CN105209407A - 液态双氰胺和/或烷基硫代磷酸三胺组合物及其在农业应用中的用途 - Google Patents
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Abstract
一种抑制剂组合物,含有双氰胺作为硝化抑制剂、烷基硫代磷酸三胺作为脲酶抑制剂、或者它们的组合,该组合物溶解在包含有机溶剂的液体介质中,该有机溶剂除其他之外尤其选自一种或多种极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物,该组合物在制造肥料组合物中以及在给目标植物施肥的方法中是有用的。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2012年12月20日提交的美国临时专利申请号61/739,869的权益,通过引用以其全文结合于此,并且要求于2013年6月13日提交的美国临时专利申请号61/834,544的权益,通过引用以其全文结合于此。
发明领域
本发明涉及包含双氰胺和/或烷基硫代磷酸三胺的液体组合物、用于将双氰胺结合到农业肥料组合物中的方法、包含双氰胺和/或烷基硫代磷酸三胺的农业肥料组合物、以及此类组合物的用途。
发明背景
在农用化学品工业中,农民通过施加到土壤或者施加到植物叶片来使用不同的肥料以将常量营养元素供给植物。氮、磷、钾、钙、镁以及硫是农民必须手动提供给植物和土壤的常量营养元素。在许多农作物中,所提供的氮的量对于农作物的总体品质和生长是至关重要的。氮典型地以含氮的形式提供,即含氮前体、肥料化合物,比如尿素、硝酸铵或磷酸铵肥料化合物。然而,由于这些盐的高水溶性,所提供的氮值可能由于径流和氮肥化合物的浸滤而损失。一旦施用,氮肥化合物典型地例如通过存在于土壤中的微生物被降解为氮种类,如NH4 +、NO2 -、NO3 -以及氨气,这些可能甚至比肥料化合物自身更容易通过蒸发、径流以及浸滤而损失。如果肥料化合物的降解以快于植物利用含氮降解产物的速率发生,那么降解产物中的氮值则面临着增加的损失风险。
硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂在延迟肥料化合物的降解方面存在潜在应用,并且因此降低否则在不存在抑制剂情况下将会发生的含氮降解产物的损失。硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂与氮肥化合物的结合使用,倾向于增加氮源停留在土壤中的时间量并且可用于由植物吸收,这倾向于增加肥料的效力并且对农作物产量和品质产生积极影响。
最终用途水性肥料溶液典型地通过在现场用水稀释可商购的浓缩肥料组合物来制备。通常使用的浓缩肥料组合物包括浓缩硝酸铵组合物,像例如UAN18、UAN28、UAN30和UAN32。
在此类最终用途水性肥料组合物中,双氰胺作为硝化抑制剂是潜在有用的,但是双氰胺具有在水中非常低的溶解度(约41克每升(“g/l”))因此它难于结合到该最终用途水性肥料组合物中,特别是是在现场条件下。
发明概述
可以和肥料一起使用脲酶抑制剂(即结合为含尿素的肥料,例如尿素和尿素硝酸铵(UAN)),以减缓铵到氨气的转化并且因此减缓氨到蒸发的损失,因此使得铵在土壤中在更长时间段内可用于植物。可以和肥料一起使用硝化抑制剂(即结合为含尿素的肥料,例如尿素和尿素硝酸铵(UAN)),以减缓铵转化为硝酸盐的过程以及随后减缓硝酸盐到浸滤的损失,因此使得铵在土壤中在更长时间段内可用于植物。铵是可以被植物利用的氮的主要形式之一。增加对植物可用的氮的时间量,增加了肥料的有效性,这对于农作物产量和品质产生了积极影响。
在一个实施例中,肥料是通常的提供营养物质的水溶性无机肥料,如基于磷、基于氮、基于钾或基于硫的肥料。此类肥料的实例包括:对于氮作为营养物质的:硝酸盐和或铵盐,如硝酸铵,包括与尿素结合的,例如作为Uram型材料,硝酸钙铵、硝硫酸铵、磷酸铵、特别是磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和多磷酸铵、硫酸铵以及较不常用的硝酸钙、硝酸钠、硝酸钾和氯化铵。应理解,肥料组合物可包含在此描述的肥料的一种或一个组合。
然而,一种典型的脲酶抑制剂,NBPT(N-正丁基硫代磷酸三胺),在其应用中面临缺陷,因为NBPT极其难以处理。NBPT是一种粘性的、蜡状的、热的并且对水敏感的材料,不能以其固体形态使用它,由于在低浓度下使用它使得很难在尿素球粒(即大颗粒)上并且在土壤中均匀分配。为了使NBPT均匀分配在尿素上,应在喷涂NBPT到尿素上之前将NBPT分散在载体中。因此,使用含有NBPT的溶剂体系是希望的,因为在其液体形态中,该溶剂体系能够将NBPT分配到颗粒尿素中(如尿素球粒)并且分配到含有尿素的液体肥料中。通过将NBPT引入到一个溶剂体系中的含有尿素的液体肥料(例如尿素-硝酸铵溶液或UAN)中,NBPT能够在该液体肥料中更好地分散。
