CN105189681B - 压敏粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及压敏粘合剂组合物、光学层叠体、压敏粘合剂偏光板和显示装置。当使用在交联结构中形成微相分离区的特定的嵌段共聚物，并控制嵌段共聚物的内聚强度时，本申请可以提供具有光学器件所要求的优异物理性质，特别是具有优异的弯曲抑制特性、可切割性质、压敏粘合耐久性的压敏粘合剂组合物。这样的压敏粘合剂组合物可以用于光学用途，例如层叠各种光学器件，或将光学器件应用于显示装置。

Description

压敏粘合剂组合物
技术领域
本申请涉及压敏粘合剂组合物、光学堆叠制品、偏光板和显示装置。
背景技术
各种光学器件，例如偏光板、延迟板或亮度增强膜可应用于显示装置例如液晶显示(LCD)装置，并且压敏粘合剂可用于将这样的光学器件相互层叠，或将这样的光学器件应用到显示装置中，例如将光学器件粘附于液晶面板。
例如，在专利文献1和2中公开了可与光学器件一同使用的压敏粘合剂。用于光学器件的压敏粘合剂要求在高温下或在高温和高湿下的压敏粘合耐久性和可靠性、可加工性或防漏光性。
此外，根据较薄显示装置(例如LCD装置)的近期趋势，防弯曲性受到关注，并且还要求其他关键物理性质，例如耐久性、界面粘合强度和可切割性。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：韩国专利No.1171976
专利文献2：韩国专利No.1171977
发明内容
技术问题
本申请涉及提供压敏粘合剂组合物、光学堆叠制品、压敏粘合剂偏光板和显示装置。
解决方案
在一个方面，本申请提供压敏粘合剂组合物，其包含嵌段共聚物。本文中所使用的术语“嵌段共聚物”可指包含不同的聚合单体的嵌段的共聚物。
嵌段共聚物可包含具有相对高玻璃化转变温度的第一嵌段和具有相对低玻璃化转变温度的第二嵌段。包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物可在压敏粘合剂的交联结构中形成精细的相分离区，并可通过控制形成每个区域的嵌段的玻璃化转变温度来控制物理性质。例如，在嵌段共聚物中，第一嵌段可具有50℃或更高的玻璃化转变温度，并且第二嵌段可具有-10℃或更低的玻璃化转变温度。本文中所使用的嵌段共聚物的“给定嵌段的玻璃化转变温度”是根据该嵌段中包含的单体的类型和比例计算得到的值。在一个实例中，第一嵌段的玻璃化转变温度可为60℃或更高、65℃或更高、70℃或更高或者75℃或更高。另外，第一嵌段的玻璃化转变温度的上限可为但不特别限于例如约95℃或90℃。另外，在另一实例中，第二嵌段的玻璃化转变温度可为-15℃或更低、-20℃或更低、-25℃或更低或者-30℃或更低。第二嵌段的玻璃化转变温度可约为例如-80℃或更高、-70℃或更高、-60℃或更高或者-55℃或更高。
由这样的嵌段共聚物形成的微相分离结构可根据温度或湿度变化表现出合适的内聚强度和应力松弛，并因此可以优异地保持光学器件所要求的物理性质，例如耐久性和可靠性、防漏光性及可再加工性。另外，由于具有相对高的玻璃化转变温度的第一嵌段的玻璃化转变温度在上述范围之内，可以增强应力松弛，从而适当地抑制弯曲，确保内聚强度，并且稳定地保持其他物理性质例如耐久性。
在一个实例中，嵌段共聚物可以为具有可交联官能团的可交联共聚物。本文中所使用的术语“可交联官能团”可指提供到聚合物的侧链或末端的官能团，其可以与以下多官能交联剂的官能团反应。可交联官能团可以为例如羟基、羧基、异氰酸酯基或缩水甘油基。
在嵌段共聚物中，可交联官能团可被包含于第一嵌段和/或第二嵌段，但至少在第一嵌段中包含可交联官能团对于通过控制内聚强度来提高界面粘合强度可以是有利的。优选地可交联官能团被包含于嵌段共聚物的第一和第二嵌段之中的至少第一嵌段，并且在这种情况下，第二嵌段可以包含或不包含可交联官能团。另外，如下所述，当所有的第一和第二嵌段均包含可交联官能团时，可以控制各个可交联官能团的反应性。
第一嵌段可包含(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元。本文中所使用的“单体的聚合单元或化合物的聚合单元”可指这样的事实：该单体或化合物通过聚合反应形成了聚合物或嵌段的骨架(例如主链或侧链)。作为(甲基)丙烯酸酯单体，可使用例如(甲基)丙烯酸烷基酯。在一个实例中，考虑对内聚强度、玻璃化转变温度及压敏粘合特性的控制，可使用烷基具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯。这样的单体可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸月桂酯，其可以单独使用或至少两种组合使用以确保玻璃化转变温度。尽管并无特别限制，考虑到对玻璃化转变温度的简便控制，作为用于形成第一嵌段的单体，在这些单体中可使用甲基丙烯酸烷基酯，例如，烷基具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。
