CN105237879A - 一种低散发性改性聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种低散发性聚丙烯材料,属于汽车内饰制备领域。所述材料由以下组分制备得到:50-80重量份聚丙烯、1-10重量份聚乙烯、1-10重量份增韧剂、10-30重量份滑石粉、0.2-2重量份抗氧剂、0.2-2重量份润滑剂和0.2-2重量份除味剂。本发明的改性聚丙烯材料,在不影响材料基本力学性能的前提下,通过选取低总碳排放量的聚丙烯原料,添加少量的除味剂,来降低材料的散发性能,所制得聚丙烯的总碳排放量在50μgC/g以下,可冷凝组分在2mg/g以下,满足汽车内饰件散发性要求。同时生产工艺简单,成本低,易于实施,符合现在市场对于塑料环保的高要求。
Description
技术领域
本发明涉及汽车内饰制备领域,具体涉及一种低散发性改性聚丙烯材料,及其在汽车内饰件的应用。
背景技术
聚丙烯由于其良好的加工性能和机械性能,且重量轻,价格低,被广泛应用于汽车的外饰和内饰件。近年来,随着人们环保意识的提高,对于聚丙烯汽车内饰件,除了要保证足够的机械性能外,同时要求材料本身气味低,具有低散发性的特点。但是,本身聚丙烯材料或多或少会散发某些难闻的气味和危害人体的气味,所以人们也做了相当多的工作去开发低散发性聚丙烯,也即总碳排放量(TVOC)和雾化冷凝值低的材料。
聚丙烯材料产生的挥发性有机物主要有三个来源:1.聚丙烯树脂合成过程所产生的小分子单体或残留催化剂;2.高温生产加工过程中微量树脂的氧化分解;3.添加的助剂受热分解或本身就有较大挥发份。现有的降低散发性技术一般是通过添加VOC吸附剂或者工艺上加强抽真空、后期高温烘燥处理等方式来达到减少材料散发性的目的。
申请号为201110252124.5,公开号为CN102952330A的中国专利申请公开了低气味聚丙烯树脂及其制备方法,通过使用一种高效且自身具有低气味的复合抗氧剂,以及在造粒过程中抽真空,减少挥发分,达到降低聚丙烯树脂及制品气味的效果。
申请号为201210372017.0,公开号为CN102875895A的中国专利申请公开了一种低散发性聚丙烯材料及其制备方法和用途,通过使用醇类VOC洗提剂,N2作气提剂,在挤出加工时尽可能的驱除VOC组分,以达到制备低VOC残余量聚丙烯材料的目的。
申请号为201210550324.3,公开号为CN103044771A的中国专利申请公开了一种具有低挥发性有机物含量的聚丙烯复合材料及其制备方法,通过使用添加一种降挥发表面活性剂,低挥发的同时各项物理力学性能基本不受影响。
这些技术都能一定程度上降低聚丙烯材料的散发性,但是或者降低了材料物理性能,或者增加了生产成本和工序。对于更优获得低散发性聚丙烯的方法,仍需进一步的研究。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低散发性改性聚丙烯材料及其制备方法,用于汽车内饰件。
本发明提供的改性聚丙烯材料,在满足材料基本力学性能的基础上,降低了材料的散发性,使得材料的TVOC小于50μgC/g,可冷凝组分小于2mg/g,达到普通汽车内饰件散发性要求。
本发明的目的在于提供一种低散发性改性聚丙烯材料,包含如下组分:
本发明所制得的低散发性聚丙烯的总碳排放量在50μgC/g以下。
根据本发明的优选例,所述聚丙烯原料为均聚聚丙烯和共聚聚丙烯中的一种或两种,聚丙烯的熔体流动速率(230℃、2.16kg)为1-50g/10min,所述的聚丙烯原料为低散发聚丙烯,TVOC介于1-50μgC/g。
所述聚丙烯可以采用市售产品,如上海石化M700R,扬子石化K8003、燕山石化K7100、扬子石化SP179、上海石化Y2600T、中沙511MK40T及韩国SKBX3900等。
根据本发明的优选例,所述聚乙烯,为多支链聚乙烯,其支链为己烯和/或辛烯,聚乙烯的熔体流动速率(190℃、2.16kg)为1-20g/10min,可以采用扬子石化LLDPE7042,燕山石化LDPE100AC等。
根据本发明的优选例,所述增韧剂,为乙烯-辛烯共聚物,熔体流动速率(190℃、2.16kg)为0.5g/10min~1g/10min,可以采用LG公司LC175、LC165,DOW公司的POE8150,三井公司DF610、DF605等。
根据本发明的优选例,所述滑石粉,目数至少为1250目,750℃烧失量≤10%,盐酸不溶物≥90%,硅含量≥50%。
根据本发明的优选例,所述复配抗氧体系为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸双月桂酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸中的一种或两种以上。
根据本发明的优选例,所述润滑剂为硬脂酸盐、硅酮粉、芥酸酰胺中的一种或两种以上。
根据本发明的优选例,所述除味剂为一种吸附在聚丙烯载体上的聚合物表面活性物质,对低碳分子具有将较强的吸附性,可以采用德国毕克公司BYK-P4200。
本发明另一目的在于提供上述改性聚丙烯的制备方法,包括以下步骤:
(1)按上述配方称取原料;
(2)将步骤(1)获得的原料在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上;
(3)采用双螺杆挤出机将步骤(2)获得的混合物熔融挤出,造粒,其工艺为:一区120±10℃,二区200±10℃,三区220±10℃,四-九区230±10℃,主机转速400±50rpm,主喂料20±5Hz,得到所述改性聚丙烯材料。
本发明的改性聚丙烯材料,可以用于制备汽车内饰件。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
本发明提供了一种用于汽车内饰件的低散发性聚丙烯材料,在保证基本力学性能的前提下,通过选取散发性较低的基体树脂,并加入一种气味吸收剂来改善材料的散发性能,使得总碳排放量在50μgC/g以下,可冷凝组分在2mg/g以下,达到汽车内饰件散发性要求。同时生产工艺简单,成本低,易于实施,满足现在对于塑料环保的高要求,有较大的经济效益和社会效益。
应理解,在本发明范围内中,本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合,从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅,在此不再一一累述。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179(熔体流动速率11g/10min,TVOC20μgC/g),43.5重量份;聚丙烯上海石化M700R熔体流动速率7g/10min,TVOC40μgC/g),25重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,5重量份;增韧剂LG公司POELC175,5重量份;滑石粉1250目,20重量份;抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯),0.2重量份;抗氧剂DLTP(硫代二丙酸双月桂酯),0.2重量份;抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八酯),0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.5重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
