本专利公开平7-21633号公报中有记载。)、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2及CH2CH2O-X(式中，X表示二环戊二烯残基。)。
作为酰胺残基的具体例可列举-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(式中，Y表示环己烯残基。)及-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
具有交联性的粘合剂聚合物，例如，在其交联性官能团上加成自由基(聚合引发自由基或聚合性化合物的聚合过程中生长的自由基)，并且聚合物之间直接或经由聚合性化合物的聚合链进行加成聚合，从而在聚合物分子之间形成交联而固化。或聚合物中的原子(例如，与官能***联基邻接的碳原子上的氢原子)被自由基抽出而生成聚合物自由基，并通过它们的相互键合而在聚合物分子之间形成交联而固化。
粘合剂聚合物中的交联性基的含量(通过碘滴定自由基能够聚合的不饱和双键的含量)，每1g粘合剂聚合物，优选为0.1～10.0mmol，更优选为1.0～7.0mmol，尤其优选为2.0～5.5mmol。在该范围内可获得良好的灵敏度与良好的保存稳定性。
以下，示出本发明中使用的粘合剂聚合物的具体例(1)～(13)，但本发明并不限定于此。
下述例示化合物中，在各重复单元中一并记载的数值(在主链重复单元中一并记载的数值)表示该重复单元的摩尔百分比。在侧链的重复单元中一并记载的数值表示该重复部位的重复数。
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
本发明中的粘合剂聚合物的重均分子量(Mw)，作为基于GPC法的聚苯乙烯换算值优选为2000以上，更优选为5000以上，进一步优选为1万～30万。
本发明中根据需要可合用日本专利公开2008-195018号公报所记载的聚丙烯酸及聚乙烯醇等亲水性高分子化合物。并且，可合用亲油性的高分子化合物与亲水性的高分子化合物。
在本发明的图像记录层中，粘合剂聚合物可在图像记录层中以作为发挥连结各原材料功能的粘合剂的形态存在，也可以以微粒的形状存在。在以微粒形状存在的情况下，平均粒径通常为10～1000nm，优选为20～300nm，更优选为30～120nm。
粘合剂聚合物可在图像记录层中任意量含有，但粘合剂聚合物的含量相对于构成图像记录层的总固体成分，优选5～90质量％，更优选5～80质量％，进一步优选10～70质量％。
在本发明的图像记录层中，红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物的优选组合是组合各自优选方式的组合。
[(A)红外线吸收剂、(B)聚合引发剂、(C)聚合性化合物及(D)粘合剂聚合物以外的成分]
本发明的图像记录层除了上述成分之外优选包含(E)疏水化前体。
〔(E)疏水化前体〕
作为疏水化前体优选选自疏水性热塑性聚合物微粒、热反应性聚合物微粒、内含疏水性化合物的微胶囊及微凝胶(交联聚合物微粒)中的至少一种颗粒。其中，优选具有聚合性基的聚合物微粒及微凝胶。为了提高显影性，与上述一样可具有聚环氧烷结构。
作为疏水性热塑性聚合物微粒可优选列举1992年1月的Research DisclosureNo.33303、日本专利公开平9-123387号公报、日本专利公开平9-131850号公报、日本专利公开平9-171249号公报、日本专利公开平9-171250号公报及欧州专利第931647号说明书等所记载的疏水性热塑性聚合物微粒。
作为构成这种聚合物微粒的聚合物的具体例可列举乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯基咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物等。其中，作为更优选的聚合物可列举聚苯乙烯、含有苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯等。
用于本发明的疏水性热塑性聚合物微粒的平均粒径优选0.01～2.0μm。
作为本发明中使用的热反应性聚合物微粒可举出具有热反应性基的聚合物微粒，它们通过热反应的交联及通过其交联时的官能团的变化而形成疏水化区域。
作为用于本发明的具有热反应性基的聚合物微粒中的热反应性基，若能形成化学键，则进行何种反应的官能团均可，但可优选列举进行自由基聚合反应的烯属不饱和基(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及烯丙基等)；阳离子聚合性基(例如，乙烯基及乙烯氧基等)；进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物；环氧基、乙烯氧基及具有它们的反应对象之活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基及羧基等)；进行缩聚反应的羧基及反应对象之羟基或氨基；进行开环加成反应的酸酐及反应对象之氨基或羟基等。
作为本发明中使用的微胶囊，例如，与日本专利公开2001-277740号公报、日本专利公开2001-277742号公报及EP2383118号公报所记载的一样，是微胶囊中内含全部或一部分图像记录层的构成成分的胶囊。另外，可在微胶囊外含有图像记录层的构成成分。而且，含有微胶囊的图像记录层的优选方式为在微胶囊中内含疏水性的构成成分，而在微胶囊外含有亲水性的构成成分。
在本发明中，交联树脂颗粒，即可以是含有微凝胶的方式。该微凝胶在其中和/或表面可含有一部分图像记录层的构成成分，尤其，从图像形成灵敏度或印版耐久性的观点考虑，尤其优选通过在其表面具有(B)聚合性化合物而作为反应性微凝胶的方式。
作为对图像记录层的构成成分进行微胶囊化或微凝胶化的方法可使用公知的方法。