当可交联官能团被包含于第一嵌段中时，第一嵌段还可以包含提供可交联官能团的单体(下文中简称可交联单体)的聚合单元。例如，第一嵌段可包含80重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(例如甲基丙烯酸烷基酯)的聚合单元，以及0.1重量份至20重量份的可交联单体的聚合单元。本文所使用的单位“重量份”可指组分之间的重量比。例如，如上所述，表述“第一嵌段包含80重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元以及0.1重量份至20重量份的可交联单体的聚合单元”可指：形成第一嵌段的聚合单元的(甲基)丙烯酸酯单体(A)与可交联单体(B)的重量比(A∶B)为80至99.9∶0.1至20。在另一实例中，第一嵌段可包含85重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(例如甲基丙烯酸烷基酯)的聚合单元以及0.1重量份至15重量份的可交联单体的聚合单元，90重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元以及0.1重量份至10重量份的可交联单体的聚合单元，92.5重量份至99.75重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元以及0.25重量份至7.5重量份的可交联单体的聚合单元，或者95重量份至99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元以及0.5重量份至5重量份的可交联单体的聚合单元。由于第一嵌段的内聚强度在这样的范围内被控制在适当水平，可以形成具有优异的可切割性、界面粘合强度、耐久性和可靠性的压敏粘合剂。
可交联单体可以是这样的单体：其具有可与嵌段共聚物中包含的另外单体(如(甲基)丙烯酸酯单体)共聚合的位点，以及上文所述的可交联官能团，例如羟基。在压敏粘合剂的制备中，上述各种可交联单体是已知的，并可用于该聚合物中。例如，具有羟基的可共聚单体可为但不限于：(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯或(甲基)丙烯酸8-羟辛酯；或者(甲基)丙烯酸羟基烷撑二醇酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯。考虑到与形成第二嵌段的不同单体的反应性以及对玻璃化转变温度的简便控制，在上述单体中，可使用丙烯酸羟基烷基酯或丙烯酸羟基烷撑二醇酯，但本申请不限于此。
嵌段共聚物的第二嵌段还可以包含(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元，例如，考虑到对玻璃化转变温度的简便控制，在第一嵌段中使用的单体的丙烯酸烷基酯，例如烷基具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的丙烯酸烷基酯。当可交联官能团被包含于第二嵌段中时，第二嵌段还可以包含可交联单体的聚合单元。例如，第二嵌段可包含80重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体(例如甲基丙烯酸烷基酯)的聚合单元，以及0.1重量份至20重量份的可交联单体的聚合单元，或者90重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元，以及0.1重量份至10重量份的可交联单体的聚合单元。可交联单体的类型无特别限制，并且适当的类型可以选自在第一嵌段中所述的类型并使用。
当所有的第一和第二嵌段均包含可交联官能团时，作为可交联单体，不同的单体可以分别被包含于第一和第二嵌段。例如，对以下多官能交联剂具有不同反应性的单体可以分别被包含于第一和第二嵌段中，并且作为实例，第一嵌段中包含的可交联官能团可以比第二嵌段中包含的可交联官能团相对更慢地交联。存在各种向相同交联剂提供不同反应速度的方法，并且在一个实例中，存在控制将可交联官能团连接到共聚物主链的连接物的长度的方法。例如，当具有羟基的单体用于第一和第二嵌段时，可以使用式1的单体。
[式1]
在式1中，Q为氢或烷基，A和B各自独立地为直链亚烷基，并且n是任选的数，例如0至10的数。
在式1中，当存在至少两个[-O-B-]单元时，在各个单元中B的碳原子数可以相同或不同。
在式1中，烷基可以为具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的直链、支化或环状烷基。
在式1中，直链亚烷基可以为例如具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的直链亚烷基。
烷基或亚烷基可以被任选的取代基取代。
式1的化合物可以为但不限于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯。
在嵌段共聚物中，第一嵌段中包含的式1化合物的A和B的直链亚烷基中包含的碳原子数(下文中称为第一嵌段的侧链的碳原子数)可以比第二嵌段中包含的式1化合物的A和B的直链亚烷基中包含的碳原子数(下文中称为第二嵌段的侧链的碳原子数)更少，例如第一嵌段的侧链的碳原子数可以为1至3，并且第二嵌段的侧链的碳原子数可以为4至10、4至9、4至8、4至7或4至6。当碳原子数被控制在上述范围内时，可以有利于向第一和第二嵌段提供适当的内聚强度，并且控制可切割性、界面粘合强度、防弯曲性和耐久性。此处，对于计算第一和第二嵌段的侧链的碳原子数，当包含不同碳的取代基可以被取代到A和B的直链亚烷基中时，仅考虑直链亚烷基中包含的碳数。
当需要时，第一嵌段和/或第二嵌段还可以包含例如另外任选的共聚单体，以控制玻璃化转变温度，并且该单体可作为聚合单元包含于其中。该共聚单体可为但不限于：含氮单体，例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺；基于苯乙烯的单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；包含缩水甘油基的单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；或羧酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯。聚合物中可包含一种或至少两种适当类型的共聚单体。相对于各个嵌段中另外单体的重量，嵌段共聚物中可以包含比例为例如20重量份或更少，或者0.1至15重量份的这样的共聚单体。
