CN105189467B - 制备哒嗪酮化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
将其中X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子的由式(2)表示的化合物与溴化剂和具有1至6个碳原子的链烷醇在碱的存在下反应,获得其中R表示C1至C6烷基、且X和Y表示与上述相同的含义的由式(3)表示的化合物,并且随后将由式(3)表示的化合物与肼反应,由此,可以获得其中X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子的由式(1)表示的化合物,其可用于作为杀真菌剂的制备中间体。
Description
技术领域
本发明涉及用于制备哒嗪酮化合物及其中间体的方法。
背景技术
US 7,569,518描述了由式(1)表示化合物等可用于作为杀真菌剂的制备中间体,
其中X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子。
发明概述
本发明提供了一种有效的用于制备由式(1)表示的化合物的方法。
本发明是如下所描述的。
[1]一种用于制备由式(1)表示的化合物(在下文中,称为化合物(1))的方法,
其中X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,
所述方法包括:
使由式(2)表示的化合物(在下文中,称为化合物(2))与溴化剂和低级链烷醇在碱的存在下反应,
其中X和Y表示与上述相同的含义,
以及
使反应产物与肼反应。
[2]一种用于制备由式(3)表示的化合物(在下文中,称为化合物(3))的方法,
其中R表示C1至C6烷基,且X和Y表示与上述相同的含义,
所述方法包括:
使由式(2)表示的化合物与溴化剂和低级链烷醇在碱的存在下反应,
其中X和Y表示与上述相同的含义。
[3]一种用于制备由式(1)表示的化合物的方法,
其中X和Y表示与上述相同的含义,
所述方法包括:
使由式(3)表示的化合物与肼反应,
其中R、X和Y表示与上述相同的含义。
[4]一种由式(3)表示的化合物
其中R、X和Y表示与上述相同的含义。
实施发明的方式
下文将详细描述本发明的方法。
其中R、X和Y表示与上述相同的含义。
本发明包括使化合物(2)与溴化剂和低级链烷醇在碱的存在下反应的步骤(步骤1),以及使在步骤1中获得的反应产物与肼反应的步骤(步骤2)。
可以将步骤1中获得的反应产物化合物(3)分离并随后与肼反应以制备化合物(1),并且可以不经分离便将其与肼反应以制备化合物(1)。
首先,将描述步骤1。
步骤1通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括:烃如甲苯和二甲苯,卤代烃如氯苯和二氯苯,及其混合物。
在本发明中,低级链烷醇是由下式ROH表示的具有1至6个碳原子的链烷醇,
ROH
其中R表示与上述相同的含义,
并且通常使用伯链烷醇或仲链烷醇。其具体实例是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、2-丙醇、仲丁醇、戊-2-醇和己-2-醇,且甲醇是优选的。
低级链烷醇的用量通常基于1mol的化合物(2)为2至3mol的比率。低级链烷醇如甲醇可以用作溶剂,且在这种情况下,低级链烷醇的量通常为2至200摩尔/摩尔化合物(2)。
在本发明中所用的溴化剂的实例包括:溴、N-溴琥珀酰亚胺、溴异氰脲酸钠、二溴异氰脲酸和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲。
溴化剂的用量通常为0.5至3摩尔/摩尔化合物(2),且优选1至1.2摩尔/摩尔化合物(2)。
碱的实例包括碳酸盐如碳酸钾和碳酸钠,并且其用量通常为2至3摩尔/摩尔化合物(2)。
反应温度通常在-30至30℃的范围内,且反应时间通常在1至10小时的范围内。
通常使用以下方法进行步骤1:预先将化合物(2)、碱及低级链烷醇混合,并随后向其加入溴化剂。
在反应完成后,例如,将反应混合物与水或冰水混合,并且对通过用有机溶剂萃取混合物获得的有机层进行如干燥和浓缩等操作,由此可以分离化合物(3)。也可以通过色谱、再结晶等,将分离的化合物(3)进一步纯化。
接着,将描述步骤2。
步骤2通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括:醇如丁醇、丙醇、2-丙醇、乙醇和甲醇,烃如甲苯和二甲苯,卤代烃如氯苯和二氯苯,水,及其混合物。
肼通常以水合物的形式使用,并且其量通常为1至10摩尔/摩尔化合物(3),且优选1至3摩尔/摩尔化合物(3)。
反应温度通常在0至120℃的范围内,且反应时间通常在1至100小时的范围内。
在反应完成后,例如,对反应混合物进行比如通过过滤收集制得的固体之类的操作,由此可以分离化合物(1)。也可以通过色谱、再结晶等,将分离的化合物(1)进一步纯化。
可以根据以下方法获得原材料化合物(2)。
即,可以通过将由式(4)表示的化合物(在下文中,称为化合物(4))与碱反应,获得化合物(2)。
反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括:腈如乙腈,烃如甲苯和二甲苯,卤代烃如氯苯和二氯苯,及其混合物。