在水性农业应用中双氰胺作为硝化抑制剂是有用的,例如最终用途肥料组合物,但与脲酶抑制剂相似,面临相似的缺陷。如双氰胺的硝化抑制剂,通常具有在水中非常低的溶解度(约41克每升(“g/l”))因此它难于结合到该最终用途水性肥料组合物中,特别是在现场条件下。作为硝化抑制剂,如双氰胺,具有总体上较低的溶解度,在水中以低浓度使用它们使得很难在含尿素的球粒(即大颗粒)上并且在土壤中均匀分配。为了使双氰胺均匀分配在含尿素的球粒或颗粒上,应在喷涂双氰胺到尿素上之前将双氰胺分散在溶剂载体中。因此,使用含有双氰胺(在此还被称为“DCD”)的溶剂体系是希望的,因为在其液体形态中,该溶剂体系能够将双氰胺分配到尿素颗粒或球粒或者另外的含尿素的颗粒或球粒上,并且分配到含有尿素或尿素硝酸铵的液体肥料中。通过将双氰胺引入到一个溶剂体系中的含有尿素的液体肥料(例如尿素-硝酸铵溶液或UAN)中,双氰胺能够在该液体肥料中更好地分散。
在一个实施例中,浓缩肥料组合物包括浓缩硝酸铵组合物,像例如UAN18、UAN28、UAN30和UAN32。
因此,希望获得一种含有烷基硫代磷酸三胺的溶剂体系,并且具体地是(N-正丁基硫代磷酸三胺),该溶剂体系具有良好的毒物学和/或生态学特征以及就低挥发性、可生物降解性或容易生物降解性(即易于生物降解的)、低毒性或低危害程度而言希望的特征。希望获得一种含有双氰胺的溶剂体系,该溶剂体系具有良好的毒物学和/或生态学特性以及就低挥发性、生物可降解性或容易生物降解性(即易于生物降解的)、低毒性或低危害程度而言希望的特征。还希望获得一种含有双氰胺和烷基硫代磷酸三胺(具体地是(N-正丁基硫代磷酸三胺))组合的溶剂体系,该溶剂体系具有良好的毒物学和/或生态学特征以及就低挥发性、生物可降解性或容易生物降解性(即易于生物降解的)、低毒性或低危害程度而言希望的特征。
在此描述的本发明将从以下详细描述和实例变得明显,一方面包含一种在农业应用中使用的、包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种的组合物,该组合物溶解于一种包含有机溶剂的液体介质中,该有机溶剂选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物。
在另一方面,在此所描述的是制造一种固体或浓缩液体肥料组合物的方法,该方法包括使用抑制剂组合物处理一种或多种氮肥化合物,该抑制剂包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种。在一个实施例中,该抑制剂组合物溶解于包含有机溶剂的液体介质中,该有机溶剂选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物。术语处理,在一个实施例中,包括与一种或多种氮肥化合物一起喷洒施加该抑制剂组合物。术语处理,在一个实施例中,包括与一种或多种氮肥化合物一起喷洒接触该抑制剂组合物。
在还另一个方面,在此所描述的是,基于该组合物的重量,包含以下各项的浓缩液体肥料组合物:(a)按组合物的重量计最高达约99%的一种或多种氮肥组合物,(b)双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种,(c)选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物的有机溶剂,以及(d)水。
在还另一个方面,在此所描述的是包含以下各项的固体或基本上为固体的肥料组合物:(a)一种或多种含氮肥料化合物的固体颗粒,以及(b)包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种的、负载于该固体颗粒的至少一部分上的抑制剂组合物。
在另一方面,在此所描述的是制造最终用途水性肥料组合物的方法,该方法包括将以下各项:(a)一种或多种氮肥化合物,以及(b)包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种的抑制剂组合物,该抑制剂组合物溶解于包含有机溶剂的液体介质中,该有机溶剂选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂、以及它们的混合物,在水性介质中结合。
在另一方面,在此所描述的是,基于该组合物的重量,包含以下各项的最终用途水性肥料组合物:(a)基于该组合物的重量,最高达约99%的一种或多种氮肥组合物,(b)双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种,(c)选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物的有机溶剂,以及(d)任选地,水。
在另一方面,在此所描述的是用于给目标植物施肥的方法,该方法包括将包含以下各项的最终用途水性肥料组合物:(a)一种或多种氮肥化合物,(b)双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种,(c)一种有机溶剂,该有机溶剂选自:二甲亚砜、二甲基甲酰胺、丁二酸的二甲酯、乙基丁二酸的二甲酯、戊二酸的二甲酯、甲基戊二酸的二甲酯、以及己二酸的二甲酯、二亚乙基三胺、或单乙醇胺、甲基-5-(二甲氨基)-2-甲基-氧代戊酸酯、二甲基氨基乙醇、三乙醇胺、根据结构(III)的杂环醇:
以及它们的混合物,以及任选地(d)水,施用到这些目标植物或施用到这些目标植物的环境。应理解,术语杂环醇包括二氧戊环化合物。
在一个实施例中,该烷基硫代磷酸三胺是N-正丁基硫代磷酸三胺。在另一个实施例中,该液体基质还包含选自由以下各项组成的组的溶剂:(a)至少一种具有式(III)的二氧戊环化合物:
其中R6和R7单独地包含氢、烷基、链烯基或苯基,其中n是从1至10的整数;b)至少一种二元酯;c)至少一种具有式(IIa)的化合物:
R3OOC-A-CONR4R5
(IIa),
其中R3包含C1-C36烷基;其中R4和R5单独地包含C1-C36烷基,其中R4和R5可任选地一起形成环;并且其中A为直链的或支链的二价C2-C6烷基;d)至少一种烷基二甲基酰胺;e)至少一种乳酸烷基酯;f)乙酰丙酸乙酯;g)至少一种烷氧基醇、醚醇、胺醇、氨基醇或醇;h)至少一种甘油或甘油衍生物;i)至少一种碳酸亚烷基酯;j)二甲亚砜;或k)它们的任何组合。在一个实施例中,该有机溶剂是二甲亚砜。
在另一方面,本发明是针对包含溶解于液体介质中的双氰胺的硝化抑制剂组合物,该液体介质包含选自极性非质子溶剂、二元酯、胺、胺醇、杂环醇以及它们的混合物的有机溶剂。
在还另一个方面,本发明是针对制造固体或浓缩液体肥料组合物的方法,该方法包括使用硝化抑制剂组合物处理一种或多种含氮肥料化合物,该硝化抑制剂组合物包含溶解于液体介质中的双氰胺,该液体介质包含选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物的有机溶剂。
在另一个方面,本发明是针对一种浓缩液体肥料组合物,基于该组合物的100重量份,该组合物包含:
(a)最高达约99重量份的一种或多种氮肥化合物,
(b)双氰胺,
(c)选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物的有机溶剂,以及
(d)水。
在另一方面,本发明是针对一种浓缩固体肥料组合物,该组合物包含:
(a)一种或多种氮肥化合物的固体颗粒,以及
(b)负载于该固体颗粒的至少一部分上的双氰胺。
在还另一方面,本发明是针对一种制造最终用途水性肥料组合物的方法,该方法包括将以下各项:
(a)一种或多种氮肥化合物,以及
(b)包含溶解于液体介质中的双氰胺的硝化抑制剂组合物,该液体介质包含选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂、以及它们的混合物的有机溶剂,
在水性介质中结合。
在另一个方面,本发明是针对一种最终用途水性肥料组合物,基于该组合物的100重量份,该组合物包含:
(a)最高达约99重量份的一种或多种氮肥化合物,
(b)双氰胺,
(c)选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物的有机溶剂,以及
(d)水。
在另一方面,本发明是针对一种用于给目标植物施肥的方法,该方法包括将包含以下各项的水相最终用途肥料组合物:
(a)一种或多种氮肥化合物
(b)双氰胺,
(c)有机溶剂,该有机溶剂选自:二甲亚砜、二甲基甲酰胺、丁二酸的二甲酯、乙基丁二酸的二甲酯、戊二酸的二甲酯、甲基戊二酸的二甲酯、以及己二酸的二甲酯、二亚乙基三胺、或单乙醇胺、甲基-5-(二甲氨基)-2-甲基-氧代戊酸酯、二甲基氨基乙醇、三乙醇胺、根据结构(III)的杂环醇:
以及其混合物,以及
(d)水,
施用到这些目标植物或施用到这些目标植物的环境。
详细说明
在此使用的术语“烷基”是指一个饱和的直链、支链或环烃基,包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基和环己基。
在此使用的术语“芳基”是指一种包含一个或多个六元碳环的单价的不饱和的烃基,在该六元碳环中,不饱和度可由三个共轭双键代表,该六元碳环的一个或多个碳可能被羟基、烷基、链烯基、卤素、卤烷基或氨基取代,包括但不限于苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、氨基苯基以及三苯乙烯基苯基。
在此使用的术语“亚烷烃”是指一种二价的饱和的直链的或支链的烃基,像比如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基。
在此使用的术语“(Cr-Cs)”指代有机基团,其中r和s各自为整数,表明该基团每个基团可以含有从r个碳原子至s个碳原子。
双氰胺是一种已知的根据式(I)的化合物:
双氰胺,又称“2-氰基胍”,典型地通过用碱处理氨腈制得并且是可商购的。
在一个实施例中,根据本发明的组合物包含比如N-正丁基硫代磷酸三胺(“NBPT”)或硫代硫酸铵的脲酶抑制剂、硝化抑制剂、或脲酶抑制剂和硝化抑制剂二者的组合。