相对于100重量份的第一嵌段，嵌段共聚物可包含例如100至1500重量份的第二嵌段。在另一个实例中，相对于100重量份的第一嵌段，可以200、300、400、500、600、700或800重量份包含第二嵌段。相对于100重量份的第一嵌段，可以1400、1300、1200、1100或1000重量份包含第二嵌段。如果如上所述地控制第一嵌段和第二嵌段的重量比，则可以提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物和压敏粘合剂。
在嵌段共聚物中，第一嵌段的数均分子量(Mn)可为例如3000至200000。第一嵌段的数均分子量(Mn)可指通过仅聚合用于形成第一嵌段的单体所制备的聚合物的数均分子量(Mn)。本文所述“数均分子量”可通过，例如下文实施例中所述使用凝胶渗透色谱(GPC)的方法测得。在另一个实例中，第一嵌段的数均分子量可为5000或更高、7000或更高、9000或更高、11000或更高、13000或更高、15000或更高、17000或更高、19000或更高、21000或更高、23000或更高、或者25000或更高。另外，在另一个实例中，第一嵌段的数均分子量可为150000或更低、100000或更低、90000或更低、80000或更低、70000或更低、60000或更低、50000或更低、40000或更低、或者35000或更低。另外，第一嵌段可具有约1.0至2.0或1.0至1.7的多分散指数(PDI；Mw/Mn)，即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)。嵌段共聚物的数均分子量可为30000至300000。在另一个实例中，嵌段共聚物的数均分子量可为5000或更高、10000或更高、20000或更高、30000或更高、40000或更高、50000或更高、60000或更高、70000或更高、90000或更高、或者100000或更高。另外，在另一个实例中，嵌段共聚物的数均分子量可为250000或更低、200000或更低、或者160000或更低。嵌段共聚物的多分散指数(PDI；Mw/Mn)可为约1.0至3.0或1.5至2.5。通过控制如上所述的分子量特性可提供具有优异物理性质的压敏粘合剂组合物或压敏粘合剂。
在一个实例中，嵌段共聚物可为包含第一嵌段和第二嵌段的二嵌段共聚物，也即仅包含两种嵌段，例如第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物。当使用二嵌段共聚物时，对于压敏粘合剂的耐久性和可靠性、应力松弛、防弯曲性、可切割性及再加工性可以是更优选的。
制备嵌段共聚物的方法可为常规方法而无特别限制。可通过活性自由基聚合(LRP)来聚合嵌段共聚物，例如，适当的方法选自：在碱金属或无机盐(例如碱土金属盐)存在下、利用有机稀土金属络合物或有机碱金属化合物作为聚合引发剂的、用于合成的阴离子聚合，在有机铝化合物存在下、利用有机碱金属化合物作为聚合引发剂的、用于合成的阴离子聚合，利用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂的原子转移自由基聚合(ATRP)；在产生电子的有机或无机还原剂的存在下、利用原子转移自由基聚合剂作为聚合控制剂及用于连续活化剂再生(ICAR)ATRP的引发剂的、用于合成的电子转移再生活化剂(ARGET)的ATRP，利用无机还原剂、加成-断裂链转移剂的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)，以及利用有机碲化合物作为引发剂的方法。
根据本申请的压敏粘合剂组合物还可包含多官能交联剂。术语“多官能交联剂”可指包含至少两个可以与嵌段共聚物的可交联官能团反应的官能团的化合物。相对于100重量份嵌段共聚物，可以包含例如0.01至10、0.01至8、0.01至6、0.01至4、0.01至2、0.01至1或0.01至0.5重量份的多官能交联剂。这样的范围可有利于适当保持压敏粘合剂的内聚强度，从而实现期望的物理性质，并且确保压敏粘合剂的物理性质随时间的稳定性。
作为多官能交联剂，考虑嵌段共聚物的可交联官能团的类型，可以使用已知化合物，因此可以使用常规交联剂，例如基于异氰酸酯的化合物、基于环氧的化合物、基于氮丙啶的化合物或基于金属螯合物的化合物。
此处，作为基于异氰酸酯的化合物，可以使用二异氰酸酯化合物和多元醇的反应产物、二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯加合物、三异氰酸酯苯基硫代磷酸酯、2，4，6-三异氰酸酯甲苯、1，3，5-三异氰酸酯苯，或4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯，作为基于环氧的化合物，可以使用选自以下的至少一种：乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基乙二胺和甘油二缩水甘油醚，作为氮丙啶交联剂，可以使用N，N′-甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、N，N′-二苯基甲烷-4，4′-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三乙撑三聚氰胺、双间苯二酰基-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶基氧化膦，并且作为基于金属螯合物的化合物，可以使用其中多价金属例如铝、铁、锌、锡、钛、锑、镁和/或钒与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位的化合物，但本申请不限于此。
压敏粘合剂组合物还可以包含硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，例如，可以使用具有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂。例如，这样的硅烷偶合剂可允许由低分子量共聚物形成的压敏粘合剂表现出优异的内聚性质和粘合稳定性，并在耐湿热及耐热条件下优异地保持耐久性和可靠性。