上述的微胶囊或微凝胶的平均粒径优选0.01～3.0μm，更优选0.05～2.0μm，尤其优选0.10～1.0μm。在该范围内可获得良好的分辨率与时间稳定性。
聚合物微粒的含量，相对于图像记录层总固体成分，优选5～90质量％。
〔(F)其他的成分〕
本发明的图像记录层根据需要还可含有下述的成分。
(F-1)低分子亲水性化合物
图像记录层为了不降低印版耐久性而能够提高机上显影性可含有低分子亲水性化合物。
作为低分子亲水性化合物，例如，作为水溶性有机化合物可列举乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇及三丙二醇等乙二醇类及其醚或酯衍生物类；丙三醇、季戊四醇及三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等的多元醇类；三乙醇胺、二乙醇胺及单乙醇胺等的有机胺类及其盐；烷基磺酸、甲苯磺酸及苯磺酸等的有机磺酸类及其盐；烷基氨基磺酸等的有机氨基磺酸类及其盐；烷基硫酸、烷基醚硫酸等的有机硫酸类及其盐；苯基膦酸等的有机膦酸类及其盐；酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸及氨基酸类等的有机羧酸类及其盐；及甜菜碱类等。
在本发明中，即使在这些当中优选含有选自由多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类及甜菜碱类构成的组中的至少一种。
作为有机磺酸盐的具体的化合物可列举正丁基磺酸钠、正己基磺酸钠、2-乙基己基磺酸酯钠、环己基磺酸钠及正辛基磺酸钠等的烷基磺酸盐；5，8，11-三氧杂十五烷-1-磺酸钠、5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、13-乙基-5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠及5，8，11，14-四氧杂二十四烷-1-磺酸钠等的包含环氧乙烷链的烷基磺酸盐；苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、对羟基苯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、1-萘磺酸钠、4-羟基萘磺酸钠、1，5-萘二磺酸二钠及1，3，6-萘三磺酸三钠等的芳基磺酸盐、日本专利公开2007-276454号公报的[0026]～[0031]段及日本专利公开2009-154525号公报的[0020]～[0047]段所记载的化合物等。盐也可以是钾盐及锂盐。
作为有机硫酸盐可列举聚氧乙烯的烷基、烯基、炔基、芳基或杂环单醚的硫酸盐。环氧乙烷单元优选1～4，盐优选钠盐、钾盐或锂盐。作为它们的具体例可举出日本专利公开2007-276454号公报的[0034]～[0038]段所记载的化合物。
作为甜菜碱类优选对氮原子的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例，可列举三甲基醋酸铵、二甲基丙基醋酸铵、3-羟基-4-三甲基铵丁酸、4-(1-吡啶基)丁酸盐、1-羟基乙基-1-咪唑醋酸盐、三甲基铵甲磺酸盐、二甲基丙基铵甲基磺酸盐、3-三甲基铵基-1-丙烷磺酸盐及3-(1-吡啶基)-1-丙烷磺酸盐等。
低分子亲水性化合物，由于疏水性部分的结构小而几乎没有表面活性作用，因此不会出现润湿液向图像记录层曝光部(图像部)渗透而降低图像部的疏水性或皮膜强度的现象，从而能够良好地维持图像记录层的墨接受性及印版耐久性。
对低分子亲水性化合物的图像记录层中的添加量，优选图像记录层总固体成分量的0.5～20质量％，更优选1～15质量％，进一步优选2～10质量％。在该范围内可获得良好的机上显影性与印版耐久性。
低分子亲水性化合物单独使用或合用两种以上均可。
(F-2)敏化剂
对于图像记录层，为了提高墨接受性可在图像记录层中使用磷化合物、含氮低分子化合物及含铵基聚合物等敏化剂。尤其，当保护层中含有无机质的层状化合物时，这些化合物发挥作为无机质层状化合物的表面包覆剂的功能，并防止由无机质层状化合物导致的印刷途中墨接受性降低的现象。
作为磷化合物可优选列举日本专利公开2006-297907号公报及日本专利公开2007-50660号公报所记载的磷化合物。
作为含氮低分子化合物可列举胺盐类及季铵盐类。并且可列举日本专利公开2008-284858号公报的[0021]～[0037]段及日本专利公开2009-90645号公报的[0030]～[0057]段所记载的化合物等。
作为含铵基聚合物只要是其结构中具有铵基的任何聚合物均可，但优选将侧链中具有铵基的(甲基)丙烯酸酯作为共聚成分而含有5～80摩尔％的聚合物。作为具体例可举出日本专利公开2009-208458号公报的[0089]～[0105]段所记载的聚合物。
敏化剂的含量，相对于图像记录层的总固体成分，优选0.01～30.0质量％，更优选0.1～15.0质量％，进一步优选1～10质量％。
(F-3)其他
而且作为其他的成分可添加表面活性剂、着色剂、印出剂、阻聚剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒、无机质层状化合物及增感剂或链转移剂等。具体而言，优选日本专利公开2008-284817号公报的[0114]～[0159]段、日本专利公开2006-091479号公报的[0023]～[0027]段及美国专利公开2008/0311520号说明书的[0060]段所记载的化合物及添加量。
〔图像记录层的形成〕
本发明中的图像记录层，例如，如日本专利公开2008-195018号公报的[0142]～[0143]段所记载的一样，将必要的上述各成分分散或溶解于公知的溶剂中而制备涂布液，并将其用棒涂布等公知的方法涂布于支承体上，并进行干燥后形成。涂布并干燥后获得的支承体上的图像记录层的涂布量(固体成分)，根据用途有所不同，但一般优选0.3～3.0g/m2。在该范围内可获得良好的灵敏度与图像记录层的良好的皮膜特性。