在一个实施例中,烷基硫代磷酸三胺是N-正丁基硫代磷酸三胺。烷基硫代磷酸三胺或双氰胺的至少一种或它们的组合,可以按该组合物重量计5%的较低范围存在于该组合物中。在另一实施例中,烷基硫代磷酸三胺和/或双氰胺的至少一种,可以按该组合物的重量计6%、或8%、或10%或12%或14%的较低范围存在于该组合物中。在另一实施例中,烷基硫代磷酸三胺或双氰胺的至少一种,可以在按该组合物的重量计约7%至按该组合物的重量计约13%之间的量存在于该组合物中。。在另一实施例中,烷基硫代磷酸三胺或双氰胺的至少一种,可以在按该组合物的重量计约8%至按该组合物的重量计约12%之间的量存在于该组合物中。
烷基硫代磷酸三胺或双氰胺中的至少一种可以在按该组合物的重量计约0.5%与按该组合物的重量计约50%之间的量存在于该组合物中,或者在另一个实施例中,它们可以在按该组合物的重量计约1%与按该组合物的重量计约40%之间的量存在于该组合物中,并且在另一个实施例中,它们可以在按该组合物的重量计约0.5%与按该组合物的重量计约20%之间的量存在于该组合物中。在一个具体的实施例中,烷基硫代磷酸三胺或双氰胺的至少一种,以在按该组合物的重量计约1%与按该组合物的重量计约30%之间的量存在于该组合物中。烷基硫代磷酸三胺或双氰胺的至少一种,是指烷基硫代磷酸三胺可单独存在、双氰胺可单独存在、或者烷基硫代磷酸三胺和双氰胺的组合存在。
适合作为本发明的组合物和方法中的有机溶剂组分的化合物,是那些极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物,这些化合物在从20℃至50℃温度下的是液态的并且在预期的制造、储存和使用条件下不与双氰胺反应。在一个实施例中,该溶剂包含极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂、或它们的混合物,其中双氰胺在25℃下具有大于或等于50克每升(g/l)、更典型地大于或等于200g/l的溶解度。
合适的极性非质子有机溶剂包括,例如二氯甲烷、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、乙酸乙酯、六甲基磷酰胺、二甲砜、环丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮、乙酸甲酯、乳酸乙酯、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、碳酸丙烯酯、以及二元酯溶剂。
合适的二元酯溶剂包括,例如二羧酸的二烷基酯、更典型地饱和直链的或支链的(C2-C8)的脂肪族羧酸的二(C1-C12)烷基酯或它们的混合物。在一个实施例中,该二元酯组合物包含根据结构(II)的一种或多种化合物:
R1OOC-A-CONR2R3(II)
其中:
A是二价的直链的或支链的(C2-C8)脂肪烃基团,并且
R1,R2以及R3彼此独立地是(C1-C12)烷基、(C1-C12)芳基、(C1-C12)烷芳基或(C1-C12)芳烷基,并且R2和R3可各自任选地被一个或多个羟基取代。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法中的二元酯溶剂组分,包含一种或多种饱和的直链或支链的(C4-C6)脂肪族羧酸的二甲酯,比如丁二酸的二甲酯、乙基丁二酸的二甲酯、戊二酸的二甲酯、甲基戊二酸的二甲酯和己二酸的二甲酯,以及它们的混合物。在一个实施例中,该二元酯组分包含丁二酸的二甲酯、戊二酸的二甲酯以及任选地己二酸的二甲酯。在另一个实施例中,该二元酯组分包含乙基丁二酸的二甲酯、甲基戊二酸的二甲酯以及任选地己二酸的二甲酯。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法中的二元酯溶剂组分,包含一种或多种饱和的直链或支链的(C4-C6)脂肪族羧酸的二烷基酯,比如丁二酸的二烷基酯、乙基丁二酸的二烷基酯、戊二酸的二烷基酯、甲基戊二酸的二烷基酯和己二酸的二烷基酯,以及它们的混合物。在一个实施例中,该二元酯组分包含丁二酸的二烷基酯、戊二酸的二烷基酯以及任选地己二酸的二甲酯。在另一个实施例中,该二元酯组分包含乙基丁二酸的二烷基二甲酯、甲基戊二酸的二烷基酯以及任选地己二酸的二烷基酯。在一个实施例中,该二烷基中的每个烷基,各自包含C1-C8烷基。在另一个实施例中,该二烷基中的每个烷基,各自包含C1-C4烷基。在另一个实施例中,该二烷基中的每个烷基,各自包含C1-C6烷基。
合适的胺溶剂包括伯胺,包括比如丙胺的单烷基胺;仲胺,包括比如二甲胺和二苯胺的二烷基胺和二芳基胺;以及叔胺,比如二亚乙基三胺和甲基-5-(二甲氨基)-2-甲基-氧代戊酸酯。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法中的胺溶剂组分,选自除一个或多个氨基外不包含任何官能团的脂肪族或芳香族伯胺、仲胺或叔胺。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法中的胺溶剂组分,选自脂肪族或芳香族伯胺、仲胺或叔胺,除一个或多个氨基外还可任选地包含一种或多种额外的官能团,比如羟烷基、羟基、羰基或烷基酯基团。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法的有机溶剂组分包含氨基醇。