作为具有β-氰基或乙酰乙酰基的硅烷偶联剂，可使用例如，由式2或3表示的化合物。
[式2]
(R1)nSi(R2)(4-n)
[式3]
(R3)nSi(R2)(4-n)
在式2或3中，R1是β-氰基乙酰基或β-氰基乙酰基烷基，R3是乙酰乙酰基或乙酰乙酰基烷基，R2是烷氧基，并且n是1至3的数。
在式2或3中，烷基可为具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的烷基，并且这样的烷基可为直链、支化或环状。在式2或3中，烷氧基可为具有1至20个、1至16个、1至12个、1至8个或1至4个碳原子的烷氧基，并且这样的烷氧基可为直链、支化或环状。
在式2或3中，n可为例如1至3、1至2或1。
式2或3的化合物可为但不限于，例如乙酰乙酰基丙基三甲氧基硅烷、乙酰乙酰基丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基丙基三甲氧基硅烷或β-氰基乙酰基丙基三乙氧基硅烷。
在压敏粘合剂组合物中，相对于100重量份的嵌段共聚物，硅烷偶联剂可以以0.01至5重量份或0.01至1重量份包含在其中，在该范围内，可以有效地向压敏粘合剂提供期望的物理性质。
在需要时，压敏粘合剂组合物还可包含增粘剂。增粘剂可为但不限于：烃树脂或其氢化产物、松香树脂或其氢化产物、松香酯树脂或其氢化产物、萜烯树脂或其氢化产物、萜烯酚树脂或其氢化产物、聚合松香树脂或聚合松香酯树脂，其可单独使用或至少两种组合使用。相对于100重量份的嵌段共聚物，增粘剂可以以100重量份或更低被包含在压敏粘合剂组合物中。
在需要时，压敏粘合剂组合物还可包含选自以下的至少一种添加剂：环氧树脂、固化剂、UV稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、起泡剂、表面活性剂和增塑剂。
压敏粘合剂组合物可为用于光学器件的压敏粘合剂组合物。用于光学器件的压敏粘合剂组合物可用于，例如层叠光学膜(如延迟膜、抗眩光膜、宽视角补偿膜或亮度增强膜)，或将光学膜或其堆叠制品粘附至被粘物(如液晶面板)。在一个实例中，压敏粘合剂组合物可为用于偏光板的压敏粘合剂组合物，其被用于将起偏器粘附于液晶面板。
另一方面，本发明提供压敏粘合剂光学堆叠制品。该光学堆叠制品可包含光学膜；以及形成于该光学膜的一个或两个表面上的压敏粘合剂层。压敏粘合剂层可为，例如将光学膜粘合到LCD装置的液晶面板上或另一层光学膜上的压敏粘合剂层。另外，压敏粘合剂层可包含本申请的上述压敏粘合剂组合物。当实现交联结构时，压敏粘合剂组合物可被包含于压敏粘合剂层中。此处，作为光学膜，可使用起偏器、延迟膜、亮度增强膜或这些膜中至少两种的堆叠制品。
另一方面，本申请提供压敏粘合剂偏光板。该偏光板可具有，例如这样的结构：其中光学膜为压敏粘合剂光学堆叠制品中的起偏器。
包含于偏光板中的起偏器的类型没有特别限制，并因此，可使用例如现有技术已知的一般类型，例如基于聚乙烯醇的起偏器，而没有限制。
起偏器是功能性膜，其可以从在多个方向上振动的入射光中仅提取在一个方向上振动的光。这样的起偏器可为，例如，在基于聚乙烯醇的树脂膜上二向色染料被吸收且取向的形式。构成起偏器的基于聚乙烯醇的树脂可通过例如胶凝化基于聚乙酸乙烯酯的树脂而获得。在这种情况下，除了乙酸乙烯酯的均聚物之外，在可使用的基于聚乙酸乙烯酯的树脂中可包括：乙酸乙烯酯和可与其共聚的不同单体的聚合物。此处，可与乙酸乙烯酯共聚的单体的实例可为但不限于：不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸和具有铵基的丙烯酰胺中的一种或者至少两种的组合。基于聚乙烯醇的树脂的凝胶化程度可为约85至100mol％，优选98mol％或更高。基于聚乙烯醇的树脂可以被进一步改性，例如还可使用用醛改性的聚乙烯醇缩甲醛或者聚乙烯醇缩乙醛。此外，基于聚乙烯醇的树脂的聚合度可为约1000至10000，优选约1500至5000。
起偏器可通过如下工艺形成：拉伸(例如单轴拉伸)基于聚乙烯醇的树脂膜的工艺，使用二向色染料对基于聚乙烯醇的树脂膜进行染色并吸收二向色染料的工艺，用硼酸水溶液处理吸收了二向色染料的基于聚乙烯醇的树脂膜的工艺，以及洗涤用硼酸水溶液处理之后的基于聚乙烯醇的树脂膜的工艺。此处，作为该二向色染料，可以使用碘或者二向色有机染料。
偏光板还可包括粘附于起偏器的一个或两个表面的保护膜，在此情况下，压敏粘合剂层可形成于保护膜的一个表面上。保护膜的类型没有特别限制，可以使用以下之一或者包括以下中的至少两种的堆叠制品：例如，基于纤维素的膜例如三乙酰基纤维素(TAC)；基于聚酯的膜，例如聚碳酸酯膜或聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜；基于聚醚砜的膜；聚乙烯膜；聚丙烯膜；及由具有环状或降冰片烯结构的树脂或乙烯-丙烯聚合物形成的基于聚烯烃的膜。
偏光板还可包括至少一种选自如下的功能层：保护层、反射层、防眩层、延迟板、宽视角补偿膜和亮度增强膜。
在本申请中，在偏光板或光学膜上形成压敏粘合剂层的方法可为但不特别限于，例如直接将压敏粘合剂组合物涂覆在偏光板或光学膜上，并固化经涂覆的组合物以实现交联结构，或者将压敏粘合剂组合物涂覆在剥离膜的剥离处理的表面上，固化经涂覆的组合物以形成交联结构并将已固化的产物转移到偏光板或光学膜上。
此处，涂覆压敏粘合剂组合物的方法可为但不特别限于，利用常规手段例如棒涂机的涂覆压敏粘合剂组合物的方法。
对于均匀涂覆工艺，可以调节压敏粘合剂组合物中包含的多官能交联剂以防止与官能团的交联反应，并且因此，交联剂可在涂覆后的固化和老化过程期间形成交联结构，从而增强压敏粘合剂的内聚强度、压敏粘合性质及可切割性。