碱的实例包括:环胺如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(在下文中,称为DBU),叔胺如三乙胺和二异丙基乙胺,和无机碱如碳酸钾和碳酸钠,并且其用量通常基于1mol的化合物(4)为1至3mol、且优选1至1.5mol的比率。
反应温度取决于所用的碱的种类,并且通常在-10至60℃的范围内,且反应时间通常在1至20小时的范围内。
在反应完成后,例如,将反应混合物与水或冰水混合,并且对通过用有机溶剂萃取混合物获得的有机层进行如干燥和浓缩等操作,由此可以分离化合物(2)。也可以通过色谱、再结晶等,将分离的化合物(2)进一步纯化。
可以根据以下方法获得化合物(4)。
即,可以通过使由式(5)表示的化合物(在下文中,称为化合物(5))与由式(6)表示的化合物(在下文中,称为化合物(6))在碱的存在下反应,获得化合物(4)。
反应通常在溶剂中进行。溶剂的实例包括:腈如乙腈,烃如甲苯和二甲苯,卤代烃如氯苯和二氯苯,及其混合物。
碱的实例包括:叔胺如三乙胺和二异丙基乙胺,和无机碱如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠和氢氧化钾,且其用量通常为1至1.5摩尔/摩尔化合物(5)。
在反应中所用的化合物(6)的量通常为0.8至1.1摩尔/摩尔化合物(5)。
反应温度取决于所用的碱的种类,且通常在-10至30℃的范围内,且反应时间通常在1至20小时的范围内。
在反应完成后,例如,将反应混合物与水或冰水混合,并且将混合物用有机溶剂萃取,当需要时用碳酸氢钠水等洗涤,并且随后进行如干燥和浓缩等操作,由此可以分离化合物(4)。也可以通过色谱、再结晶等,将分离的化合物(4)进一步纯化。
作为化合物(5)和化合物(6),可以使用可商购的那些,并且也可以通过已知方法制备所述化合物。
化合物(3)的实施方案的实例包括以下化合物。
式(3)中,其中R是甲基的化合物;
式(3)中,其中X是氢原子的化合物;
式(3)中,其中Y是氢原子的化合物;
式(3)中,其中X和Y是氢原子的化合物;
式(3)中,其中R是甲基且X和Y是氢原子的化合物;
式(3)中,其中X是氢原子且Y是氯原子的化合物;
式(3)中,其中X是氟原子且Y是氢原子的化合物;和
式(3)中,其中X是氟原子且Y是氯原子的化合物。
实施例
在下文中,将通过实施例更详细地描述本发明。然而,本发明不限于这些实施例。
实施例1
将2.86g的3-(2,6-二氟苯基)-5-甲基-4-苯基-2(5H)-呋喃酮溶解在54mL的甲醇中,并且在-20℃在氮气氛下加入2.76g的碳酸钾。随后,在-20℃,在40分钟内,向其中滴加由1.60g的溴溶解在10ml甲醇中的溶液,并且在相同温度搅拌1小时并随后在20℃搅拌1小时。将反应液体过滤,并且将滤液在减压下浓缩。向残余物中加入水和叔丁基甲基醚(在下文中,称为MTBE),并且将混合物分离。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸钠干燥,并随后在减压下浓缩,得到3.04g的残余物。对1.52g的残余物进行硅胶柱色谱(洗脱溶剂:己烷-乙酸乙酯),获得1.30g的3-(2,6-二氟苯基)-5-甲氧基-5-甲基-4-苯基-2(5H)-呋喃酮(在下文中,称为化合物(i))。收率:82%
化合物(i)
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.77(3H,s),3.42(3H,s),6.85-6.90(1H,m),7.05-7.10(1H,m),7.32-7.49(6H,m)
实施例2
将0.32g的化合物(i)悬浮在1.6g的丁醇中,向其中加入0.06g的单水合肼,并且随后在热回流下将混合物搅拌5小时。其后,加入0.06g的单水合肼和1.6g的丁醇,并且在热回流下将混合物再搅拌3小时。在冷却后,将沉淀的固体通过过滤收集,并且用MTBE-己烷(1∶1)的混合物的溶液洗涤,得到0.28g的4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-2H-哒嗪-3-酮(在下文中,称为化合物(I))。收率:94%
化合物(I)
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):2.14(3H,s),6.74-6.79(2H,m),7.09-7.31(6H,m),11.26(1H,br s)
实施例3
将2.86g的3-(2,6-二氟苯基)-5-甲基-4-苯基-2(5H)-呋喃酮溶解在54mL的甲醇中,并且在-20℃在氮气氛下加入2.76g的碳酸钾。随后,在-20℃,在40分钟内,向其中滴加由1.60g的溴溶解在10ml甲醇中的溶液,并且在相同温度搅拌1小时并随后在20℃搅拌1小时。将反应液体过滤,并且将滤液在减压下浓缩。向残余物中加入水和MTBE,并且将混合物分离。将有机层用水洗涤,经过无水硫酸钠干燥,并随后在减压下浓缩,得到3.04g的残余物。将1.52g的残余物悬浮在9ml的丁醇中,向其中加入0.30g的一氢合肼,并且随后在热回流下将混合物搅拌5小时。其后,加入0.30g的一氢合肼,并且在热回流下将混合物再搅拌3小时。在冷却1小时后,将沉淀的固体通过过滤收集,并且用MTBE-己烷(1∶1)的混合物的溶液洗涤,得到1.14g的化合物(I)。收率:76%