适合作为本发明的组合物和方法的氨基醇溶剂组分的化合物,是那些包含每个分子至少一个伯胺、仲胺、叔胺部分以及每个分子至少一个羟烷基部分的化合物,更典型地,在一个实施例中,该氨基醇是一种直链的、支链的或环状的饱和或不饱和的烃,该烃在至少一个碳原子上被氨基取代并且在至少一个其他碳原子上被羟烷基或羟基取代,比如单乙醇胺、乙氨基乙醇、二甲基氨基乙醇、异丙基氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基乙醇胺、氨基丙醇、甲基氨基丙醇、二甲基氨基丙醇、氨基丁醇、二甲基氨基丁醇、氨基丁二醇、三羟甲基氨基乙烷、二乙基氨基丙二醇、1-氨基-环戊烷甲醇和氨基苄醇,或者杂环,该杂环包含至少一个氮原子作为环成员和/或在至少一个碳原子上被氨基取代,并且该杂环在至少一个另外的碳原子上被羟烷基或羟基取代,比如甲基氨甲基-1,3-二氧戊环。
合适的杂环醇溶剂包括,例如包括1个或2个氧原子作为环成员的5-或6-元杂环,该杂环在该环的至少一个碳原子上被(C1-C6)羟烷基取代,并且该杂环可任选地在该环的一个或多个碳原子上被一个或多个(C1-C4)烷基取代。应理解,术语杂环醇包括二氧戊环化合物。在一个实施例中,本发明的杂环醇组分包含一种或多种选自根据结构(III)、(IV)、(V)、(VI)和(VII)的杂环醇的化合物:
其中n=1或2,
在一个实施例中,本发明的组合物和方法中的有机溶剂组分包含一种或多种极性非质子溶剂、一种或多种根据结构(II)的二元酯化合物、一种或多种氨基醇、一种或多种叔胺、一种或多种根据结构(III)的杂环醇、或它们的混合物。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法中的有机溶剂组分,包含二甲亚砜、二甲基甲酰胺、丁二酸的二甲酯、乙基丁二酸的二甲酯、戊二酸的二甲酯、甲基戊二酸的二甲酯、以及己二酸的二甲酯、二亚乙基三胺、或单乙醇胺、甲基-5-(二甲氨基)-2-甲基-氧代戊酸酯、二甲基氨基乙醇、三乙醇胺、根据结构(III)的杂环醇,或它们的混合物。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法中的有机溶剂组分包含二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二亚乙基三胺、单乙醇胺、或它们的混合物。
在一个实施例中,本发明的组合物和方法的有机溶剂组分包含二甲亚砜。
在一个实施例中,用作溶剂或用作溶剂共混物中的组分的化合物,是一种具有通式(II)的化合物:
R3OOC-A-CONR4R5
(II),
根据一个实施例,表述“化合物”指代任何对应于通式(II)的化合物。在其他实施例中,术语“化合物”还指对应于通式(II)的几种分子的混合物。因此,它可以是具有式(II)的一种分子或具有式(II)的几种分子的混合物,其中当提及式(II)时,二者均属于术语“化合物”的定义。
在某些实施例中,R3、R4和R5基团可以是相同的,或者在其他实施例中,它们是不同的。在一个实施例中,它们可以是选自C1-C20烷基、芳基、烷芳基或芳烷基或苯基的基团。在另一个实施例中,它们可以是选自C1-C12烷基、芳基、烷芳基或芳烷基或苯基的基团。尤其提及PolarClean(由新泽西洲克兰伯里的罗地亚公司(RhodiaInc.ofCranbury,NJ)制造)。R4和R5基团可被任选地取代。在一个具体的实施例中,该基团被羟基取代。
在一个实施例中,R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基(isopentyl)、异戊基(isoamyl)、异戊基、正己基、环己基、2-乙基丁基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、三癸基。
R4和R5基团,相同或不同,在一个实施例中,可尤其选自甲基、乙基、丙基(正丙基)、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、戊基、异戊基、己基、环己基或羟乙基。R4和R5基团,还可以是这样使得它们与氮原子一起形成吗啉、哌嗪、哌啶基团。根据某些实施例,R4和R5各自为甲基、或R4和R5各自为乙基、或R4和R5各自为羟乙基。
根据一个实施例,如果A包含具有式--CH2--CH2--和/或具有式--CH2--CH2--CH2--CH2--和/或具有式--(CH2)8--的直链基团,那么它是A基团的混合物。根据一个具体实施例,如果A是直链,那么它是A基团的混合物,例如两种或三种--CH2--CH2--(乙烯)、--CH2--CH2--CH2--(正丙烯)、以及--CH2--CH2--CH2--CH2--(正丁烯)基团(或它们的同分异构体)的混合物。
根据本发明的一个第一具体实施例,A基团是选自具有下式的基团的二价的直链烷基:--CH2--CH2--(乙烯)、--CH2--CH2--CH2--(正丙烯)、--CH2--CH2--CH2--CH2--(正丁烯),以及它们的混合物。
在一个实施例中,基于本发明的抑制剂组合物的100重量份(“pbw”),该组合物包含:
从约4pbw至约45pbw、更典型地从约10pbw至约42pbw、并且甚至更典型地从约20pbw至约40pbw的双氰胺,以及
从约55pbw至约96pbw、更典型地从约58pbw至约90pbw、并且甚至更典型地从约60pbw至约80pbw的有机溶剂。
在一个实施例中,本发明的抑制剂组合物包含一种或多种脲酶抑制剂,比如像NBPT或硫代硫酸铵。
通过将氮肥化合物与在此描述的抑制剂组合物(例如,硝化抑制剂或脲酶抑制剂或二者的组合)接触来用抑制剂组合物处理氮肥化合物。氮肥组合物可呈固态或液态形式。
合适的氮肥是那些含有如尿素、硝酸盐、铵盐或它们的混合物的含氮化合物,比如硝酸铵、硫酸铵、硫代硫酸铵、多硫化铵、磷酸铵、氯化铵、碳酸氢铵、无水氨、硝酸钙、硝酸钠、氰胺化钙。在一个实施例中,该氮肥包含硝酸铵。合适的含有硝酸铵的肥料包括,例如UAN18、UAN28和UAN30。
在一个实施例中,氮肥组合物呈固体颗粒的形式,并且通过例如将本发明的组合物喷洒在固体肥料组合物的颗粒上来进行氮肥组合物与抑制剂组合物的接触。
在一个实施例中,本发明的浓缩肥料组合物是一种抑制硝化的固体肥料组合物,基于该组合物的100pbw,该组合物包含:
从约60pbw至约99.999pbw、更典型地从约70pbw至约99.999pbw、并且甚至更典型地从约80pbw至约99.999的一种或多种氮肥化合物的固体颗粒,以及
从约0.001pbw至约40pbw、更典型地从约0.001pbw至约30pbw、并且甚至更典型地从约0.001pbw至约20pbw的双氰胺。
在一个实施例中,本发明的抑制硝化的固体肥料组合物还包含一种或多种脲酶抑制剂,更典型地是NBPT。
在一个实施例中,本发明的最终用途肥料组合物是通过如下方式来制造的:将本发明的抑制剂组合物与固体氮肥结合以形成抑制硝化的固体肥料组合物,并且随后将该抑制硝化的固体肥料组合物以最高达约500pbw、更典型地从100pbw至500pbw并且甚至更典型地从约100pbw至约300pbw的水性介质每1pbw的抑制硝化固体肥料组合物的比率溶解在水性介质(典型地是水)中。
在一个实施例中,肥料化合物呈液态形式,并且通过将该抑制剂组合物与该液体肥料组合物混合来进行该肥料组合物与该抑制剂组合物的接触。
在一个实施例中,本发明的浓缩肥料组合物是一种抑制硝化的浓缩液体肥料组合物,基于该组合物的100pbw,该组合物包含:
从约20pbw至约99.989pbw、更典型地从约30pbw至约99.985pbw、并且甚至更典型地从约40pbw至约99.98pbw的一种或多种氮肥化合物,
从约0.001pbw至40pbw、更典型地从约0.005pbw至30pbw、并且甚至更典型地从约0.01pbw至20pbw的双氰胺,以及
从约0.01pbw至60pbw、更典型地从约0.01pbw至约40pbw、并且甚至更典型地从约0.01pbw至约30pbw的有机溶剂。
在一个实施例中,本发明的抑制硝化的浓缩液体肥料组合物还包含一种或多种脲酶抑制剂,更典型地是NBPT。
在一个实施例中,本发明的最终用途肥料组合物是通过如下方式来制造的:将本发明的抑制剂组合物与浓缩的氮肥结合以形成抑制硝化的浓缩液体肥料组合物,并且随后用水性介质(典型地是水)以最高达约500pbw、更典型地从约10pbw至约500pbw并且甚至更典型地从约100pbw至约300pbw的水性介质每1pbw的抑制硝化浓缩液体氮肥组合物的比率稀释该抑制硝化的浓缩液体肥料组合物。
在一个实施例中,通过将本发明的在组合物、固体或浓缩的液体氮肥这以及水性介质结合来制造的本发明的最终用途肥料组合物。
在一个实施例中,本发明的最终用途肥料组合物是一种水性液体组合物,该组合物包含水、一种或多种氮肥化合物以及典型地以从2×10-6pbw至4pbw双氰胺每100pbw最终用途肥料组合物量的双氰胺。
在一个实施例中,本发明的最终用途肥料组合物包含水以及基于该组合物的100重量份的以下各项:
从约0.04pbw至约10pbw、更典型地从约0.06pbw至约10pbw、并且甚至更典型地从约0.08pbw至约10pbw的一种或多种氮肥化合物,
从约2×10-6pbw至约4pbw、更典型地从约1×10-5pbw至约3pbw、并且甚至更典型地从约2×10-4pbw至约2pbw的双氰胺,以及
从约2×10-4pbw至约6pbw、更典型地从约2×10-4pbw至约4pbw、并且甚至更典型地从约2×10-4pbw至约3pbw的有机溶剂。
在一个实施例中,本发明的最终用途肥料组合物包含单独或者与硝化抑制剂组合的一种或多种脲酶抑制剂(更典型地是NBPT)。
在一个实施例中,本发明的最终用途肥料组合物,包含从约0.001pbw至约5pbw、更典型地从约0.01pbw至约2pbw双氰胺每100pbw的一种或多种氮肥化合物。
在一个实施例中,以从每100平方英尺的土壤约0.01磅至约5磅的肥料组合物、更典型地从约0.05磅至约2磅的肥料组合物的比率,将最终用途肥料组合物施用到目标植物或施用到目标植物的环境(即施用到目标植物正在或将在其中或其上生长的土地)。
在一个实施例中,以有效提供每100平方英尺的土壤从约0.01磅至约5磅的肥料化合物、更典型地从约0.05磅至2磅的肥料组合物的氮肥化合物的剂量的比率,将最终用途肥料组合物施用到目标植物或施用到目标植物的环境。