涂覆工艺还可在有效地除去压敏粘合剂组合物中的挥发组分之后，或有效地除去鼓泡组分(例如反应残留物)之后进行，并且因此，可防止由压敏粘合剂过低的交联密度或分子量而引起的弹性模量的降低，以及由于高温下在玻璃板和压敏粘合剂层之间的气泡生长而在其中形成的散射体。
在涂覆工艺之后，通过固化压敏粘合剂组合物实现交联结构的方法可为但不特别限于：将涂层保持在适当的温度下以诱导包含于该涂层中的嵌段共聚物与多官能交联剂的交联结构的方法。
另一方面，本申请提供显示装置，其包括光学堆叠制品或偏光板。作为显示装置的典型实例，使用LCD装置。示例性显示装置为LCD装置，其可以包括液晶面板及粘附于该液晶面板的一个或两个表面上的偏光板或光学堆叠制品。可利用上文所述压敏粘合剂将偏光板或光学堆叠制品粘附于该液晶面板上。
作为液晶面板，可使用例如已知的面板，例如扭转向列(TN)型、超扭转向列(STN)型、铁电(F)型和聚合物分散LCD(PD LCD)型面板；所有类型的有源矩阵面板，包括双端子型和三端子型面板；共面转换(IPS)型面板；和垂直取向(VA)型面板。
此外，对于LCD装置中其它组件的类型，例如上基板和下基板(例如滤色基板或阵列基板)，也没有特别限制，可以使用本领域已知的任何组件而无限制。
有益效果
在本申请中，当使用在交联结构中形成微相分离区的特定嵌段共聚物，并且控制嵌段共聚物的内聚强度时，可以提供这样的粘合剂组合物，其具有光学器件所要求的优异的物理性质，并且特别具有优异的防弯曲性、可切割性及压敏粘合耐久性。这样的压敏粘合剂组合物可用于光学用途，例如层合多种光学器件，或将光学器件应用到显示装置中。
具体实施方式
下文中，将参考实施例和比较例详细地描述压敏粘合剂组合物，但是压敏粘合剂组合物的范围不限于以下实施例。
在实施例和比较例中示出的物理性质以下述方法进行评估。
1.数均分子量和多分散指数的评估
使用GPC在以下条件下测量数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI)，使用Agilent***生产的标准聚苯乙烯绘制校正曲线，并获得测量结果。
＜测量条件＞
测量工具：Agilent GPC(Agilent 1200系列，美国)
柱子：两个连接的PL mixed B
柱温度：40℃
洗脱剂：四氢呋喃(THF)
流量：1.0mL/分钟
浓度：～1mg/mL(进样100μL)
2.界面粘合强度的评估
通过将在实施例或比较例中形成的偏光板切成25mm×100mm(宽度×长度)的尺寸来形成试样。之后，通过压敏粘合剂层将试样粘附于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜以形成堆叠制品，将堆叠制品在室温下保持3天并且用双面胶带粘附于玻璃基板以布置堆叠制品上的PET膜。通过在室温下在10mm/秒的剥离速度和180度的剥离角度下剥离PET膜来测量偏光板和PET膜之间的粘合强度，从而评估界面粘合强度。
3.可切割性的评估
压敏粘合剂的流挂或泄漏程度通过用切割工具切割在实施例或比较例中形成的偏光板来用裸眼观察，并且根据以下标准评估。
＜评估标准＞
A：未观察到压敏粘合剂的流挂和泄漏。
B：观察到轻微的压敏粘合剂的流挂和/或泄漏。
C：观察到明显的压敏粘合剂的流挂和/或泄漏。
4.耐久性的评估
将实施例或比较例中形成的偏光板切成180mm×320mm(宽度×长度)的尺寸以制备试样，然后将该试样粘附于市售19寸面板。之后，将该面板在高压釜(50℃，5atm)中储存约20分钟，从而制得样品。通过将样品保持在60℃及90％的相对湿度下500小时并观察气泡的产生和压敏粘合剂界面的剥离，按照如下标准来评估所制备样品的耐湿热及耐久性。通过将样品保持在80℃下500小时并观察气泡的产生和剥离，按照如下标准来评估耐热和耐久性。
＜评估标准＞
A：无气泡或剥离。
B：存在少量气泡和/或剥离。
C：存在大量气泡和/或剥离。
5.玻璃化转变温度的计算
根据以下方程计算嵌段共聚物中各嵌段的玻璃化转变温度(Tg)。
＜方程＞
1/Tg＝∑Wn/Tn
在该方程中，Wn是各嵌段中所用单体的重量分数，并且Tn是当由所使用单体形成均聚物时所检测的玻璃化转变温度。
也即，在方程中，右侧是加和如下值所得到的结果：将所使用单体的重量分数除以当每种单体形成均聚物时检测的玻璃化转变温度所得到的值(Wn/Tn)。
6.测量单体的组分比例和转化率
根据1H-NMR结果通过以下方程计算实施例或比较例的嵌段共聚物中用于形成第一嵌段的主要单体(甲基丙烯酸甲酯(MMA))及用于形成第二嵌段的主要单体(丙烯酸丁酯(BA))在聚合工艺中的转化率，以及嵌段共聚物中的组分含量。
＜MMA转化率＞
MMA转化率(％)＝100×B/(A+B)
此处，A为1H-NMR谱图中，来源于聚合物包含的MMA的甲基所产生的峰(约3.4至3.7ppm)的面积，并且B为来源于未聚合MMA的甲基所产生的峰(约3.7ppm)的面积。也即，考虑MMA结构中甲基峰的迁移位置，计算该单体的转化率。
＜BA转化率＞
BA转化率(％)＝100×C/(C+D)
此处，D为1H-NMR谱图中，BA的双键末端处＝CH2所产生的峰(约5.7至6.4ppm)的面积，并且C为通过BA的聚合形成的聚合物中存在的-OCH2-所产生的峰(约3.8至4.2ppm)的面积。也即，通过计算BA的双键形成的＝CH2峰与聚合物的-OCH2-峰的相对值来测定BA转化率。
＜评估组分比例＞
基于MMA和BA(其为用于形成第一嵌段和第二嵌段的主要单体)的比例通过以下方程计算嵌段共聚物中第一嵌段和第二嵌段的比例。
＜方程＞
嵌段共聚物中MMA的含量比(％)＝100×MMA峰面积/BA峰面积
此处，MMA峰面积为在1H NMR中约3.4至3.7ppm处检测到的峰(源自MMA的-CH3所观察到的峰)的每一个1H质子的面积值，并且BA峰面积为在1H NMR中约3.8至4.2ppm处检测到的峰(BA形成的聚合物中存在的-OCH2-所观察到的峰)的每一个1H质子的面积值。