所述双螺杆挤出机温度设置,一区120±10℃,二区200±10℃,三区220±10℃,四-九区230±10℃,主机转速400±50rpm,主喂料20±5Hz,得到所述改性聚丙烯材料。
将制得的改性聚丙烯材料在鼓风干燥箱,90℃干燥1小时,然后由注塑机注塑测试样条。密度测试按DINENISO1183-1标准执行;拉伸强度和断裂伸长率量按DINENISO527-2标准执行,速度50mm/min;弯曲强度和弯曲模量测试按DINENISO178标准执行,速度为2mm/min;简支梁缺口冲击强度按DINENISO179-1/1eA标准执行;熔体流动速率按DINENISO1133标准执行,230℃、2.16kg;热变形按DINENISO75-2标准执行,0.45MPa;总碳排放量测试(TVOC)参考PV3341标准,雾化冷凝值测定参考PV3015标准。
实施例2
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179,48.5重量份;聚丙烯上海石化M700R,25重量份;增韧剂LG公司POELC175,5重量份;滑石粉1250目,20重量份;抗氧剂1010,0.2重量份;抗氧剂DLTP,0.2重量份;抗氧剂DSTP,0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.5重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
表1低散发性聚丙烯材料各组分的配比(重量份)
组分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 |
SP179 | 43.5 | 48.5 | 48.5 | 40 | 50 | 41.5 | 0 | 0 | 42.5 | 44 |
M700R | 25 | 25 | 25 | 10 | 30 | 20 | 0 | 25 | 25 | 25 |
K8025 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 68.5 | 0 | 0 | 0 |
1215C | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 43.5 | 0 | 0 |
聚乙烯 | 5 | 0 | 5 | 10 | 1 | 6 | 5 | 5 | 5 | 5 |
增韧剂 | 5 | 5 | 0 | 10 | 8.4 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 |
滑石粉 | 20 | 20 | 20 | 24 | 10 | 30 | 20 | 20 | 20 | 20 |
相容剂 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 |
抗氧剂 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 2 | 0.2 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
润滑剂 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 2 | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
除味剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 2 | 0.2 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0 |
总量 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
实施例3
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179,48.5重量份;聚丙烯上海石化M700R,25重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,5重量份;滑石粉1250目,20重量份;抗氧剂1010,0.2重量份;抗氧剂DLTP,0.2重量份;抗氧剂DSTP,0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.5重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
实施例4
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179(熔体流动速率11g/10min,TVOC20μgC/g),40重量份;聚丙烯上海石化M700R熔体流动速率7g/10min,TVOC40μgC/g),10重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,10重量份;增韧剂LG公司POELC175,10重量份;滑石粉1250目,24重量份;抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯),1重量份;抗氧剂DLTP(硫代二丙酸双月桂酯),0.5重量份;抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八酯),0.5重量份;润滑剂硬脂酸钙,2重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,2重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
实施例5
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179(熔体流动速率11g/10min,TVOC20μgC/g),50重量份;聚丙烯上海石化M700R熔体流动速率7g/10min,TVOC40μgC/g),30重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,1重量份;增韧剂LG公司POELC175,8.4重量份;滑石粉1250目,10重量份;抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯),0.1重量份;抗氧剂DLTP(硫代二丙酸双月桂酯),0.05重量份;抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八酯),0.05重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.2重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.2重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
实施例6