参考制备例1
将15.21g的2,6-二氟苯乙酸-1-(苯甲酰基)乙酯溶解在100mL的乙腈中,在冰冷却且在搅拌的同时,在5分钟内滴加7.61g的DBU,并随后在21℃将混合物搅拌1小时。在冰冷却下向反应液体中滴加49ml的5%盐酸,随后加入水和MTBE,并且将混合物分离。将有机层用水洗涤,并经过无水硫酸镁,并且随后在减压下浓缩,得到14.06g的作为黄色固体的3-(2,6-二氟苯基)-5-甲基-4-苯基-2(5H)-呋喃酮。
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.54(3H,d,J=6.8Hz),5.68(1H,q,J=6.8Hz)6.82-6.86(1H,m),7.01-7.07(1H,m),7.22-7.47(6H,m)
参考制备例2
将1.52g的2,6-二氟苯乙酸-1-(苯甲酰基)乙酯溶解在10ml的乙腈中,并且在搅拌的同时加入0.83g的碳酸钾。将混合物在50至55℃搅拌9小时,并且随后在冰冷却下向反应液体滴加7.8ml的5%盐酸。加入水和MTBE,并且将混合物分离,随后将有机层用水洗涤,并经过无水硫酸镁干燥,并且随后在减压下浓缩。对1.46g的残余物进行硅胶柱色谱(洗脱溶剂:己烷-乙酸乙酯),获得1.10g的白色固体3-(2,6-二氟苯基)-5-甲基-4-苯基-2(5H)-呋喃酮。
1H-NMR与参考制备例1中的数据匹配。
参考制备例3
将18.07g的2,6-二氟苯乙酸溶解在40ml的乙腈中,并且向其中加入21.31g的α-溴苯丙酮和40ml的乙腈。在冰冷却下,在搅拌的同时滴加13.15g的三乙胺,并且将混合物用20ml的乙腈洗涤。将0.86g的2,6-二氟苯乙酸和1.01g的三乙胺加入到在室温下搅拌了5小时的反应液体中,并且将混合物在室温再搅拌1小时。在减压下蒸馏掉约70g的乙腈,并且加入水和乙酸乙酯,随后分离。分离的有机相依次用碳酸氢钠水和水洗涤,经过无水硫酸镁干燥,并且随后在减压下浓缩,得到28.37g的作为浅褐色固体的2,6-二氟苯乙酸-1-(苯甲酰基)乙基酯。
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):1.58(3H,d,J=7.3Hz),3.82(2H,s),6.01(1H,q,J=7.3Hz)6.85-6.91(2H,m),7.19-7.25(1H,m),7.43-7.59(3H,m),7.87-7.96(2H,m)
工业实用性
根据本发明的方法,可以制备用于作为杀真菌剂的制备中间体的由式(1)表示的化合物。
Claims (12)
1.一种用于制备由式(1)表示的化合物的方法,
其中X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,
所述方法包括:
使由式(2)表示的化合物
其中X和Y表示与上述相同的含义,
与溴化剂和由下式表示的具有1至6个碳原子的链烷醇,
ROH
其中R表示C1至C6烷基,
在碱的存在下反应;以及
使反应产物与肼反应。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述溴化剂是溴。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述溴化剂是溴,且所述链烷醇是甲醇。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述碱是碳酸钾或碳酸钠。
5.一种用于制备由式(3)表示的化合物的方法,
其中R表示C1至C6烷基,X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,
所述方法包括:
使由式(2)表示的化合物,
其中X和Y表示与上述相同的含义,
与溴化剂和由下式表示的具有1至6个碳原子的链烷醇,
ROH
其中R表示与上述相同的含义,
在碱的存在下反应。
6.一种用于制备由式(1)表示的化合物的方法,
其中X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,
所述方法包括:
使由式(3)表示的化合物与肼反应,
其中R表示C1至C6烷基,且X和Y表示与上述相同的含义。
7.一种由式(3)表示的化合物,
其中R表示C1至C6烷基,X表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子,且Y表示氢原子、氟原子、氯原子或溴原子。
8.根据权利要求7所述的化合物,其中R是甲基。
9.根据权利要求7所述的化合物,其中X是氢原子。
10.根据权利要求7所述的化合物,其中Y是氢原子。
11.根据权利要求7所述的化合物,其中X和Y是氢原子。
12.根据权利要求7所述的化合物,其中R是甲基,且X和Y是氢原子。
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KR102136440B1 (ko) | 2013-02-21 | 2020-07-21 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 피리다지논 화합물 및 그의 제조 중간체의 제조 방법 |
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