也即，通过计算MMA结构的-CH3峰与BA形成的聚合物中-OCH2-峰的相对值来估计第一嵌段和第二嵌段的重量比。
7.涂料含量
通过以下方法评估涂料含量。
[测量涂料含量的顺序]
1)测量铝盘的重量(A)。
2)收集量为约0.3g至0.5g(干燥之前的样品)的实施例或比较例的压敏粘合剂组合物并且置于铝盘中。
3)将极少量的聚合反应抑制剂(氢醌)溶于乙酸乙酯的溶液(浓度：0.5wt％)用吸管添加至压敏粘合剂组合物中。
4)将所得混合物在烘箱中在150℃下干燥30分钟以去除溶剂。
5)将所得产物在室温下冷却约15分钟至30分钟，然后测量残余组份的重量(干燥后的样品重量)。
6)根据测量结果，通过以下方程评估涂料含量。
[方程]
涂料含量(单位：％)＝100×(DS-A)/(S+E)
DS：铝盘重量A+干燥后的样品重量(单位：g)
A：铝盘重量(单位：g)
S：干燥前的样品重量(单位：g)
E：去除的组份(溶剂等)的重量(单位：g)
8.粘度的评估
利用Brookfield数字粘度计(DV-I+，DV-II+Pro)通过如下方法评估粘度。
＜测量粘度的顺序＞
1)将180mL样品置于烧杯中，在恒温/恒湿条件下(23℃/50％相对湿度)保持约1小时以除去气泡。
2)将锭子以不产生气泡的角度置于样品中，从而使得样品的液面不低于锭子的凹槽。
3)将锭子与粘度计连接，并调整锭子以使锭子的凹槽与样品的液面匹配。
4)按速度设置键以选择锭子的RPM。
5)按马达开关键以运行粘度计。当显示屏显示的粘度稳定后，获得粘度值。显示器上测得了置信区间约10％或更高的RPM并固定，从而测得粘度。
制备例1.嵌段共聚物(A1)的制备
将包含MMA、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)(重量比7∶2∶1(MMA∶BMA∶HEMA))的单体混合物作为用于形成第一嵌段的单体与适当量的2-溴异丁酸乙酯(EBiB)和乙酸乙酯(EAC)混合。将含有该混合物的烧瓶用橡胶膜密封，在约25℃下进行氮气净化和搅拌约30分钟，并且通过鼓泡去除剩余的氧。之后，将CuBr2、三(2-吡啶基甲基)胺(TPMA)和2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(V-65)的混合物(从中除去适当量的氧)添加并浸入约67℃的反应器中以引发反应(第一嵌段的聚合反应)。当MMA的转化率达到约75％时，在氮气存在下添加已预先用氮气鼓泡的用于形成第二嵌段的混合物。用于形成第二嵌段的混合物通过将BA和丙烯酸羟丁酯(HBA)以90∶10(BA∶HBA)的重量比溶于例如乙酸乙酯EAc的溶剂来制备，作为单体混合物。之后，另外将适当量的CuBr2、TPMA和V-65添加到反应烧瓶中，并且进行扩链反应(第二嵌段的聚合反应)。当单体(BA)的转化率达到80％或更高时，将反应混合物暴露于氧，并且在适当的溶剂中稀释以使反应结束，产生嵌段共聚物(在该过程中，考虑到V-65的半衰期，V-65被分成适当的小份并添加直至反应终止)。
制备例2至6.嵌段共聚物(A2、A3和B1至B3)的制备
以与制备例1所述的相同方法制备嵌段共聚物，不同之处在于将在第一和第二嵌段的聚合反应中所使用的单体及其比例控制为如表1所示。考虑聚合反应效率，以适当量添加分别对应于在嵌段共聚物的制备中的催化剂、溶剂和引发剂的EbiB、EA、CuBr2、TPMA和V-65。
表1
[表1]
由上述方法制备的嵌段共聚物的特征示于表2。
表2
[表2]
实施例1
涂覆溶液(压敏粘合剂组合物)的制备
通过将0.07重量份的交联剂(Coronate L，NPU，Japan)、0.1重量份的二月桂酸二丁锡(DBTDL)及0.2重量份的具有β-氰基乙酰基的硅烷偶联剂混合，并结合作为溶剂的EAc来制备涂覆溶液(压敏粘合剂组合物)。
压敏粘合剂偏光板的制备
将所制备的涂覆溶液涂覆到经剥离处理的、厚度为38μm的剥离聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)(MRF-38，三菱)的经剥离处理的表面上，从而使得干燥后厚度变为约23μm，并在110℃的烘箱中保持约3分钟。干燥后，将在剥离PET上形成的涂覆层层合在偏光板的WV液晶层上(TAC/PVA/TAC层叠体；TAC＝三乙酰纤维素，PVA＝基于聚乙烯醇的偏光膜)，该偏光板的一侧上涂覆有宽视角(WV)液晶层，从而制得压敏粘合剂偏光板。
实施例2和3及比较例1至3
通过如实施例1所述的相同方法形成压敏粘合剂组合物(涂覆溶液)和压敏粘合剂偏光板，不同之处在于如表3所示控制压敏粘合剂组合物(涂覆溶液)的制备中的组分和比例。
表3
[表3]
实施例和比较例的物理性质评估结果示于表4。
表4
[表4]

Claims (13)

1.一种压敏粘合剂组合物，其包含：
包含玻璃化转变温度为50℃或更高的第一嵌段与玻璃化转变温度为-10℃或更低的第二嵌段的嵌段共聚物，所述第一嵌段包含80重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元和0.1重量份至20重量份的提供可交联官能团的单体的聚合单元；以及
多官能交联剂，
其中所述提供可交联官能团的单体为甲基丙烯酸2-羟乙酯。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一嵌段的玻璃化转变温度为70℃至100℃。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体是甲基丙烯酸烷基酯。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第二嵌段包含80重量份至99.9重量份的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元和0.1重量份至20重量份的提供可交联官能团的单体的聚合单元。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述第二嵌段的(甲基)丙烯酸酯单体是丙烯酸烷基酯。