[下涂层]
本发明的平版印刷版原版优选在图像记录层与支承体之间设置下涂层(有时称为中间层)。下涂层在曝光部中强化支承体与图像记录层之间的密合，而在未曝光部中容易产生使其从图像记录层的支承体剥离的现象，因此有助于提高显影性且不破坏印版耐久性。并且，当为红外线激光曝光时，下涂层作为隔热层发挥功能，由此防止通过曝光产生的热扩散至支承体而降低灵敏度的现象。
作为下涂层中使用的化合物可优选使用具有膦酸、磷酸及磺酸等酸基的化合物。而且，优选具有可吸附于支承体表面的吸附性基及用于提高与图像记录层的密合性的交联性基的化合物。这些化合物为低分子化合物或高分子化合物均可。这些化合物根据需要可混合两种以上使用。
当为高分子化合物时，优选具有吸附性基的单体、具有亲水性基的单体及具有交联性基的单体的共聚物。作为可吸附于支承体表面的吸附性基优选苯酚性羟基、羧基、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-及-COCH2COCH3。作为亲水性基优选磺基。作为交联性基优选甲基丙烯酸基及烯丙基等。高分子化合物可具有高分子化合物的极性取代基与具有相反电荷的取代基及具有烯属不饱和键的化合物之间盐的形成而被导入的交联性基，上述以外的单体，优选亲水性单体也可以进一步进行共聚。
具体而言，可优选列举日本专利公开平10-282679号公报所记载的具有可加成聚合的乙烯性双键反应基的硅烷偶联剂及日本专利公开平2-304441号公报所记载的具有乙烯性双键反应基的磷化合物。也可优选使用日本专利公开2005-238816号、日本专利公开2005-125749号、日本专利公开2006-239867号、日本专利公开2006-215263号及日本专利公开2011-245846号等各公报所记载的交联性基(优选烯属不饱和键基)、与支承体表面相互作用的官能团及含有具有亲水性基的低分子或高分子化合物的化合物。作为更优选的化合物可列举日本专利公开2005-125749号、日本专利公开2006-188038号及日本专利公开2011-245846号公报所记载的可吸附于支承体表面的吸附性基、亲水性基及具有交联性基的高分子化合物。
下涂层用高分子化合物中的不饱和双键的含量，每1g高分子化合物，优选为0.1～10.0mmol，尤其优选为0.2～5.5mmol。
下涂层用的高分子化合物，优选重均分子量为5000以上，更优选为1万～30万。
下涂层除了上述下涂层用化合物之外，为了防止随时间起污的现象可含有螯合剂、仲胺或叔胺、阻聚剂、具有氨基或具有阻聚性能的官能团和与铝支承体表面相互作用的基的化合物等(例如，1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)、2，3，5，6-四羟基-对-苯醌、氯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸及羟乙基亚氨二乙酸等)。
下涂层用公知的方法进行涂布。下涂层的涂布量(固体成分)优选0.1～100mg/m2，更优选1～30mg/m2。
〔支承体〕
作为本发明所涉及的平版印刷版原版的支承体可使用公知的支承体。其中，优选以公知的方法进行粗糙化处理及阳极氧化处理的铝板。
并且，对于铝板可根据需要适当选择进行日本专利公开2001-253181号公报或日本专利公开2001-322365号公报所记载的阳极氧化皮膜的微孔的扩大处理或封孔处理及通过如美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号、美国专利第3,902,734号等各说明书所记载的碱金属硅酸盐或如美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号、美国专利第4,689,272号等各说明书所记载的聚乙烯基膦酸等的表面亲水化处理。
支承体其中心线平均粗糙度优选为0.10～1.2μm。
在平版印刷版原版中使用的支承体中，根据需要在其背面可设置包含日本专利公开平5-45885号公报所记载的有机高分子化合物及日本专利公开平6-35174号公报所记载的硅的烷氧基化合物的背面涂层。
〔保护层〕
平版印刷版原版优选在图像记录层的上面设置保护层(有时称为外涂层)。保护层除了具有通过氧阻挡抑制图像形成妨碍反应的功能之外，还具有防止图像记录层上伤痕的发生及高照度激光曝光时的防止烧蚀的功能。
平版印刷版原版中的保护层可形成两层以上。例如，可将保护层构成为上部保护层与下部保护层的两层结构。
关于保护层，例如美国专利第3,458,311号说明书及日本专利公开昭55-49729号公报中有记载。作为保护层中使用的低透氧性的聚合物可适当选择使用水溶性聚合物及水不溶性聚合物中的任一种，根据需要可混合两种以上使用。具体而言，例如，可列举聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物及聚(甲基)丙烯腈等。
作为改性聚乙烯醇可优选使用具有羧基或磺基的酸改性聚乙烯醇。具体而言，优选日本专利公开2005-250216号及日本专利公开2006-259137号公报所记载的改性聚乙烯醇。
保护层可使用日本专利公开2012-73597号公报所记载的至少具有由下述通式(1)表示的重复单元与由下述通式(2)表示的重复单元的亲水性聚合物。
尤其优选含有具有由下述通式(1)及通式(2)表示的重复单元的亲水性聚合物(以下，也称为特定亲水性聚合物(e))。
[化学式14]
通式(1)及通式(2)中，R1及R4分别独立地表示氢原子或甲基。R2及R3分别独立地表示氢原子、甲基或乙基。R5表示直链、支链或环状的碳原子数2～8的未取代烷基及作为取代基可具有芳香环或杂环的取代烷基或由下述通式(3)表示的取代基。