在一个实施例中,以有效提供每1000平方英尺的土壤从约0.01磅至5磅的双氰胺、更典型地从约0.05磅至2磅的双氰胺的双氰胺剂量的比率,将最终用途肥料组合物施用到目标植物或施用到目标植物的环境。
本发明的组合物提供了改进的双氰胺的处理简易度、改进的溶解度特性、有机溶剂的低毒性、良好的储存特性、以及极好的与如水性氮肥制剂的水性组合物的可混合性。
实例1
通过将30pbw双氰胺(“DCD”)溶解于70pbw二甲亚砜(“DMSO”)来制备实例1的组合物。
在形成之后立即并且在形成之后3周时,通过NMR光谱来分析30DCD/70DMSO溶液的样品,并且在各自情况下发现该样品没有含有DCD与DMSO之间已发生的任何反应的证据。
在-16℃、4℃、室温、45以及54℃下储存样品30DCD/70DMSO溶液,并且使其经受冻融循环(在25℃和-12℃之间循环,在每个温度极限停留12小时并且在温度极限之间的斜坡停留8小时),并且在每一种储存条件下在1周的储存后、2周的储存后以及1个月的储存后评估该溶液的稳定性,并且发现该溶液在每一种储存条件下都是稳定的。
制备在UAN28、32以及34中的30DCD/70DMSO溶液的5wt%、10wt%以及20wt%的样品,并且发现在室温下超过2个月是稳定的。
实例2、3和4
通过将21pbw的DCD溶解于79pbw的单乙醇胺来制备实例2的组合物。
通过将12pbw的DCD溶解于62pbw的甲基-5-(二甲氨基)-2-甲基-氧代戊酸酯混合物、9pbw的碳酸丙烯酯以及17pbw的水的混合物来制备实例3的组合物。
通过将30pbw的DCD和15pbw的N-正丁基硫代磷酸三胺溶解于55pbw的二甲亚砜来制备实例4的组合物。
在形成后立即通过NMR光谱分析实例2、3和4的组合物的每一种,在所有情况下没有发现在DCD和相应的有机溶剂体系之间已发生的任何反应的证据。发现实例2、3、和4的组合物的每一种在室温下储存至少一个月后是稳定的。
实例5
将DMSO(50wt%)中的NBPT(按混合物的重量计50wt%)样品在-16℃、4℃、25℃、45℃、54℃下完成稳定性测试,并且将其经受冻融循环(在25℃和-12℃之间循环,在每个温度极限停留12小时并且在温度极限之间的斜坡停留8小时)。在两周后评估样品的稳定性。观察到所有的样品保持在1相中,尽管在更高的温度下这些样品变得更暗。
Claims (17)
1.一种在农业应用中使用的包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种的组合物,该组合物溶解于包含有机溶剂的液体介质中,该有机溶剂包含极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂或它们的混合物。
2.如权利要求1所述的组合物,其中该烷基硫代磷酸三胺是N-正丁基硫代磷酸三胺。
3.如权利要求1所述的组合物,其中该有机溶剂包含:
(a)至少一种具有式(Ia)的二氧戊环化合物:
其中R6和R7单独地包含氢、烷基、链烯基或苯基,其中n是从1至10的整数
b)至少一种二元酯;
c)至少一种具有式(IIa)的化合物:
R3OOC-A-CONR4R5
(IIa),
其中R3包含C1-C36烷基;其中R4和R5单独地包含C1-C36烷基,其中R4和R5可任选地一起形成环;并且其中A为直链的或支链的二价C2-C6烷基;
d)至少一种烷基二甲基酰胺;
e)至少一种乳酸烷基酯;
f)乙酰丙酸乙酯;
g)至少一种烷氧基醇、醚醇、胺醇、氨基醇或醇;
h)至少一种甘油或甘油衍生物;
i)至少一种碳酸亚烷基酯;
j)二甲亚砜;或
k)它们的任何组合。
4.如权利要求1所述的组合物,其中该有机溶剂是二甲亚砜。
5.如权利要求1所述的组合物,其中该极性非质子溶剂是选自由以下各项组成的组:二氯甲烷、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、乙酸乙酯、六甲基磷酰胺、二甲砜、环丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮、乙酸甲酯、乳酸乙酯、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、碳酸丙烯酯、以及二元酯溶剂。
6.一种制造固体或浓缩的液体肥料组合物的方法,该方法包括:使用包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种的抑制剂组合物处理一种或多种氮肥化合物,该抑制剂组合物溶解于包含有机溶剂的液体介质中,该有机溶剂选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物。
7.如权利要求6所述的方法,其中该烷基硫代磷酸三胺是N-正丁基硫代磷酸三胺。
8.如权利要求6所述的方法,其中该溶剂包含:
(a)至少一种具有式(Ia)的二氧戊环化合物:
其中R6和R7单独地包含氢、烷基、链烯基或苯基,其中n是从1至10的整数
b)至少一种二元酯;
c)至少一种具有式(IIa)的化合物:
R3OOC-A-CONR4R5
(IIa),
其中R3包含C1-C36烷基;其中R4和R5单独地包含C1-C36烷基,其中R4和R5可任选地一起形成环;并且其中A为直链的或支链的二价C2-C6烷基;
d)至少一种烷基二甲基酰胺;
e)至少一种乳酸烷基酯;
f)乙酰丙酸乙酯;
g)至少一种烷氧基醇、醚醇、胺醇、氨基醇或醇;
h)至少一种甘油或甘油衍生物;
i)至少一种碳酸亚烷基酯;
j)二甲亚砜;或
k)它们的任何组合。
9.如权利要求6所述的方法,其中该有机溶剂是二甲亚砜。
10.如权利要求6所述的方法,其中该极性非质子溶剂是选自由以下各项组成的组:
二氯甲烷、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、乙酸乙酯、六甲基磷酰胺、二甲砜、环丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮、乙酸甲酯、乳酸乙酯、甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、碳酸丙烯酯、以及二元酯溶剂。
11.一种浓缩的液体肥料组合物,基于该组合物的100重量份,该组合物包含:
(a)最高达约99重量份的一种或多种氮肥化合物,
(b)双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种,
(c)选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物的有机溶剂,以及
(d)水。
12.如权利要求11所述的液体肥料组合物,其中该有机溶剂包含:
(a)至少一种具有式(Ia)的二氧戊环化合物:
其中R6和R7单独地包含氢、烷基、链烯基或苯基,其中n是从1至10的整数
b)至少一种二元酯;
c)至少一种具有式(IIa)的化合物:
R3OOC-A-CONR4R5
(IIa),
其中R3包含C1-C36烷基;其中R4和R5单独地包含C1-C36烷基,其中R4和R5可任选地一起形成环;并且其中A为直链的或支链的二价C2-C6烷基;
d)至少一种烷基二甲基酰胺;
e)至少一种乳酸烷基酯;
f)乙酰丙酸乙酯;
g)至少一种烷氧基醇、醚醇、胺醇、氨基醇或醇;
h)至少一种甘油或甘油衍生物;
i)至少一种碳酸亚烷基酯;
j)二甲亚砜;或
k)它们的任何组合。
12.一种固体肥料组合物,该固体肥料组合物包含:
(a)一种或多种氮肥化合物的固体颗粒,以及
(b)包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种的、负载于该固体颗粒的至少一部分上的抑制剂组合物。
13.一种制造最终用途水性肥料组合物的方法,该方法包括将以下各项:
(a)一种或多种氮肥化合物,以及
(b)包含双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种的抑制剂组合物,该抑制剂组合物溶解于包含有机溶剂的液体介质中,该有机溶剂选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂、以及它们的混合物,
在水性介质中结合。
14.如权利要求13所述的方法,其中该有机溶剂包含:
(a)至少一种具有式(Ia)的二氧戊环化合物:
其中R6和R7单独地包含氢、烷基、链烯基或苯基,其中n是从1至10的整数
b)至少一种二元酯;
c)至少一种具有式(IIa)的化合物:
R3OOC-A-CONR4R5
(IIa),
其中R3包含C1-C36烷基;其中R4和R5单独地包含C1-C36烷基,其中R4和R5可任选地一起形成环;并且其中A为直链的或支链的二价C2-C6烷基;
d)至少一种烷基二甲基酰胺;
e)至少一种乳酸烷基酯;
f)乙酰丙酸乙酯;
g)至少一种烷氧基醇、醚醇、胺醇、氨基醇或醇;
h)至少一种甘油或甘油衍生物;
i)至少一种碳酸亚烷基酯;
j)二甲亚砜;或
k)它们的任何组合。
15.一种最终用途水性肥料组合物,基于该组合物的100重量份,该组合物包含:
(a)最高达约99重量份的一种或多种氮肥化合物,
(b)双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种,
(c)选自极性非质子溶剂、胺溶剂、杂环醇溶剂以及它们的混合物的有机溶剂,以及
(d)水。
16.一种用于给目标植物施肥的方法,该方法包括将包含以下各项的最终用途水性肥料组合物:
(a)一种或多种氮肥化合物
(b)双氰胺或烷基硫代磷酸三胺中的至少一种,
(c)有机溶剂,该有机溶剂选自:二甲亚砜、二甲基甲酰胺、丁二酸的二甲酯、乙基丁二酸的二甲酯、戊二酸的二甲酯、甲基戊二酸的二甲酯、以及己二酸的二甲酯、二亚乙基三胺、或单乙醇胺、甲基-5-(二甲氨基)-2-甲基-氧代戊酸酯、二甲基氨基乙醇、三乙醇胺、根据结构(III)的杂环醇:
以及其混合物,以及
(d)水,
施用到这些目标植物或施用到这些目标植物的环境。
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