6.根据权利要求4所述的组合物，其中所述第二嵌段中包含的提供可交联官能团的单体由式1表示，
[式1]
在式1中，Q为氢或具有1至4个碳原子的烷基，A和B可以各自独立地为直链亚烷基，n是0至10的数，并且A和B亚烷基中包含的碳原子数为4至10。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物具有3000至300000的数均分子量。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物具有1.0至2.5的多分散指数(Mw/Mn)。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物是具有所述第一嵌段和所述第二嵌段的二嵌段共聚物。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于100重量份的所述嵌段共聚物，所述多官能交联剂的含量为0.01重量份至10重量份。
11.一种压敏粘合剂光学堆叠制品，包含：
光学膜；以及
在所述光学膜的一个或两个表面上形成的并且包含交联的根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层。
12.一种压敏粘合剂光学堆叠制品，包含：
起偏器；以及
在所述起偏器的一个或两个表面上形成的并且包含交联的根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层。
13.一种显示装置，包括根据权利要求11所述的光学堆叠制品或根据权利要求12所述的偏光板。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245873B (zh) * 2012-04-27 2017-07-14 株式会社可乐丽 丙烯酸类压敏粘合剂组合物和压敏粘合制品
EP3012306B1 (en) * 2013-06-19 2018-02-28 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
WO2014204249A1 (ko) 2013-06-19 2014-12-24 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR101550144B1 (ko) 2013-06-19 2015-09-03 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
US10545367B2 (en) * 2013-11-26 2020-01-28 Lg Chem, Ltd. Pressure sensitive adhesive composition
EP3075807B1 (en) * 2013-11-29 2018-09-26 LG Chem, Ltd. Adhesive composition
KR20160146586A (ko) * 2015-06-12 2016-12-21 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
CN108699416B (zh) * 2016-02-25 2023-10-20 株式会社寺冈制作所 粘着剂组合物及粘胶带
KR102159486B1 (ko) * 2016-09-22 2020-09-25 주식회사 엘지화학 가교성 조성물
KR102024256B1 (ko) 2016-09-23 2019-11-04 주식회사 엘지화학 점착 조성물
WO2018056743A1 (ko) * 2016-09-23 2018-03-29 주식회사 엘지화학 점착 조성물
KR102144950B1 (ko) * 2017-09-29 2020-08-14 주식회사 엘지화학 점착 조성물 및 점착 필름
CN110790867A (zh) * 2019-09-29 2020-02-14 新纶科技（常州）有限公司 柔性可折叠显示设备的组件层及其制备方法、层合物
CN111748303A (zh) * 2020-06-18 2020-10-09 南京承佑树脂有限公司 一种骨架模量化光学胶黏剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012126724A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Block-copolymer containing crosslinkable photoinitator groups
CN104334671A (zh) * 2012-05-31 2015-02-04 Lg化学株式会社 压敏粘合剂组合物
CN105324455A (zh) * 2013-06-19 2016-02-10 株式会社Lg化学 压敏粘合剂组合物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0782542A (ja) 1993-09-09 1995-03-28 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板もしくは位相差板用粘着剤
JPH09324165A (ja) * 1996-04-03 1997-12-16 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物
JPH11116644A (ja) * 1997-08-11 1999-04-27 Nippon Shokubai Co Ltd ブロックコポリマー及びその重合方法