作为可导入于取代烷基的取代基可列举芳香族环基、杂环基及聚醚基等。
[化学式15]
通式(3)中，L表示碳原子数2～6的亚烷基，R6表示直链、支链或环状的碳原子数4～8的未取代烷基或芳香族取代烷基。n为聚醚的平均加成摩尔数且表示2～4的数。
由通式(1)表示的重复单元的R2与R3均优选为氢原子。由通式(2)表示的重复单元的R5优选为碳原子数2～8的直链、支链或环状的未取代烷基。
作为由通式(1)及通式(2)的各式表示的重复单元的组合尤其优选通式(1)及通式(2)的R1与R4均为氢原子、通式(1)的R2与R3均为氢原子及通式(2)的R5为碳原子数4的支链且未取代烷基的组合。
特定亲水性聚合物(e)更优选为具有由下述通式(4)表示的重复单元的亲水性聚合物。
[化学式16]
通式(4)中，R7表示氢原子或甲基。X表示单键、选自下述结构组(5)所示的结构中的二价连结基或选自下述结构组(5)所示的结构中多个组合而成的二价连结基。Y表示羧酸基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸盐基、磷酸基、磷酸盐基、膦酸基、膦酸盐基、羟基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基、铵基或由下述通式(6)表示的聚醚基。
作为由通式(4)表示的重复单元，从水溶性及机上显影性的观点考虑，Y优选磺酸基、磺酸盐基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基及铵基，更优选磺酸基、磺酸盐基及磺基甜菜碱基。
并且，作为X优选组合下述结构组(5)连结链所示的结构的二价连结链。
[化学式17]
[化学式18]
通式(6)中，L’表示碳原子数2～3的亚烷基，R8表示氢原子或甲基。n’为聚醚的平均加成摩尔数且表示2～4的数。
作为成为由通式(1)表示的重复单元的来源的单体的具体例，可列举丙烯酰胺、甲基丙烯酸酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酸酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酸酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酸酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酸酰胺、N，N-乙基甲基丙烯酰胺及N，N-乙基甲基甲基丙烯酸酰胺。
作为成为由通式(2)表示的重复单元的来源的单体的具体例，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙基、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、戊基丙烯酸酯、丙酯酸己酯、丙烯酸环己基酯、庚基丙烯酸酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、癸基丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙基己氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙酯酸己酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基庚基丙烯酸酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯及甲基癸基丙烯酸酯。
由通式(1)表示的重复单元优选包含65～96.7摩尔％的重复单元，更优选包含70～80摩尔％的重复单元，尤其优选包含74～80摩尔％的重复单元。由通式(2)表示的重复单元优选包含3～30摩尔％的重复单元，更优选包含20～30摩尔％的重复单元，尤其优选包含20～26摩尔％的重复单元。
作为成为由通式(4)表示的重复单元的来源的单体的具体例，可列举2丙烯酰基氨基-2-甲基-丙磺酸、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-丙磺酸钠、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-丙磺酸钾、4-((3-甲基丙烯酰氨丙基)二甲基铵)丁烷-1-磺酸盐、4-((3-丙烯酰氨丙基)二甲基铵)丁烷-1-磺酸盐、乙烯醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸钠、二乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯氯化胆碱、3-磺酸丙基甲基丙烯酸钾、磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、二甲基-N-甲基丙烯酰氧基-N-羧甲基-铵甜菜碱及乙烯基膦酸等。
特定亲水性聚合物(e)优选含有由通式(4)表示的重复单元0.3摩尔％～5摩尔％，更优选含有0.3～3摩尔％，尤其优选含有0.3摩尔％～1.5摩尔％。
特定亲水性聚合物(e)通过以上述优选范围含有由通式(4)表示的重复单元，由此可获得良好的机上显影性、墨接受性及印版耐久性。
特定亲水性聚合物(e)的作为基于GPC法的聚苯乙烯换算值的重均分子量(Mw)优选10,000～200,000，更优选10,000～100,000，尤其优选10,000～30,000。
以下，示出特定亲水性聚合物(e)的具体例。各重复单元的比率以摩尔分数记载，亲水性聚合物的Mw均为20,000。
特定亲水性聚合物(e)在保护层中的含量优选保护层固体成分的40质量％以上，更优选60质量％以上，尤其优选80质量％以上。在该范围内墨接受性更好，可提供具有更高的印版耐久性的平版印刷版且可获得机上显影性更优异的平版印刷版原版。