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179(熔体流动速率11g/10min,TVOC20μgC/g),41.5重量份;聚丙烯上海石化M700R熔体流动速率7g/10min,TVOC40μgC/g),20重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,6重量份;增韧剂LG公司POELC175,1重量份;滑石粉1250目,30重量份;抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯),0.2重量份;抗氧剂DLTP(硫代二丙酸双月桂酯),0.2重量份;抗氧剂DSTP(硫代二丙酸双十八酯),0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.5重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
对比例1
如表1所示,称量聚丙烯台化K8025(熔体流动速率25g/10min,TVOC140μgC/g),68.5重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,5重量份;增韧剂LG公司POELC175,5重量份;滑石粉1250目,20重量份;抗氧剂1010,0.2重量份;抗氧剂DLTP,0.2重量份;抗氧剂DSTP,0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.5重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
对比例2
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化1215C熔体流动速率15g/10min,TVOC260μgC/g),43.5重量份;聚丙烯上海石化M700R,25重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,5重量份;增韧剂LG公司LC175,5重量份;滑石粉1250目,20重量份;抗氧剂1010,0.2重量份;抗氧剂DLTP,0.2重量份;抗氧剂DSTP,0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.5重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
对比例3
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179,42.5重量份;聚丙烯上海石化M700R,25重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,5重量份;增韧剂LG公司LC175,5重量份;相容剂日之升CMG5001,1.0重量份;滑石粉1250目,20重量份;抗氧剂1010,0.2重量份;抗氧剂DLTP,0.2重量份;抗氧剂DSTP,0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份;除味剂德国毕克公司BYK-P4200,0.5重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
对比例4
如表1所示,称量聚丙烯扬子石化SP179,44重量份;聚丙烯上海石化M700R,25重量份;聚乙烯燕山石化LDPE100AC,5重量份;增韧剂LG公司POELC175,5重量份;滑石粉1250目,20重量份;抗氧剂1010,0.2重量份;抗氧剂DLTP,0.2重量份;抗氧剂DSTP,0.2重量份;润滑剂硬脂酸钙,0.4重量份。将各组分在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上,混合均匀后,放入挤出机料斗,通过双螺杆挤出机熔融共混,挤出料条冷却、风干、切粒、均混、包装。
生产工艺参数、样条制备条件及测试方法同实施例1。
表2为制得的聚丙烯材料性能测试结果,一般聚丙烯汽车内饰件的散发性要求为:TVOC≤50μgC/g,可冷凝组分≤2mg/g。从表中实施例1-6和对比例1-4的数据可以看出,各例的力学性能相差不大,但在VOC和冷凝值方面差异比较大。
对比实施例1-3,引入聚乙烯或增韧剂对材料的散发性无明显影响。
对比实施例1和对比例1-2,聚丙烯基料的散发性对改性材料的散发性影响较大(聚丙烯1215C、K8025的TVOC远大于SP179和M700R)。
对比实施例1和对比例2,随着相容剂用量的增加,材料的TVOC和可冷凝组分含量均增加,加大了材料的散发性。
对比实施例1和对比例3,随着相容剂的引入,材料的TVOC和可冷凝组分含量均增加,加大了材料的散发性。
对比实施例1、4和对比例4,除味剂的加入能显著降低散发性。
综合对比实施例1-6和对比例1-4,选取低TVOC的聚丙烯基体,添加少量的除味剂,制备得到的聚丙烯材料可以在保证力学性能的同时,具有低散发性的特点,可以应用于汽车内饰件。
表2制得的聚丙烯材料测试结果
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种低散发性改性聚丙烯材料,包含如下组分:
2.根据权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料,其特征在于,所述聚丙烯原料为均聚聚丙烯和共聚聚丙烯中的一种或两种,聚丙烯的熔体流动速率在230℃、2.16kg测试条件下为1-50g/10min,所述的聚丙烯原料为低散发性聚丙烯,总碳排放量TVOC为1-50μgC/g。
3.根据权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料,其特征在于,所述为聚乙烯为多支链聚乙烯,其支链为己烯和辛烯中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料,其特征在于,所述增韧剂为乙烯-辛烯共聚物,密度为0.86g/cm3~0.88g/cm3,190℃×2.16kg测试条件下熔体流动速率在0.5g/10min~1g/10min。
5.根据权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料,其特征在于,所述滑石粉,目数至少为1250目,750℃烧失量≤10%,盐酸不溶物≥90%,硅含量≥50%。
6.根据权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料,其特征在于,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸双月桂酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料,其特征在于,所述润滑剂为硬脂酸盐、硅酮粉、芥酸酰胺中的一种或两种以上。
8.根据权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料,其特征在于,所述除味剂为一种吸附在聚丙烯载体上的聚合物表面活性物质。
9.如权利要求1所述的一种低散发性改性聚丙烯材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
A、按上述的配方称取原料;
B、将步骤A获得的原料在搅拌锅中低速搅拌10分钟以上;
C、采用双螺杆挤出机将步骤B获得的混合物熔融挤出,造粒,其工艺为:一区120±10℃,二区200±10℃,三区220±10℃,四-九区230±10℃,主机转速400±50rpm,主喂料20±5Hz,得到所述改性聚丙烯材料。
10.如权利要求1~8中任一项所述的低散发性改性聚丙烯材料在制备汽车内饰件中的应用。
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