DE60018415T2 (de) * 1999-06-03 2006-04-06 PPG Industries Ohio, Inc., Cleveland Blockcopolymere, hergestellt durch kontrollierte radikalpolymerisation und ihre anwendung als durchflussverbesserer
US6197883B1 (en) 1999-06-03 2001-03-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosetting coating compositions containing flow modifiers prepared by controlled radical polymerization
JP2002107507A (ja) 2000-09-28 2002-04-10 Tomoegawa Paper Co Ltd 電子ディスプレイ用粘着剤付フィルム
DE10248380A1 (de) * 2002-10-17 2004-08-05 Tesa Ag Haftklebrige Formteile
DE10256782A1 (de) * 2002-12-05 2004-08-05 Tesa Ag Haftklebeartikel
US7285313B2 (en) * 2004-01-20 2007-10-23 Lg Chem Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
US7255920B2 (en) * 2004-07-29 2007-08-14 3M Innovative Properties Company (Meth)acrylate block copolymer pressure sensitive adhesives
JPWO2006104097A1 (ja) * 2005-03-28 2008-09-04 株式会社カネカ アクリル系ブロック共重合体、反応性ホットメルト接着剤組成物
JP2006282687A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Nippon Carbide Ind Co Inc 偏光フィルム用感圧接着剤組成物
EP1931744B1 (en) * 2005-09-05 2016-05-04 LG Chem, Ltd. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing film
JP5329699B2 (ja) * 2006-06-28 2013-10-30 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
EP2048214B1 (en) 2006-07-20 2012-01-11 Soken Chemical & Engineering Co. Ltd., Pressure-sensitive adhesive composition for pdp front filter and use
JP2008291071A (ja) * 2007-05-23 2008-12-04 Toyo Ink Mfg Co Ltd 粘着剤組成物及び積層体
KR101171976B1 (ko) 2007-12-29 2012-08-08 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
KR101023837B1 (ko) 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
CN101998982A (zh) 2008-04-11 2011-03-30 3M创新有限公司 透明粘合剂片材及包括所述透明粘合剂片材的图像显示装置
KR101171977B1 (ko) 2008-06-05 2012-08-08 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및액정표시장치
WO2011152514A1 (ja) * 2010-06-04 2011-12-08 株式会社クラレ 光学フィルム用粘着剤組成物および粘着型光学フィルム
JP5611130B2 (ja) * 2011-06-28 2014-10-22 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
EP2993194B1 (en) * 2013-05-02 2019-07-03 LG Chem, Ltd. Multi-block copolymer
KR101757962B1 (ko) * 2013-06-19 2017-07-26 주식회사 엘지화학 점착제 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012126724A1 (en) * 2011-03-18 2012-09-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Block-copolymer containing crosslinkable photoinitator groups
CN104334671A (zh) * 2012-05-31 2015-02-04 Lg化学株式会社 压敏粘合剂组合物
CN105324455A (zh) * 2013-06-19 2016-02-10 株式会社Lg化学 压敏粘合剂组合物

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