[化学式19]
保护层为了提高阻氧性可优选含有如日本专利公开2005-119273号公报所记载的天然云母及合成云母等无机质层状化合物。
保护层可包含用于赋予挠性的增塑剂、用于提高涂布性的表面活性剂、控制表面光滑性的无机微粒及紫外线吸收剂等公知的添加物。并且，保护层中也可含有对图像记录层的说明中记述的敏化剂。
与图像记录层的密合性或耐划伤性也在平版印刷版原版的处理上极其重要。即，若在亲油性的图像记录层中层叠将水溶性聚合物作为主成分的亲水性保护层，则因粘合力不足而容易发生膜剥离，并且剥离部分因氧的阻聚出现膜固化不良等缺陷。为了改进这种两层之间的密合性提出有各种方案。例如日本专利公开昭54-12215号公报及英国专利申请公开第1303578号说明书中记载有在保护层中以20～60质量％混合丙烯酸类乳液或水不溶性乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等可获得充分的密合性的情况。对于本发明中的保护层可任意应用这些公知的技术。
保护层例如用美国专利第3,458,311号说明书及日本专利公开昭55-49729号公报等所记载的公知的方法进行涂布。保护层的涂布量以干燥后的涂布量优选0.01～10g/m2，更优选0.02～3g/m2，尤其优选0.02～1g/m2。
实施例
以下，通过实施例详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。另外，对于高分子化合物，除了特别规定的以外，分子量为重均分子量(Mw)，重复单元的比率为摩尔百分比。
(实施例1～12及比较例1～8〕
〔平版印刷版原版(1)及(2)的制备〕
(1)支承体的制备
为了除去厚度为0.3mm的铝板(材质JIS A 1050)表面的轧制油，用10质量％铝酸钠水溶液在50℃下进行30秒钟脱脂处理后，用三支毛径为0.3mm的捆扎尼龙毛刷与中值粒径为25μm的浮石-水悬浮液(比重1.1g/cm3)对铝板表面进行磨砂，之后用水充分进行清洗。将该板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟而进行蚀刻，水洗后，再度在60℃的20质量％硝酸水溶液中浸渍20秒钟后进行水洗。此时磨砂表面的蚀刻量约为3g/m2。
接着，用60Hz的交流电压连续进行电化学粗糙化处理。此时的电解液为1质量％硝酸水溶液(含0.5质量％铝离子)且液温为50℃。使用交流电源波形为电流值从零达到峰值为止的时间TP为0.8msec且duty比为1∶1的梯形的方波交流，并将碳电极作为对电极进行电化学粗糙化处理。辅助阳极使用铁素体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm2，辅助阳极中分流自电源流出的电流的5％。硝酸电解中的电气量是铝板为阳极时的电气量175C/dm2。然后以喷雾方式进行水洗。
接着，用0.5质量％盐酸水溶液(含0.5质量％铝离子)、液温50℃的电解液，并以铝板为阳极时的电気量50C/dm2为条件，以与硝酸电解同样的方法进行电化学粗糙化处理，然后以喷雾方式进行水洗。
接着，在该铝板上将15质量％硫酸水溶液(含0.5质量％铝离子)作为电解液并以15A/dm2的电流密度设置2.5g/m2的直流阳极氧化皮膜后，进行水洗并干燥而制备支承体(1)。
然后，为了确保非图像部的亲水性，对支承体(1)用2.5质量％3号硅酸钠水溶液且在60℃下进行10秒钟硅酸盐处理，之后，进行水洗而得支承体(2)。Si的附着量为10mg/m2。支承体(2)的中心线平均粗糙度(Ra)用直径为2μm的针进行测量的结果为0.51μm。
(2)中间层的形成
接着，在上述支承体(2)上涂布下述组成的中间层涂布液(1)且使其干燥涂布量达到20mg/m2，以制备具有中间层的支承体。
<中间层涂布液(1)>
·中间层用高分子化合物〔下述结构〕 0.50g
·N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸 0.025g
·水 500.00g
[化学式20]
(3)图像记录层的形成
在与上述那样形成的中间层上棒涂布下述组成的图像记录层涂布液(1)后，在100℃下进行60秒钟烘干，以形成干燥涂布量为1.0g/m2的图像记录层。
将要进行涂布之前混合下述感光液(1)及微凝胶液(1)来制得图像记录层涂布液(1)。
<感光液(1)>
上述粘合剂聚合物(1)、红外线吸收剂(1)、聚合引发剂(1)、低分子亲水性化合物(1)、硼酸盐(1)、磷化合物(1)、含铵基聚合物及氟类表面活性剂(1)的结构如下所示。
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
(微凝胶(1)的制备)
作为油相成分，将下述结构的多官能异氰酸酯(Mitsui Chemicals制；75质量％醋酸乙酯溶液)4.46g、加成三羟甲基丙烷(6摩尔)与二甲苯二异氰酸酯(18摩尔)并在其中加成甲基单末端聚氧乙烯(1摩尔，且氧乙烯单元的重复数为90)的加成物(Mitsui Chemicals制；50质量％醋酸乙酯溶液)10g，季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.，Ltd制，SR444)3.15g及Pionin A-41C(TAKEMOTO OIL&FAT CO.，LTD制)0.1g溶解于17g醋酸乙酯中。作为水相成分制备了40g且4质量％聚乙烯醇(KURARAY CO.，LTD制PVA-205)水溶液。混合油相成分及水相成分并用均化器以12,000rpm进行乳化10分钟。将制得的乳化物添加至25g蒸馏水中，并在室温中进行搅拌30分钟后，在50℃下进行搅拌3个小时。将以此制得的微凝胶液用蒸馏水进行稀释直至固体成分浓度达到15质量％，将其用作所述微凝胶(1)。以光散射法测量微凝胶的平均粒径的结果平均粒径为0.2μm。
[化学式24]
(4)外涂层的形成
在上述图像记录层上进一步棒涂布下述组成的外涂层涂布液(1)或(2)后，在120℃下进行60秒钟烘干，形成干燥涂布量为0.15g/m2的外涂层，以制备平版印刷版原版(1)及(2)。
<外涂层涂布液(1)>
(无机质层状化合物分散液(1)的调制)
在193.6g离子交换水中添加6.4g合成雲母SOMASIF ME-100(Co-op ChemicalCo.，Ltd制)，用均化器进行分散直至平均粒径(激光散射法)达到3μm。制得的分散粒子的纵横尺寸比为100以上。
<外涂层涂布液(2)>
〔平版印刷版原版(3)的制备〕
(1)支承体的制备
为了确保非图像部的亲水性，对所述支承体(1)用1质量％聚丙烯酸水溶液在以45℃下进行10秒钟处理，得到支承体(3)。
(2)图像记录层的形成
在上述的支承体(3)上棒涂布下述组成的图像记录层涂布液(2)后，在100℃下进行60秒钟烘干，形成干燥涂布量为1.0g/m2的图像记录层，得到平版印刷版原版(3)。
<图像记录层涂布液(2)>
上述聚合引发剂(2)的结构如下所示。
[化学式25]
上述组成中以商品名记载的化合物如下。
·SR-399：二季戊四醇五丙烯酸酯
·Byk 336：改性二甲基聚硅氧烷共聚物(25质量％二甲苯/甲氧基丙基乙酸酯溶液)
·Klucel M：羟丙基纤维素(2质量％水溶液)
·ELVACITE4026：高支链聚甲基丙烯酸甲酯(10质量％2-丁酮溶液)
(聚合物微粒水分散液(1)的制备)
在1000ml的四颈烧瓶上安装搅拌机、温度计、滴液漏斗、氮导入管及回流冷凝器，并导入氮气进行脱氧，同时加入10g聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA乙二醇的平均重复单元为50)、200g蒸馏水及200g正丙醇并加热至内部温度达到70℃。接着经1个小时滴落预先混合的10g苯乙烯(St)、80g丙烯腈(AN)及0.8g 2，2’-偶氮二异丁腈混合物。滴落结束后以此状态持续反应5个小时后，添加0.4g 2，2’-偶氮二异丁腈，并将内部温度提升至80℃。接着，经6个小时添加0.5g的2，2’-偶氮二异丁腈。在反应进行合计20个小时的阶段聚合化进行了98％以上而获得以质量比计为PEGMA/St/AN＝10/10/80的聚合物微粒水分散液(1)。该聚合物微粒的粒径分布具有粒径150nm的极大值。
粒径分布，是以拍摄聚合物微粒的电子显微镜照片并在照片上测量总计5000个微粒的粒径，并将从所测得的粒径测量值的最大值至0的区间按对数刻度来分割成50份，以通过绘制求出各粒径的出现频率。另外，对于非球形粒子，将持有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球形粒子的粒径值作为其粒径。
〔平版印刷版原版的曝光及处理〕
将平版印刷版原版(1)、(2)及(3)用搭载水冷式40W红外线半导体激光的Creo公司制Trendsetter 3244VX在输出功率9W、外鼓转速210rpm及分辨率2400dpi的条件下进行曝光。并且使曝光图像包含240lpi的2％至95％的网点图像及实体部(100％网点图像)。
将曝光后的平版印刷版原版用下述表2所示的各处理液进行处理。即，使用附着有处理液的Sunfabless Co.，Ltd制超级去污的聚氨酯海绵面用手擦约20秒钟平版印刷版原版的版面，以此除去图像记录层的未曝光部，同时着色曝光部。接着，用淋浴器以自来水清洗版面后进行自然干燥，得平版印刷版。
[表2]
处理液中使用的阴离子性表面活性剂如以下所示。
阴离子性表面活性剂A：Pelex NBL(烷基萘磺酸钠)(Kao Corporation制)(35％水溶液)
阴离子性表面活性剂B：Eleminol MON2(烷基二苯基二磺酸钠与烷基二苯基醚单磺酸钠的混合物)(Sanyo Chemical Industries，Ltd.社制)(47％水溶液)
阴离子性表面活性剂C：Newcol B4-SN(聚氧乙烯芳基醚硫酸酯盐)(NIPPONNYUKAZAI CO.，LTD.制)(60％水溶液)
阴离子性表面活性剂D：Lupizol A-30(二-2-乙基己基-磺基琥珀酸钠)(NOFCORPORATION制)(30％水溶液)
〔评价〕
关于处理后的平版印刷版，对图像对比度、图像部染色不均、显影浮渣的附着及240lpi的50％网点面积率以以下的方式进行了评价。其结果如下表3及表4所示。
(图像对比度)
平版印刷版的图像部及非图像部的浓度用GretagMacbeth公司制的便携式反射浓度仪RD-19进行测量，求出其差，并作为图像对比度进行了评价。该数值越大，图像部与非图像部具有浓度差，因此能够更容易地实施平版印刷版的检版。
(图像部染色不均)
对图像部的染色不均以下述的基准进行了评价。
A：染色不均完全不能确认。
B：染色不均勉强可以确认。
C：染色不均清楚地可以确认。
(显影浮渣的附着)
用肉眼观察了已除去未曝光部的浮渣是否附着于平版印刷版的表面。
(240lpi的50％网点面积率)
用GretagMacbeth公司制iC PlateII测量平版印刷版的网点，并求出240lpi的50％网点面积率(％)。
[表3]
从表3所示的结果可知，通过使用本发明所涉及的处理液能够获得图像对比度高、完全不能确认图像部染色不均、没有显影浮渣的附着且能够容易地测量240lpi的50％网点面积率的着色图像。其结果，通过使用本发明所涉及的处理液，尤其能够容易地进行包含高清晰度图像的机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理。
相对于此，使用包含本发明所涉及的由通式(I)表示的碱性色素以外的碱性色素的处理液的比较例1～3中，图像对比度低且能够确认图像部染色不均。并且，比较例1中，形成有不均匀的图像，240lpi的50％网点面积率的测量值出现大的偏差，无法特定测量值。而且，比较例2及3中，由于图像部与非图像部的浓度差小，因此无法充分进行图像的检测且无法测量240lpi的50％网点面积率。因此，无法充分实施机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理，尤其实际上无法进行包含高清晰度图像的机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理。并且，使用包含具有本发明所涉及的芳香族环的阴离子性表面活性剂以外的阴离子性表面活性剂的处理液的比较例4中，图像对比度低，清楚地确认出图像部染色不均。并且，由于图像部与非图像部的浓度差小，因此无法充分实施图像的检测，无法测量240lpi的50％网点面积率。而且，发现了在平版印刷版的表面附着有显影浮渣的缺陷。
从以上的情况可知，本发明所涉及的处理液中的由通式(I)表示的碱性色素与具有芳香族环的阴离子性表面活性剂的组合发挥极为显著的效果。
[表4]
从表4所示结果可知，即使改变平版印刷版原版的结构的情况下，也能获得与上述表3所示的结果相同的结果。
产业上的可利用性
根据本发明，可获得能够良好地进行机上显影型平版印刷版原版的检版或图像质量管理的处理液及处理方法。并且，可获得能够容易地进行机上显影型平版印刷版原版上的高清晰度图像的检版或图像质量管理的处理液及处理方法。
对本发明详细地且参照特定的实施方式进行了说明，但对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明的技术思想的范围内，能够进行各种变更及修改是毋庸置疑的。
本申请基于2013年5月31日于日本申请的日本专利申请(专利申请2013-115469)，并将其内容援用于此。

Claims (9)

1.一种平版印刷版原版的处理液，其含有由下述通式(I)表示的碱性色素及具有芳香族环的阴离子性表面活性剂，且所述平版印刷版原版具有通过印刷墨液及润湿液中至少任一种除去未曝光部分而能够形成图像的图像记录层，其中，
[化学式1]
通式(I)
通式(I)中，R1～R14分别独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，并且，R10与R14可相互键合而形成单键，Ar1表示亚苯基或亚萘基，Ar2表示芳基，X-表示SO3 -或COO-。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版的处理液，其中，
上述通式(I)中的由Ar2表示的芳基为苯基或萘基。
3.根据权利要求1所述的平版印刷版原版的处理液，其中，
上述通式(I)中的X-为SO3 -。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的平版印刷版原版的处理液，其中，
上述具有芳香族环的阴离子性表面活性剂为具有萘骨架或二苯醚骨架的阴离子性表面活性剂。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的平版印刷版原版的处理液，其中，
上述由通式(I)表示的碱性色素的含量为0.001～5质量％。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的平版印刷版原版的处理液，其中，
上述具有芳香族环的阴离子性表面活性剂的含量为0.1～20质量％。
7.一种平版印刷版原版的处理方法，其中，
所述方法使用权利要求1～3中任一项所述的平版印刷版原版的处理液来处理已进行图像曝光的平版印刷版原版。
8.根据权利要求7所述的平版印刷版原版的处理方法，其中，
上述平版印刷版原版的图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及粘合剂聚合物。
9.根据权利要求8所述的平版印刷版原版的处理方法，其中，
上述粘合剂聚合物为在侧链中具有聚氧化烯结构的粘合剂聚合物。
CN201480030783.6A 2013-05-31 2014-05-07 平版印刷版原版的处理液及处理方法 Active CN105246701B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013115469 2013-05-31
JP2013-115469 2013-05-31
PCT/JP2014/062264 WO2014192509A1 (ja) 2013-05-31 2014-05-07 平版印刷版原版の処理液及び処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105246701A CN105246701A (zh) 2016-01-13
CN105246701B true CN105246701B (zh) 2016-11-30

Family

ID=51988547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480030783.6A Active CN105246701B (zh) 2013-05-31 2014-05-07 平版印刷版原版的处理液及处理方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9482956B2 (zh)
JP (1) JP6012864B2 (zh)
CN (1) CN105246701B (zh)
WO (1) WO2014192509A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3608375B1 (en) * 2017-04-03 2024-03-13 FUJIFILM Corporation Ink composition, production method therefor, and image formation method
CN107310289A (zh) * 2017-05-26 2017-11-03 黄山金瑞泰科技股份有限公司 Ctp版材烤版用保护液
WO2019044566A1 (ja) * 2017-08-31 2019-03-07 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法
EP3730307A4 (en) * 2018-01-31 2021-02-24 FUJIFILM Corporation FLAT PRINTING PLATE PRECURSORS AND MANUFACTURING METHOD FOR A FLAT PRINTING PLATE
CN108803238B (zh) * 2018-05-16 2020-09-18 深圳市华星光电技术有限公司 黑色矩阵复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004233610A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Toray Ind Inc 水なし平版印刷版用染色液およびそれを用いた染色方法
JP2007230185A (ja) * 2006-03-03 2007-09-13 Fujifilm Corp 平版印刷版用処理液および処理方法
CN102460308A (zh) * 2009-06-12 2012-05-16 伊斯曼柯达公司 制备具有增强的对比度的平版印版的方法
CN102548769A (zh) * 2009-09-24 2012-07-04 富士胶片株式会社 平版印刷版原版

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01170941A (ja) * 1987-12-25 1989-07-06 Konica Corp 可視画性の低下が改良された感光性平版印刷版の現像液組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004233610A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Toray Ind Inc 水なし平版印刷版用染色液およびそれを用いた染色方法
JP2007230185A (ja) * 2006-03-03 2007-09-13 Fujifilm Corp 平版印刷版用処理液および処理方法
CN102460308A (zh) * 2009-06-12 2012-05-16 伊斯曼柯达公司 制备具有增强的对比度的平版印版的方法
CN102548769A (zh) * 2009-09-24 2012-07-04 富士胶片株式会社 平版印刷版原版

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014192509A1 (ja) 2014-12-04
JPWO2014192509A1 (ja) 2017-02-23
CN105246701A (zh) 2016-01-13
US20160085157A1 (en) 2016-03-24
JP6012864B2 (ja) 2016-10-25
US9482956B2 (en) 2016-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105246701B (zh) 平版印刷版原版的处理液及处理方法
CN104684735B (zh) 平版印刷版原版以及平版印刷版的制版方法
CN104203588B (zh) 平版印刷版原版、及其印刷方法
CN102917885B (zh) 平版印刷版原版、其制版方法和新聚合物化合物
CN102812402B (zh) 着色感光性组合物、平版印刷版原版和制版方法
CN102442049B (zh) 平版印刷版原版及其制版方法
CN103282211B (zh) 平版印刷版原版和平版印刷方法
CN105960335A (zh) 平版印刷版原版及其制造方法、平版印刷版的制版方法以及印刷方法
CN106687300B (zh) 平版印刷版原版、平板印刷版原版的制造方法及利用平版印刷版的印刷方法
CN103358749B (zh) 平版印刷版原版
CN104703809A (zh) 平版印刷版原版及制版方法
CN106170396B (zh) 机上显影型平版印刷版原版的处理方法以及印刷方法
CN101981503B (zh) 平版印刷版原版和使用该原版的平版印刷版的制备方法
CN103068583B (zh) 机上显影型平版印刷版原版和使用该原版的制版方法
CN102653158B (zh) 平版印刷版原版及其制版方法
CN105190436A (zh) 红外线感光性显色组合物、红外线固化性显色组合物、平版印刷版原版和制版方法
CN103176352B (zh) 用于制造平版印刷版的方法
CN102821969A (zh) 平版印刷版原版及其制造方法
CN104159976B (zh) 发色性组合物、发色性固化组合物、平版印刷版原版及制版方法、以及发色性化合物
CN110997343A (zh) 机上显影型平版印刷版原版、和平版印刷版的制作方法
CN103827749B (zh) 平版印刷版的制版方法
CN102963111B (zh) 平版印刷版原版和使用其制备平版印刷版的方法
CN103748518B (zh) 平版印刷版原版和用于制备平版印刷版的方法
CN103415808B (zh) 平版印刷版原版和用于制备平版印刷版的方法
JP2012194535A (ja) 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant