CN105188383A - 除草化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有化学式(I)的吡咯酮化合物其中X、Rb、Rc、R1、R2和R3是如在说明书中所定义的。此外，本发明涉及用于制备具有化学式(I)的化合物的方法和中间体，涉及包含这些化合物的除草组合物并且涉及使用这些化合物控制植物生长的方法。

Description

除草化合物
本发明涉及某些经取代的吡咯酮衍生物，涉及用于制备它们的方法，包含它们的除草组合物以及它们在控制植物或抑制植物生长中的用途。
具有以下化学式的除草吡咯酮
其中A是例如OH，R是H、卤素、烷基、卤代烷基或烷氧基，R1至R3各自是H、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基，或R2和R3一起形成3至7元环；披露于EP0297378A2中。
存在的一个问题是提供替代性除草吡咯酮。
存在的另一个问题是提供相对于已知化合物具有改进的效力的除草化合物。
存在的另一个问题是提供相对于已知化合物具有改进的活性谱的除草化合物。
存在的另一个问题是提供相对于已知化合物具有增强的选择性的除草化合物。
由本发明解决这些问题以及本领域的其他问题。
发明概述
在第一方面中，本发明提供了具有化学式(I)的化合物
其中
X选自S和O；
Rb选自氢，甲酰基，羟基，卤素，硝基，氰基，C1-C8烷基，C1-C6氰基烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6羟基烷基，C2-C6烯氧基C1-C6烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基，C1-C6烷硫基C1-C6烷基，C1-C6氰基烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C2-C6氰基烯基，C2-C6氰基炔基，C2-C6烯氧基，C2-C6炔氧基，C2-C6卤代烯基，C2-C6卤代炔基，C2-C6卤代烯氧基，C2-C6卤代炔氧基，C1-C6烷氧基C2-C6烯基，C1-C6烷氧基C2-C6炔基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6卤代烷硫基，C1-C6卤代烷基亚磺酰基，C1-C6卤代烷基磺酰基，C1-C6烷基磺酰氧基，C1-C6烷基羰基，C1-C6卤代烷基羰基，C2-C6烯基羰基，C2-C6炔基羰基，C2-C6卤代烯基羰基，C2-C6卤代炔基羰基，三C1-C6烷基甲硅烷基C2-C6炔基，C1-C6烷基酰胺基，基团R5R6N-，基团R5C(O)N(R6)-，基团R5S(O2)N(R6)-，基团R5R6NSO2-，基团R5R6NC(O)C1-C6烷基，任选地被从1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10芳氧基基团，任选地被从1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10芳基C1-C3烷基基团，任选地被从1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10苄氧基基团，任选地被从1至3个独立地选自C1-C4烷基的基团取代的C3-C6杂环基基团，任选地被从1至3个独立地选自卤素、氰基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷基的基团取代的C3-C6环烷基基团以及任选地被从1至3个独立地选自卤素、氰基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷基的基团取代的C3-C6环烯基基团；
Rc选自氢、卤素、氰基、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
或Rb和Rc连同它们附接的碳原子一起形成3-7元饱和或部分不饱和环，该环任选地包含从1至3个独立地选自S、O和N的杂原子并且任选地被从1至3个独立地选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基的基团取代；
R1是卤素并且R2是C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或-NR10R11或R1是C1-C3烷氧基并且R2是卤素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基，或R1是C1-C3烷基并且R2是C1-C3烷氧基；
R3选自卤素、羟基或以下基团中的任一个
R5和R6独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基，或R5和R6连同它们附接的碳原子一起形成3-6元饱和或部分不饱和环，该环任选地包含从1至3个独立地选自S、O和N的杂原子并且任选地被从1至3个独立地选自卤素和C1-C6烷基的基团取代；
R7和R8独立地选自氢，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，包含从1至4个独立地选自N、O和S的杂原子并且任选地被1至3个独立地选自卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基和C1-C3烷氧基的基团取代的可以是单环的或双环的C5-C10杂芳基基团，任选地被1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10芳基基团，或R7和R8连同它们附接的原子一起形成3-6元饱和或部分不饱和环，该环任选地包含从1至3个独立地选自S、O和N的杂原子并且任选地被从1至3个独立地选自卤素或C1-C6烷基的基团取代；
R9选自C1-C6烷基或任选地被1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苄基；
R10选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6烯基以及C2-C6炔基；
R11选自H和C1-C6烷基，
或其N-氧化物或盐形式。
在第二方面中，本发明提供了包含本发明的化合物连同至少一种农业上可接受的佐剂或稀释剂的除草组合物。
在第三方面中，本发明提供了本发明的化合物或组合物作为除草剂的用途。
在第四方面中，本发明提供了一种控制有用植物的作物中的杂草的方法，该方法包括向所述杂草或向所述杂草的场所或向所述有用作物植物施用本发明的化合物或组合物。
在第五方面中，本发明涉及有用于制备本发明的化合物的方法。
在第六方面中，本发明涉及有用于制备本发明的化合物的中间体。
详细说明
在本发明的特别优选的实施例中，X、Rb、Rc、R1、R2和R3的优选基团以其任何组合是如以下列出的。
优选地，X为O。
优选地，Rb选自C1-C8烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C8烯基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6羟基烷基，C2-C6烯氧基C1-C6烷基，基团R5R6NC(O)C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基以及任选地被从1至3个独立地选自氰基、C1-C3烷基和C1-C3烷氧基的基团取代的C3-C6环烷基。
更优选地，Rb选自C1-C8烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C8烯基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基以及任选地被从1至3个独立地选自氰基和C1-C3烷基的基团取代的C3-C6环烷基。
甚至更优选地，Rb选自C1-C6烷基，C2-C8烯基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基以及任选地被从1至3个独立地选自氰基和C1-C3烷基的基团取代的C3-C6环烷基。
甚至更优选地，Rb选自甲基、乙基、异丙基、(2-甲基)-丙-1-基、(1-甲基)-丙-1-基、叔丁基、(1,1-二甲基)-丙-1-基、(1,1-二甲基)-丁-1-基、(1-甲基-1-乙基)-丙-1-基、(1,1-二甲基)-丙-2-烯-1-基、(1,1-二甲基)-丁-3-烯-1-基、(1,1-二甲基-2-甲氧基)-丙-1-基、环丁基、环丙基、(1-甲基)环丙-1-基、(1-甲基-1-氰基)-乙-1-基、(1-甲基-1-乙基-2-氰基)-丙-1-基以及(1,1-二甲基-2-氰基)-丙-1-基。
最优选地，Rb选自异丙基、叔丁基、(1-甲基)-丙-1-基、(1-甲基-1-乙基)-丙-1-基、(1,1-二甲基)-丙-2-烯-1-基、(1,1-二甲基)-丁-3-烯-1-基、(1-甲基-1-氰基)-乙-1-基、(1-甲基-1-乙基-2-氰基)-丙-1-基以及(1,1-二甲基-2-氰基)-丙-1-基。
优选地，Rc选自氢、卤素、氰基以及C1-C3烷基。更优选地，Rc选自氢、氟、氯、溴、甲基以及氰基。最优选地，Rc选自氢、氟和氰基。
在一个优选实施例中，该异噁唑环是5-异丙基异噁唑-3-基环。
在另一个优选实施例中，该异噁唑环是5-叔丁基异噁唑-3-基环。
在另一个优选实施例中，该异噁唑环是5-叔丁基-4-氟-异噁唑-3-基环。
在另一个优选实施例中，该异噁唑环是5-叔丁基-4-氰基-异噁唑-3-基环。
在另一个优选实施例中，该异噁唑环是5-(1-氰基-1-甲基-乙基)异噁唑-3-基环。
在另一个优选实施例中，该异噁唑环是5-(1,1-二甲基丙基)异噁唑-3-基环。
在另一个优选实施例中，该异噁唑环是5-(1,1-二甲基烯丙基)异噁唑-3-基环。
在另一个优选实施例中，该异噁唑环是5-(1,1-二甲基丁-3-烯基)异噁唑-3-基环。
优选地，R1选自甲基、乙基、正丙基、氯、溴、碘、甲氧基以及乙氧基。更优选地，R1选自甲基、氯、溴、甲氧基以及乙氧基。最优选地，R1选自甲基、氯、溴以及甲氧基。
优选地，R2选自甲基、乙基、正丙基、甲氧基、乙氧基、N-烯丙基氨基、N-炔丙基氨基以及氨基。更优选地，R2选自甲基、甲氧基、N-烯丙基氨基、N-炔丙基氨基以及氨基。最优选地，R2是甲基。
更优选地，R1是氯并且R2是甲基，R1是溴并且R2是甲基或R1是甲氧基并且R2是甲基。最优选地，R1是甲氧基并且R2是甲基。
在一个实施例中，R1是卤素并且R2是C1-C3烷基。优选地，R1是氯并且R2是甲基或R1是溴并且R2是甲基。
在另一个实施例中，R1是卤素并且R2是C1-C3烷氧基。优选地，R1是氯并且R2是甲氧基或R1是溴并且R2是甲氧基。
在另一个实施例中，R1是卤素并且R2是-NR10R11。R10和R11可以是如上文所定义的。优选地，R10选自H、C1-C6烷基、C2-C6烯基以及C2-C6炔基。更优选地，R10选自H、甲基、烯丙基以及炔丙基。优选地，R11选自H和C1-C6烷基。更优选地，R11选自H和甲基。优选地，R1是氯并且R2是氨基，R1是氯并且R2是N-烯丙基氨基，R1是氯并且R2是N-炔丙基氨基，R1是溴并且R2是氨基，R1是溴并且R2是N-烯丙基氨基，或R1是溴并且R2是N-炔丙基氨基。
在另一个实施例中，R1是C1-C3烷氧基并且R2是C1-C3烷基。优选地，R1是甲氧基并且R2是甲基。
在另一个实施例中，R1是C1-C3烷氧基并且R2是C1-C3烷氧基。优选地，R1是甲氧基并且R2是甲氧基。
在另一个实施例中，R1是C1-C3烷氧基并且R2是卤素。优选地，R1是甲氧基并且R2是氯，或R1是甲氧基并且R2是溴。
在另一个实施例中，R1是C1-C3烷基并且R2是C1-C3烷氧基。优选地，R1是甲基并且R2是甲氧基。
优选地，R3选自卤素、羟基或以下基团中的任一个
R7可以是如上文所定义的，但是优选地，R7选自C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，包含从1至4个独立地选自N、O和S的杂原子并且任选地被1至3个独立地选自卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基和C1-C3烷氧基的基团取代的C5-C10单环杂芳基基团，以及任选地被1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10芳基基团。
更优选地，R3选自羟基、卤素、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6烷氧基羰氧基以及芳氧基羰氧基，其中该芳基基团可以被1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代。
甚至更优选地，R3选自羟基和卤素。最优选地，R3是羟基。
具有化学式(I)的化合物可以作为不同的几何异构体或以不同的互变异构的形式存在。本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物，连同同位素形式，例如氘化的化合物。
本发明的化合物可以包含一个不对称碳原子并且本发明的某些化合物可以包含一个或多个不对称中心并且因此可以产生光学异构体和非对映异构体。尽管没有相对于立体化学示出，本发明包括此类光学异构体和非对映异构体；以及外消旋的和拆分的对映异构体纯的R和S立体异构体；以及这些R和S立体异构体的其他混合物及其农用化学上可接受的盐。应认识到一种光学异构体(包括非对映异构体和对映异构体)或立体异构体可以具有超越另一种的有利特性。因此，在对本发明进行披露并且提出权利要求时，当披露一种外消旋混合物时，明显地考虑了两种光学异构体(包括非对映异构体和对映异构体)或者对实质上不含另一种的立体异构体进行了披露并且提出权利要求。
如在此使用的，烷基是指脂肪族烃链并且包含具有例如1至8个碳原子的直链以及支链，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基以及异己基。
如在此使用的，烯基是指具有至少一个双键并且优选一个双键的脂肪族烃链，并且包括具有例如2至8个碳原子的直链以及支链，例如次乙基(乙烯基)、丙-1-烯基、丙-2-烯基(烯丙基)、异丙烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、2-甲基丙烯基。
如在此使用的，炔基是指具有至少一个三键并且优选一个三键的脂肪族烃链，并且包括具有例如2至8个碳原子的直链以及支链，例如乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基(炔丙基)、丁-1-炔基、丁-2-炔基以及丁-3-炔基。
如在此使用的，环烷基是指具有从3至6个环碳原子的环状的饱和烃基。环烷基的实例是环丙基、环丁基、环戊基以及环己基。
如在此使用的，环烯基是指具有从3至6个环碳原子的环状的部分不饱和烃基。
如在此使用的烷氧基是指基团-OR，其中R是如上文所定义的烷基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、正己氧基以及异己氧基。
烯氧基是指基团-OR，其中R是如上文所定义的烯基。烯氧基基团的实例是乙烯氧基、丙烯氧基、异丙烯氧基、丁-1-烯氧基、丁-2-烯氧基、丁-3-烯氧基、2-甲基丙烯氧基等。
炔氧基是指基团-OR，其中R是如上文所定义的炔基。炔氧基的实例是乙炔氧基、丙炔氧基、丁-1-炔氧基、丁-2-炔氧基以及丁-3-炔氧基。
如在此使用的烷氧基烷基是指基团-ROR，其中每个R独立地是如上文所定义的烷基基团。
如在此使用的烷氧基烯基是指基团-ROR’，其中R是如上文所定义的烷基基团并且R’是如上文所定义的烯基基团。
如在此使用的烷氧基炔基是指基团-ROR’，其中R是如上文所定义的烷基基团并且R’是如上文所定义的炔基基团。
如在此使用的，烷氧基烷氧基是指基团-OROR，其中每个R独立地是如上文所定义的烷基基团。
如在此使用的氰基烷基是指被一个或多个氰基基团取代的烷基基团。
如在此使用的氰基烯基是指被一个或多个氰基基团取代的烯基基团。
如在此使用的氰基炔基是指被一个或多个氰基基团取代的炔基基团。
如在此使用的氰基环烷基是指被一个或多个氰基基团取代的环烷基基团。
如在此使用的氰基烷氧基是指基团-OR，其中R是如上文所定义的氰基烷基。
卤素、卤化物和卤基是指碘、溴、氯以及氟。
如在此使用的卤代烷基是指如上文所定义的烷基基团，其中至少一个氢原子已经被如上文所定义的卤素原子替代。卤代烷基基团的实例包括氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基以及三氟甲基。优选的卤代烷基基团是氟烷基基团(即包含氟作为仅有的卤素的卤代烷基基团)。更高度优选的卤代烷基基团是全氟烷基基团，即其中所有氢原子被氟原子替代的烷基基团。
如在此使用的卤代烯基是指如上文所定义的烯基基团，其中至少一个氢原子已经被如上文所定义的卤素原子替代。
如在此使用的卤代炔基是指如上文所定义的炔基基团，其中至少一个氢原子已经被如上文所定义的卤素原子替代。
如在此使用的卤代烷氧基是指基团-OR，其中R是如上文所定义的卤代烷基。
如在此使用的卤代烯氧基是指基团-OR，其中R是如上文所定义的卤代烯基。
如在此使用的卤代炔氧基是指基团-OR，其中R是如上文所定义的卤代炔基。
如在此使用的烷硫基是指基团-SR，其中R是如上文所定义的烷基基团。烷硫基包括但不限于甲硫基、乙硫基、丙硫基、叔丁硫基等。
如在此使用的烷硫基烷基是指基团-RSR，其中每个R独立地是如上文所定义的烷基基团。
如在此使用的卤代烷硫基是指基团-SR，其中R是如上文所定义的卤代烷基基团。
如在此使用的烷基亚磺酰基是指基团-S(O)R，其中R是如上文所定义的烷基基团。
如在此使用的烷基磺酰基是指基团-S(O)2R，其中R是如上文所定义的烷基基团。
如在此使用的卤代烷基亚磺酰基是指基团-S(O)R，其中R是如上文所定义的卤代烷基基团。
如在此使用的卤代烷基磺酰基是指基团-S(O)2R，其中R是如上文所定义的卤代烷基基团。
如在此使用的烷基磺酰氧基是指基团-OSO2R，其中R是如上文所定义的烷基基团。
如在此使用的烷基羰基是指基团-COR，其中R是如上文所定义的烷基基团。烷基羰基基团的实例包括乙酰基、丙酰基、正丁酰基等。
如在此使用的烯基羰基是指基团-COR，其中R是如上文所定义的烯基基团。
如在此使用的炔基羰基是指基团-COR，其中R是如上文所定义的炔基基团。
如在此使用的卤代烷基羰基是指基团-COR，其中R是如上文所定义的卤代烷基基团。
如在此使用的卤代烯基羰基是指基团-COR，其中R是如上文所定义的卤代烯基基团。
如在此使用的卤代炔基羰基是指基团-COR，其中R是如上文所定义的卤代炔基基团。
如在此使用的烷氧基羰氧基是指基团-OC(O)OR，其中R是如上文所定义的烷基基团。烷氧基羰氧基基团的实例是甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、丙氧基羰氧基、丁-1-氧基羰氧基、丁-2-氧基羰氧基以及丁-3-氧基羰氧基。
如在此使用的，三烷基甲硅烷基炔基是指基团-RSi(R’)3，其中R是如上文所定义的炔基基团并且每个R’独立地选自如上文所定义的烷基基团。
如在此使用的，甲酰基是指基团-C(O)H。
如在此使用的，羟基(hydroxy或hydroxyl)是指基团-OH。
如在此使用的，硝基是指基团-NO2。
如在此使用的，氰基是指基团-CN。
如在此使用的，芳基是指具有一个单环(例如，苯基)或多个缩合(稠合)环(其中至少一个环是芳香族的(例如，茚满基、萘基))的从6至10个碳原子的不饱和芳香族碳环基团。优选的芳基基团包括苯基、萘基等。最优选地，芳基基团是苯基基团。
如在此使用的，芳氧基是指基团-O-芳基，其中芳基是如上文所定义的。优选的芳氧基基团包括苯氧基、萘氧基等。
如在此使用的，芳氧基羰氧基是指基团-OC(O)O-芳基，其中芳基是如上文所定义的。
如在此使用的，苄基是指基团-CH2C6H5。
如在此使用的，苄氧基是指基团-OCH2C6H5。
如在此使用的，杂环基是指包含3至10个环原子、至少一个环杂原子并且由一个单环或两个或更多个稠合环组成的非芳香族环***。优选地，单环包括多达三个杂原子并且双环***包括多达四个杂原子，这些杂原子优选地选自氮、氧以及硫。此类基团的实例包括吡咯烷基、咪唑啉基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、奎宁环基、吗啉基，连同不饱和或部分不饱和类似物，例如4,5,6,7-四氢-苯并苯硫基、色烯-4-酮基、9H-芴基、3,4-二氢-2H-苯并-1,4-二氧杂环庚基、2,3-二氢-苯并呋喃基、哌啶基、1,3-二氧戊环基、1,3-二氧杂环己基、4,5-二氢-异噁唑基、四氢呋喃基以及吗啉基。
如在此使用的，杂芳基是指包括5至10个环原子、1至4个环杂原子并且由一个单芳香族环或两个或更多个稠合的环(其中至少一个是芳香族的)组成的环***。优选地，单环应包括高达三个杂原子并且双环***包括高达四个杂原子，优选地这些杂原子独立地选自氮、氧以及硫。此类基团的实例包括吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基、苯硫基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、***基以及四唑基。双环基团的实例是苯并苯硫基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基、喹喔啉基以及吡唑[1,5-a]嘧啶基。
如在此使用的，‘饱和环’是指环中的原子通过单键连接的环***。
如在此使用的，‘部分不饱和环’是指环中的至少两个原子通过双键连接的环***。部分不饱和环***不包括芳香族环。
如在此使用的，“可任选取代的”意思是所提及的基团可以在一个或多个位置上被以下所列出的基团中的任何一个或任何组合取代。对于大多数基团，一个或多个氢原子被以下列出的基团替代。对于卤化基团(例如卤代烷基)，一个或多个卤素原子被以下列出的基团替代。
适合的盐包括衍生自碱金属或碱土金属的那些以及衍生自氨和胺的那些。优选的阳离子包括钠、钾、镁以及具有化学式N+(R19R20R21R22)的铵阳离子，其中R19、R20、R21和R22独立地选自氢、C1-C6烷基和C1-C6羟烷基。具有化学式(I)的化合物的盐可以通过用金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺或苄胺)对具有化学式(I)的化合物进行处理来制备。胺盐经常是具有化学式(I)的化合物的优选形式，因为它们是溶于水的并且借助它们便于制备希望的基于水的除草组合物。
当本发明的化合物包含一个碱部分时，可接受的盐可以由有机酸和无机酸形成，例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、邻苯二甲酸、盐酸、氢溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸以及类似地已知可接受的酸。
在另一个方面中，本发明提供了有用于制备本发明的化合物的中间体。
在一个实施例中，提供了具有化学式(III)的中间体
其中Rb、Rc、R1和R2是如上文所定义的。这些中间体也可以显示出除草活性。
在另一个实施例中，提供了具有化学式(IV)的中间体
其中Rb、Rc、R1和R2是如上文所定义的。
本发明的化合物可以通过有机化学领域的技术人员已知的技术制备。下文描述了用于产生具有化学式(I)的化合物的通用方法。除非在文中另行说明，否则取代基X、A、R1、R2、R3、Rb和Rc是如在上文中所定义的。用于制备本发明的化合物的起始材料可以购买自通常的商品供应商或者可以由已知的方法制备。在下个步骤使用之前，可以通过现有技术的方法(例如层析、结晶、蒸馏和过滤)纯化起始材料以及中间体。
例如，可以通过取代的马来酸酐(V)与胺(VI)(其中A是任选取代的异噁唑环)在乙酸中发生反应以给出马来酰亚胺(IV)，并且随后用例如硼氢化钠还原以给出化合物(VII)(化合物(I)，其中R3是羟基)连同作为副产物的区域异构体(VIII)而制备具有化学式(I)的化合物(其中R3是羟基基团)(方案1)。用于实现这些转化的适合条件披露于CH633678中。可以通过文献方法制备马来酸酐(V)(化学学会杂志(JournaloftheChemicalSociety)，帕金学报1：有机与生物有机化学(PerkinTransactions1:OrganicandBio-OrganicChemistry)(1972-1999)，1982，第215-222页；EP1426365A1，2004；有机化学杂志(JournalofOrganicChemistry)，1998，第63卷，8，第2646-2655页)。
方案1
可替代地，可以通过中间体(IX)(其中R3是适当的离去基团，例如卤素或羟基)(它进而可以如方案14中所述进行制备)与适当的氨基异噁唑(VI)在适合的溶剂(例如甲苯)中发生反应以提供中间体(X)而制备具有化学式(VII)的化合物(其中R3是羟基基团)。在适合的酸酐(例如丙酸酐)和溶剂(例如甲苯)中加热(X)提供(XI)。在乙酸/水溶液中加热(XI)提供希望的最终化合物(VII)(方案2)。
方案2
可替代地，可以通过用化合物(XIII)酰化适当的氨基异噁唑(VI)以给出中间体(XIV)而制备具有化学式(VII)的化合物(其中R1、R2和A是如上文所描述的)。然后可以通过霍纳尔-沃兹沃思-埃蒙斯(Horner-Wadsworth-Emmons)(HWE)烯化作用转化(XIV)以给出中间体(XVI)和(XVII)并且然后在酸性条件下环化产生如方案3中所示的希望的产物。用于实现这些转化的适合条件披露于例如四面体通讯(TetrahedronLetters)，2008，第49卷，第4029-4032页中。
方案3
可替代地，可以通过取代的异噁唑胺(VI)、甲醛和α-酮酸(XLVIII)在适合的溶剂中并且任选地在酸的存在下发生反应以给出2-羟基内酰胺(XVIII)而制备具有化学式(I)的化合物(其中R1是烷氧基)。类似方法描述于例如克拉克(Clarke)等人，JACS，1933，55，4571-4587中。随后烷基化，之后卤化(例如溴化)并水解给出具有化学式(VII)的化合物(方案4)。可替代地，可以用适合的氧化剂处理中间体(XIX)以直接产生希望的产物(VII)，或可以例如通过在冰乙酸中用三乙酸锰处理随后水解以给出具有化学式(VII)的化合物而转化为化合物(XX)(方案4)。用于实现这些转化的适合条件陈述于例如J.马奇(J.March)，高等有机化学(AdvancedOrganicChemistry)，第4版威利(Wiley)，纽约，1992；加拿大化学杂志(CanadianJournalofchemistry)1976，第3830页以及其中引用的文献中。
方案4
可以通过直接置换化合物(VII)(其中A和R1是如上文所描述的并且R2是溴、氯或碘)中的不稳定卤化物离去基团而制备具有化学式(XXII)的化合物(其中R1、R10和R11是如上文所定义的并且A是取代的异噁唑)(方案5)。可替代地，可以用受适当保护的胺HNR12R13进行直接置换，以形成具有化学式(LII)的化合物，然后可以将其转化为希望的产物(XXII)。
方案5
可以通过本领域熟知的方法制备相关氨基异噁唑(XXIV)，描述于例如吉尔克里斯特，T.L.(Gilchrist，T.L.)，杂环化学(HeterocyclicChemistry)(1992)，第2版，朗文科学技术公司和约翰威利父子公司(LongmanScientifc&TechnicalandJohnWiley&Sons)中。方案6示出了一个实例，由此在适当的pH和温度条件(描述于例如高濑(Takase)等人杂环化合物(Heterocycles)1991，32(6)，1153-1158中)下用羟基胺处理取代的氧代腈(XXIII)，以提供希望的异噁唑胺产物(XXIV)(方案6)。此方法特别适于Rb有空间需求的情况。
方案6
取决于Rb，为了影响缩合反应的产量以及区域化学产出，可以通过受氧基保护的衍生物(例如缩酮衍生物(XXV，Rd＝低级烷基或一起考虑，亚烷基衍生物以形成缩酮环))有成果地替换前述方案中的经取代的氧代腈(XXIII)。这些衍生物在标准条件下制备自对应的(XXIII)，例如像在占(Chan)等人合成(Synthesis)1983203-205中所述的。
可以在标准条件下卤化化合物(XXVI)(其中Rb是如上文所定义的)(i)，以得到中间体(XXVII)(其中X是氯、溴或碘)。也可以烷基化(XXVI)(ii)，以形成(XXIV)(其中Rc是甲基或乙基)(方案7)。这些转化在文献中是已知的并且描述于例如WO2007100295和四面体通讯(TetrahedronLetters)，2008，49，1，第189页中。
方案7
具有化学式(XXVIII)的化合物可以在标准条件下被转化为对应的羧酸(XXX)或羧酸酰胺(XXIX)(方案8)。用于实现这些转化的适合条件应是本领域普通技术人员已知的并且陈述于例如J.马奇(J.March)，高等有机化学(AdvancedOrganicChemistry)，第4版威利(Wiley)，纽约，1992以及其中引用的文献中。
方案8
可以如方案9中所示制备3-氨基-4-腈取代的异噁唑(XXVIII)，如文献DE2249163A1中所报告。
方案9
如方案10中所示，腈氯乙烯(XXXI)可以在适合的溶剂(例如二氯甲烷)中从对应的β-酮腈(XXXII)和适合的氯化试剂(例如PCl5或POCl3)制备。
方案10
方案11展示了通过包含Rb的羧酸酯(XXXIII)与乙腈的碱金属盐(XXXIV)的反应制备必需品3-氧代腈(XXIII)(参见例如US4,728,743)。
方案11
可替代地，可以通过包含Rb的酰基氯(XXXV)和丙二腈的碱金属盐(XXXVI)的反应制备具有化学式XXXII的化合物(方案12，参见例如DE2249163A1)。
方案12
可以通过使适当的格氏烷基卤化镁与二甲基乙炔二羧酸酯(方案13)经由本领域熟知且描述于文献(有机通讯(OrganicLetters)，2005，第7卷，4，第605页)中的方法发生反应而制备具有化学式(V)的化合物(其中R1是卤素，例如溴、氯或碘)。
方案13
可以如方案14中所示制备具有化学式(IX)的化合物(其中R1是卤素，例如溴、氯或碘)，如文献中所报告(有机化学杂志(JournalofOrganicChemistry)，1981，第46卷，8，第4889-4894页；有机化学杂志，1990，第55卷，8，第2847-2855页)。
方案14
可以在标准条件下卤化(i)，烷基化(ii)，酰化(iii)，磺酰化(iv)或烷氧基酰化(v)化合物(VII)，以得到具有不同R3值的其他化合物(方案15)
(方案15)
其中R1和R2是如上文所定义的，A是任选经取代的异噁唑环，Hal是如上文所定义的卤素，R17选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基；R18选自H和C1-C5烷基，R19选自C1-C6烷基和任选地被1至3个独立地选自卤素、C1-C3烷基和C1-C3烷氧基的基团取代的C6-C10芳基并且R20选自C1-C5烷基。
用于实现将i转化为v的适合条件应是本领域普通技术人员已知的并且陈述于例如J.马奇(J.March)，高等有机化学(AdvancedOrganicChemistry)，第4版威利(Wiley)，纽约，1992以及其中引用的文献中。
可以经由异噁唑胺引入具有化学式(I)的取代基Rb和Rc，如描述于例如方案6-9中，或可以使用标准官能团转化(FTG)在合成的任何其他阶段引入。例如，如方案16中所示，具有结构(LI)的化合物(其中Rb、Rc、R1、R2是如上文所描述的并且Q是-CH2-或-C(＝O)-)可以经由(XLIX)或(L)制备自适合的前体(XLVIII)。(XLVIII)可及的是，如例如方案1(对于Q是-C(＝O)-)或方案4(对于-CH2-)中所概述的。具有化学式(LI)的化合物可以被进一步转化为目标分子，如例如方案1(对于Q是-C(＝O)-)或方案4(对于-CH2-)中所概述的。
(方案16)
根据本发明的具有化学式(I)的化合物可以按如合成中所获得的未经修饰的形式用作除草剂，但它们大体上以多种方式使用配制佐剂(如载体、溶剂和表面活性物质)配制成除草组合物。因此，本发明还涉及一种除草组合物，该组合物包括除了配制佐剂之外的一种除草有效量的具有化学式(I)的化合物。这些配制品可以处于不同的实体形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从关于植物保护产品的FAO标准的发展和使用的手册(ManualonDevelopmentandUseofFAOSpecificationsforPlantProtectionProducts)，第5版，1999年中已知的。此类配制品可以直接使用或者将它们在使用前稀释。可以利用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来稀释。
可以通过例如将活性成分与配制佐剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物。这些活性成分还可以与其他佐剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物的油、改性的植物或动物的油、有机溶剂、水、表面活性物质或它们的组合)来一起配制。这些活性成分还可以被包含于由聚合物构成的非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中包含活性成分。这使活性成分能以受控的量值(例如，缓慢释放)释放到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们含有的活性成分的量按重量计是胶囊重量的从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于合适溶液的形式。包囊的膜包括例如天然的或合成的橡胶，纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸盐、或本领域的普通技术人员已知的在此方面的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明的这些组合物的配制佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇***、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用以稀释浓缩物的选择载体。适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似物质，如像在CFR180.1001.(c)&(d)中描述的。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，例如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成产物，例如乙氧基化十三烷醇；皂，例如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基丁二酸盐的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠；山梨糖醇酯，例如山梨糖醇油酸酯；季铵，例如氯化十二烷基三甲基铵，脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单-和二-烷酯的盐；以及还有描述于例如麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴(McCutcheon'sDetergentsandEmulsifiersAnnual)，MC出版公司(MCPublishingCorp.)，里奇伍德，新泽西州，1981中的其他物质。
可以通常用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或pH改变的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂以及还有液体与固体化肥。
根据本发明的这些组合物可以另外地包括一种添加剂，该添加剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。基于该喷雾混合物，根据本发明的组合物中的油添加剂的量大体上是从0.01％至10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备以后将油添加剂以所希望的浓度添加至喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油(例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油)，乳化的植物油，比如(罗纳-普朗克加拿大公司(-PoulencCanadaInc.))，植物来源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或动物来源的油，比如鱼油或牛脂。一种优选的添加剂包含例如按重量计基本上80％的鱼油烷基酯以及按重量计15％的甲基化菜籽油、以及还有按重量计5％的常用的乳化剂和pH改变剂作为活性组分。尤其优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的是月桂酸、棕榈酸和油酸的甲基酯。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲基酯衍生物是2230和2231(科宁公司(CognisGmbH))。那些以及其他的油衍生物还获知于除草剂佐剂纲要(CompendiumofHerbicideAdjuvants)，第5版，南伊利诺伊大学，2000。
这些油添加剂的施用与作用可以通过与表面活性物质(例如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂)组合而得到进一步改进。适合的阴离子、非离子以及阳离子表面活性剂的实例在WO97/34485的第7和8页列出。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，尤其是其钙盐，以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。特别优选的是乙氧基化度为从5至40的C12-C22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol类型(科莱恩特公司(ClariantAG))。还优选的是有机硅表面活性剂，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它们是可商购的(例如作为SilwetL-)，以及还有全氟化表面活性剂。与该总添加剂相关的表面活性物质的浓度总体上按重量计是从1％至30％。由油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物构成的油添加剂的实例为EdenorME(先正达公司(SyngentaAG，CH))或ActipronC(BP石油英国有限公司(BPOilUKLimited，GB))。
如果希望的话，所提及的表面活性物质以它们本身用在配制品中也是可能的，换言之，不需要油添加剂。
此外，将一种有机溶剂加入到该油添加剂/表面活性剂混合物中可以导致作用的另外增强。适合的溶剂是例如(埃索石油公司(ESSO))或Aromatic(埃克森公司(ExxonCorporation))。此类溶剂的浓度按重量计可以是总重量的10％至80％。与溶剂混合在一起而存在的油添加剂描述于例如US-A-4,834,908中。其中披露的一种可商购的油添加剂的名称为(巴斯夫公司(BASFCorporation))。根据本发明优选的另一种油添加剂是(先正达作物保护加拿大分公司(SyngentaCropProtectionCanada))。
除了以上列出的这些油添加剂，为了增强根据本发明的组合物的作用的目的，还可以将烷基吡咯烷酮(例如)的配制品添加至喷雾混合物中。还可以使用合成胶乳，例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如或)的配制品。还可以将包含丙酸的溶液(例如EurogkemPen-e-)作为作用增强剂添加至喷雾混合物中。
这些除草组合物总体上包括按重量计从0.1％至99％，尤其是按重量计从0.1％至95％的具有化学式(I)的化合物以及按重量计从1％至99.9％的配制佐剂，该配制佐剂优选地包括按重量计从0至25％的表面活性物质。而商用产品将优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释配制品。
具有化学式(I)的化合物的施用率可以在宽的限度内变化并且取决于土壤的性质、施用的方法(出苗前或出苗后；拌种；施用至种子沟；免耕法施用等)、作物植物、待控制的草或杂草、盛行的气候条件以及其他受施用方法、施用时间以及目标作物支配的因素。根据本发明的具有化学式(I)的化合物通常以从10g/ha至2000g/ha，尤其是从50g/ha至1000g/ha的比率施用。
优选的配制品尤其具有以下成分(％＝按重量的百分比)：
可乳化的浓缩物：
活性成分：1％至95％，优选地60％至90％
表面活性剂：1％至30％，优选地5％至20％
液体载体：1％至80％，优选地1％至35％
尘剂：
活性成分：0.1％至10％，优选地0.1％至5％
固体载体：99.9％至90％，优选地99.9％至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分：5％至75％，优选地10％至50％
水：94％至24％，优选地88％至30％
表面活性剂：1％至40％，优选地2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分：0.5％至90％，优选地1％至80％
表面活性剂：0.5％至20％，优选地1％至15％
固体载体：5％至95％，优选地15％至90％
颗粒剂：
活性成分：0.1％至30％，优选地0.1％至15％
固体载体：99.5％至70％，优选地97％至85％
以下实例进一步展示了(但不限制)本发明。
具有化学式(I)的除草剂的配制品实例(％＝％按重量)
C9-C12
任何希望浓度的乳液可以通过用水稀释从此类浓缩物获得。
C9-C12
这些溶液适合以微滴的形式使用。
将活性成分与这些佐剂充分混合并且将混合物在适合的研磨机中充分研磨，从而提供可湿性粉剂，这些可湿性粉剂可以用水稀释以给出任何希望的浓度的悬浮液。
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
将该活性成分溶解于二氯甲烷中并且通过喷雾施用到载体上，并且随后在真空内蒸发掉溶剂。
(直径0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
将该精细研磨的活性成分在一个混合器中均匀地施用到用聚乙二醇湿润的该载体上。以此方式获得无尘的包衣的颗粒。
将活性成分与这些佐剂混合并且研磨，并且将混合物用水润湿。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
通过将活性成分与这些载体进行混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。
将该精细研磨的活性成分与这些辅助剂紧密地混合，从而提供一种悬浮浓缩物，可以通过用水稀释从该浓缩物获得任何所希望的浓度的悬浮液。
本发明还提供了一种控制植物的方法，该方法包括向植物或向其场所施用除草有效量的具有化学式(I)的化合物。
本发明还提供了一种抑制植物生长的方法，该方法包括向植物或向其场所施用除草有效量的具有化学式(I)的化合物。
本发明还提供了一种用于控制有用植物的作物中的杂草的方法，该方法包括向所述杂草或向所述杂草的场所或向所述有用植物或向所述有用植物的场所施用本发明的化合物或组合物。
本发明还提供了一种选择性控制有用植物的作物中的草和/或杂草的方法，该方法包括向有用植物或其场所或向栽培区域施用除草有效量的具有化学式(I)的化合物。
如在此使用的术语“除草剂”意指一种控制或改变植物生长的化合物。术语“除草有效量”意指能够产生控制或改变植物生长效果的这样一种化合物或此类化合物的组合物的量。控制或者改变的效果包括所有自然发展的偏离，例如，杀害、延迟、叶灼伤、白化病、矮化病等。术语“植物”指的是植物的所有有形部分，包括种子、幼苗、幼株、根、块茎、茎、秆、叶和果实。术语“场所”旨在包括土壤、种子和幼苗，以及已经建立的植物并且不仅包括杂草可能已经生长的区域，而且还包括杂草尚未出现的区域，并且还包括关于有用植物作物的种植的区域。“种植的区域”包括作物植物已经在其上生长的土地，以及打算用来种植此类作物植物的土地。如在此使用的术语“杂草”意指任何不希望的植物，并且因此不仅包括如下所述的重要的农艺杂草，而且还包括自生作物植物。
本发明的化合物可以在种植作物之前或之后，在杂草出现之前(出苗前施用)或在杂草出现之后(出苗后施用)施用，并且在出苗后施用至杂草是特别有效的。
可能使用了根据本发明的组合物的有用植物作物包括但不限于多年生作物，例如柑橘类水果、葡萄树、坚果、油棕榈、橄榄、梨果类水果、核果及橡胶，以及一年生可耕作物，例如谷类(如大麦和小麦)、棉花、油菜、玉米、水稻、大豆、甜菜、甘蔗、向日葵、观赏植物、柳枝稷、草皮以及蔬菜，尤其是谷类、玉米以及大豆。
要控制的草和杂草既可以是单子叶的物种，例如剪股颖属、看麦娘属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、莎草属、马唐属、稗属、野黍属、黑麦草属、雨久花属、黍属、早熟禾属、筒轴茅属、慈姑属、藨草属、狗尾草属、黄花稔属和高粱属，也可以是双子叶的物种，例如白麻属、苋属、藜属、菊属、大戟属、拉拉藤属、番薯属、地肤属、旱金莲属、蓼属植物、黄花稔属、白芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属、堇菜属和苍耳属。
作物应被理解为还包括已经通过常规的育种或通过基因工程的方法被赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如植物生长激素或者ALS-、EPSPS-、PPO-以及HPPD-抑制剂)耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的耐受性的作物的一个实例是夏季油菜(卡罗拉(canola))。通过基因工程方法而被赋予了对多种除草剂的耐受性的作物的实例包括，例如，草甘膦和草丁膦抗性玉米品种，这些玉米品种分别在和商标名下是可商购的。
作物还应理解为是已经通过基因工程方法赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉铃象虫甲)以及还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是的Bt176玉米杂交体(先正达种子公司(SyngentaSeeds))。Bt毒素是由苏芸金芽孢杆菌土壤细菌天然形成的一种蛋白质。毒素或能合成此类毒素的转基因植物的实例描述在例如EP-A-451878、EP-A-374753、WO93/07278、WO95/34656、WO03/052073以及EP-A-427529中。包含一个或多个编码杀昆虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是(玉米)、Yield(玉米)、(棉花)、(棉花)、(马铃薯)、以及其植物作物或种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的(“叠加的”转基因结果)。例如，种子可以在具有表达杀昆虫的Cry3蛋白的能力的同时是耐草甘膦的。
作物还应理解为是通过常规的育种方法或基因工程获得并且包括所谓的输出型(output)性状(例如改进的存储能力、更高的营养价值以及改进的香味)。
任何施用于杂草/有用植物的作物或其场所的在农业上常规使用的方法都可以使用，例如，通过喷洒施用或典型地在适当地稀释具有化学式(I)的化合物之后播撒的方法(所述化合物是否是配制的和/或与一种或多种另外的活性成分和/或安全剂组合的，正如在此描述的)。
根据本发明的具有化学式(I)的化合物也可以与其他活性成分，例如其他除草剂和/或杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或杀线虫剂和/或杀软体动物剂和/或杀真菌剂和/或植物生长调节剂组合使用。这些混合物、以及这些混合物的用以控制杂草和/或不希望的植物的生长的用途又形成了本发明的另一些方面。为避免疑问，发明的混合物也包括两种或更多种不同的具有化学式(I)的化合物的混合物。具体地，本发明还涉及一种本发明的组合物，该组合物除化学式(I)的化合物之外包含至少一种另外的除草剂。
当一种具有化学式(I)的化合物与至少一种另外的除草剂组合时，具有化学式(I)的化合物的以下混合物是优选的。具有化学式(I)的化合物+乙草胺、具有化学式(I)的化合物+三氟羧草醚、具有化学式(I)的化合物+三氟羧草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+苯草醚、具有化学式(I)的化合物+丙烯醛、具有化学式(I)的化合物+拉草、具有化学式(I)的化合物+禾草灭、具有化学式(I)的化合物+烯丙醇、具有化学式(I)的化合物+莠灭净、具有化学式(I)的化合物+氨唑草酮、具有化学式(I)的化合物+酰嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+环丙嘧啶酸、具有化学式(I)的化合物+氯氨吡啶酸、具有化学式(I)的化合物+杀草强、具有化学式(I)的化合物+氨基磺酸铵、具有化学式(I)的化合物+莎稗磷、具有化学式(I)的化合物+磺草灵、具有化学式(I)的化合物+莠去津、具有化学式(I)的化合物+艾维激素(aviglycine)、具有化学式(I)的化合物+唑啶草酮、具有化学式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+BCPC、具有化学式(I)的化合物+氟丁酰草胺、具有化学式(I)的化合物+草除灵、具有化学式(I)的化合物+苯酸草酮(bencarbazone)、具有化学式(I)的化合物+氟草胺、具有化学式(I)的化合物+呋草黄、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+地散磷、具有化学式(I)的化合物+灭草松、具有化学式(I)的化合物+双苯嘧草酮、具有化学式(I)的化合物+双环磺草酮、具有化学式(I)的化合物+吡草酮、具有化学式(I)的化合物+二环吡草酮(bicyclopyrone)、具有化学式(I)的化合物+甲羧除草醚、具有化学式(I)的化合物+双丙氨膦、具有化学式(I)的化合物+双草醚、具有化学式(I)的化合物+双草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+硼砂、具有化学式(I)的化合物+除草定、具有化学式(I)的化合物+溴丁酰草胺、具有化学式(I)的化合物+溴酚肟(bromophenoxim)、具有化学式(I)的化合物+溴苯腈、具有化学式(I)的化合物+丁草胺、具有化学式(I)的化合物+氟丙嘧草酯、具有化学式(I)的化合物+抑草磷、具有化学式(I)的化合物+仲丁灵、具有化学式(I)的化合物+丁苯草酮、具有化学式(I)的化合物+丁草敌、具有化学式(I)的化合物+二甲基胂酸、具有化学式(I)的化合物+氯酸钙、具有化学式(I)的化合物+唑草胺、具有化学式(I)的化合物+卡草胺、具有化学式(I)的化合物+唑草酮(carfentrazone)、具有化学式(I)的化合物+唑酮草酯-乙基、具有化学式(I)的化合物+CDEA、具有化学式(I)的化合物+CEPC、具有化学式(I)的化合物+整形醇、具有化学式(I)的化合物+整形醇-甲基、具有化学式(I)的化合物+氯草敏、具有化学式(I)的化合物+氯嘧磺隆(chlorimuron)、具有化学式(I)的化合物+氯嘧磺隆-乙基、具有化学式(I)的化合物+氯醋酸、具有化学式(I)的化合物+绿麦隆、具有化学式(I)的化合物+氯苯胺灵、具有化学式(I)的化合物+氯磺隆、具有化学式(I)的化合物+敌草索(chlorthal)、具有化学式(I)的化合物+敌草索-二甲基、具有化学式(I)的化合物+吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+环庚草醚、具有化学式(I)的化合物+醚磺隆、具有化学式(I)的化合物+咯草隆、具有化学式(I)的化合物+烯草酮、具有化学式(I)的化合物+炔草酯(clodinafop)、具有化学式(I)的化合物+炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)、具有化学式(I)的化合物+广灭灵、具有化学式(I)的化合物+氯甲酰草胺、具有化学式(I)的化合物+克草立特、具有化学式(I)的化合物+氯酯磺草胺(cloransulam)、具有化学式(I)的化合物+氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)、具有化学式(I)的化合物+CMA、具有化学式(I)的化合物+4-CPB、具有化学式(I)的化合物+CPMF、具有化学式(I)的化合物+4-CPP、具有化学式(I)的化合物+CPPC、具有化学式(I)的化合物+甲酚、具有化学式(I)的化合物+苄草隆、具有化学式(I)的化合物+单氰胺(cyanamide)、具有化学式(I)的化合物+氰草津(cyanazine)、具有化学式(I)的化合物+草灭特、具有化学式(I)的化合物+环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、具有化学式(I)的化合物+草噻喃、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯(cyhalofop)、具有化学式(I)的化合物+氰氟草酯-丁基(cyhalofop-butyl)、具有化学式(I)的化合物+2,4-D、具有化学式(I)的化合物+3,4-DA、具有化学式(I)的化合物+杀草隆、具有化学式(I)的化合物+茅草枯、具有化学式(I)的化合物+棉隆(dazomet)、具有化学式(I)的化合物+2,4-DB、具有化学式(I)的化合物+3,4-DB、具有化学式(I)的化合物+2,4-DEB、具有化学式(I)的化合物+甜菜安、具有化学式(I)的化合物+敌草净、具有化学式(I)的化合物+麦草畏、具有化学式(I)的化合物+敌草腈、具有化学式(I)的化合物+邻二氯苯、具有化学式(I)的化合物+对二氯苯、具有化学式(I)的化合物+滴丙酸、具有化学式(I)的化合物+滴丙酸-P、具有化学式(I)的化合物+禾草灵、具有化学式(I)的化合物+禾草灵-甲基、具有化学式(I)的化合物+双氯磺草安、具有化学式(I)的化合物+野燕枯、具有化学式(I)的化合物+野燕枯甲硫酸盐、具有化学式(I)的化合物+吡氟草胺、具有化学式(I)的化合物+氟吡草腙、具有化学式(I)的化合物+噁唑隆、具有化学式(I)的化合物+哌草丹、具有化学式(I)的化合物+二甲草胺、具有化学式(I)的化合物+异戊乙净、具有化学式(I)的化合物+二甲吩草胺、具有化学式(I)的化合物+二甲吩草胺-P、具有化学式(I)的化合物+噻节因、具有化学式(I)的化合物+二甲基次胂酸、具有化学式(I)的化合物+氨氟灵、具有化学式(I)的化合物+特乐酚、具有化学式(I)的化合物+草乃敌、具有化学式(I)的化合物+异丙净(dipropetryn)、具有化学式(I)的化合物+敌草快、具有化学式(I)的化合物+敌草快二溴化物、具有化学式(I)的化合物+氟硫草定、具有化学式(I)的化合物+敌草隆、具有化学式(I)的化合物+DNOC、具有化学式(I)的化合物+3,4-DP、具有化学式(I)的化合物+DSMA、具有化学式(I)的化合物+EBEP、具有化学式(I)的化合物+茵多酸、具有化学式(I)的化合物+EPTC、具有化学式(I)的化合物+戊草丹、具有化学式(I)的化合物+乙丁烯氟灵、具有化学式(I)的化合物+胺苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+胺苯磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+乙烯利、具有化学式(I)的化合物+乙氧呋草黄、具有化学式(I)的化合物+氯氟草醚、具有化学式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+乙氧苯草胺、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵(fenoxaprop)、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、具有化学式(I)的化合物+噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+精噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-P-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+四唑酰草胺、具有化学式(I)的化合物+硫酸亚铁、具有化学式(I)的化合物+麦草伏-M、具有化学式(I)的化合物+啶嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+吡氟禾草灵(fluazifop)、具有化学式(I)的化合物+吡氟禾草灵-丁基、具有化学式(I)的化合物+吡氟禾草灵-P、具有化学式(I)的化合物+精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、化学式(I)+异丙吡草酯(fluazolate)、具有化学式(I)的化合物+氟酮磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟酮磺隆-钠、具有化学式(I)的化合物+氟吡磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟消草、具有化学式(I)的化合物+氟噻草胺、具有化学式(I)的化合物+氟哒嗪(flufenpyr)、具有化学式(I)的化合物+氟哒嗪-乙基、化学式(I)+氟节胺(flumetralin)、具有化学式(I)的化合物+唑嘧磺草胺、具有化学式(I)的化合物+氟烯草酸(flumiclorac)、具有化学式(I)的化合物+氟烯草酸-戊基、具有化学式(I)的化合物+灭炔氟草胺、化学式(I)+炔草胺(flumipropin)、具有化学式(I)的化合物+伏草隆、具有化学式(I)的化合物+乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、具有化学式(I)的化合物+乙羧氟草醚-乙基(fluoroglycofen-ethyl)、化学式(I)+氟普(fluoxaprop)、具有化学式(I)的化合物+氟胺草唑(flupoxam)、具有化学式(I)的化合物+丙嘧草酯(flupropacil)、具有化学式(I)的化合物+氟丙酸(flupropanate)、具有化学式(I)的化合物+氟啶嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、具有化学式(I)的化合物+抑草丁、具有化学式(I)的化合物+氟啶草酮(fluridone)、具有化学式(I)的化合物+氟咯草酮、具有化学式(I)的化合物+氟草烟、具有化学式(I)的化合物+呋草酮、具有化学式(I)的化合物+嗪草酸、具有化学式(I)的化合物+嗪草酸-甲基、具有化学式(I)的化合物+氟磺胺草醚、具有化学式(I)的化合物+甲酰胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+调节膦、具有化学式(I)的化合物+草丁膦、具有化学式(I)的化合物+草铵膦、具有化学式(I)的化合物+草甘膦、具有化学式(I)的化合物+哈劳克西芬、具有化学式(I)的化合物+哈劳克西芬甲酯、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+吡氟氯禾灵、具有化学式(I)的化合物+吡氟氯禾灵-P、具有化学式(I)的化合物+HC-252、具有化学式(I)的化合物+环嗪酮、具有化学式(I)的化合物+咪草酸、具有化学式(I)的化合物+咪草酸-甲基、具有化学式(I)的化合物+甲氧咪草烟、具有化学式(I)的化合物+甲基咪草烟、具有化学式(I)的化合物+灭草烟、具有化学式(I)的化合物+灭草喹、具有化学式(I)的化合物+咪草烟、具有化学式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+茚草酮、具有化学式(I)的化合物和三嗪茚草胺(indaziflam)、具有化学式(I)的化合物+碘甲烷、具有化学式(I)的化合物+碘甲磺隆、具有化学式(I)的化合物+碘甲磺隆-甲基-钠、具有化学式(I)的化合物+碘苯腈、具有化学式(I)的化合物和艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、具有化学式(I)的化合物+异丙隆、具有化学式(I)的化合物+异噁隆、具有化学式(I)的化合物+异噁草胺、具有化学式(I)的化合物+异噁氯草酮、具有化学式(I)的化合物+异噁唑草酮、具有化学式(I)的化合物+异噁草醚(isoxapyrifop)、具有化学式(I)的化合物+特胺灵、具有化学式(I)的化合物+乳氟禾草灵、具有化学式(I)的化合物+环草定、具有化学式(I)的化合物+利谷隆、具有化学式(I)的化合物+MAA、具有化学式(I)的化合物+MAMA、具有化学式(I)的化合物+MCPA、具有化学式(I)的化合物+MCPA-硫代乙基、具有化学式(I)的化合物+MCPB、具有化学式(I)的化合物+氯苯氧丙酸(mecoprop)、具有化学式(I)的化合物+氯苯氧丙酸-P、具有化学式(I)的化合物+苯噻草胺、具有化学式(I)的化合物+氟磺酰草胺、具有化学式(I)的化合物+二磺隆(mesosulfuron)、具有化学式(I)的化合物+二磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+威百亩、具有化学式(I)的化合物+噁唑酰草胺、具有化学式(I)的化合物+苯嗪草酮、具有化学式(I)的化合物+吡唑草胺、具有化学式(I)的化合物+双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、具有化学式(I)的化合物+甲苯噻隆、化学式(I)+灭草唑(methazole)、具有化学式(I)的化合物和甲赛啉(methiozolin)、具有化学式(I)的化合物+甲基胂酸、具有化学式(I)的化合物+甲基杀草隆、具有化学式(I)的化合物+异硫氰酸甲酯、具有化学式(I)的化合物+甲氧苯草隆、具有化学式(I)的化合物+溴谷隆(metobromuron)、具有化学式(I)的化合物+异丙甲草胺、具有化学式(I)的化合物+精异丙甲草胺、具有化学式(I)的化合物+磺草唑胺、具有化学式(I)的化合物+甲氧隆、具有化学式(I)的化合物+嗪草酮、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、具有化学式(I)的化合物+甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、具有化学式(I)的化合物+MK-616、具有化学式(I)的化合物+禾草特、具有化学式(I)的化合物+绿谷隆、具有化学式(I)的化合物+单嘧磺隆(monosulfuron)、具有化学式(I)的化合物+单嘧磺隆酯(monosulfuron-ester)、具有化学式(I)的化合物+MSMA、具有化学式(I)的化合物+萘丙胺、具有化学式(I)的化合物+敌草胺、具有化学式(I)的化合物+萘草胺、化学式(I)+NDA-402989、具有化学式(I)的化合物+草不隆、具有化学式(I)的化合物+烟嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟氯草胺(nipyraclofen)、具有化学式(I)的化合物+n-甲基草甘膦、具有化学式(I)的化合物+壬酸、具有化学式(I)的化合物+氟草敏、具有化学式(I)的化合物+油酸(脂肪酸类)、具有化学式(I)的化合物+坪草丹、具有化学式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+氨磺乐灵、具有化学式(I)的化合物+丙炔噁草酮、具有化学式(I)的化合物+噁草酮、具有化学式(I)的化合物+环氧嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氯噁嗪草、具有化学式(I)的化合物+乙氧氟草醚、具有化学式(I)的化合物+百草枯、具有化学式(I)的化合物+百草枯二盐酸盐、具有化学式(I)的化合物+克草敌、具有化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、具有化学式(I)的化合物+五氟磺草胺、具有化学式(I)的化合物+五氯苯酚、具有化学式(I)的化合物+甲氯酰草胺、具有化学式(I)的化合物+环戊噁草酮、具有化学式(I)的化合物+烯草胺、具有化学式(I)的化合物+石油油料类、具有化学式(I)的化合物+甜菜宁、具有化学式(I)的化合物+甜菜宁-乙基、具有化学式(I)的化合物+毒莠定、具有化学式(I)的化合物+氟吡酰草胺、具有化学式(I)的化合物+唑啉草酯、具有化学式(I)的化合物+哌草磷、具有化学式(I)的化合物+***、具有化学式(I)的化合物+叠氮化钾、具有化学式(I)的化合物+丙草胺、具有化学式(I)的化合物+氟嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+氨氟乐灵、具有化学式(I)的化合物+氟唑草胺、具有化学式(I)的化合物+环苯草酮、具有化学式(I)的化合物+调环酸钙(prohexadione-calcium)、具有化学式(I)的化合物+扑灭通、具有化学式(I)的化合物+扑草净、具有化学式(I)的化合物+毒草胺、具有化学式(I)的化合物+敌稗、具有化学式(I)的化合物+喔草酯、具有化学式(I)的化合物+扑灭津、具有化学式(I)的化合物+苯胺灵、具有化学式(I)的化合物+异丙草胺、具有化学式(I)的化合物+丙苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+丙苯磺隆-钠、具有化学式(I)的化合物+炔苯酰草胺、具有化学式(I)的化合物+苄草丹、具有化学式(I)的化合物+氟磺隆、具有化学式(I)的化合物+双唑草腈、具有化学式(I)的化合物+吡草醚、具有化学式(I)的化合物+吡草醚-乙基、化学式(I)+磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、具有化学式(I)的化合物+吡唑特、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+吡嘧磺隆-乙基、具有化学式(I)的化合物+苄草唑、具有化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、具有化学式(I)的化合物+稗草丹、具有化学式(I)的化合物+氯苯咕醇(pyridafol)、具有化学式(I)的化合物+哒草特、具有化学式(I)的化合物+环酯草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚、具有化学式(I)的化合物+嘧草醚-甲基、具有化学式(I)的化合物+吡丙醚(pyrimisulfan)、具有化学式(I)的化合物+嘧草硫醚、具有化学式(I)的化合物+嘧硫草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+派罗克杀草砜(pyroxasulfone)、具有化学式(I)的化合物+嘧吡草胺(pyroxulam)、具有化学式(I)的化合物+二氯喹啉酸、具有化学式(I)的化合物+氯甲喹啉酸、具有化学式(I)的化合物+灭藻醌、具有化学式(I)的化合物+喹禾灵(quizalofop)、具有化学式(I)的化合物+精喹禾灵、具有化学式(I)的化合物+喹禾灵-乙基(quizalofop-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+精喹禾灵-乙基(quizalofop-P-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+玉嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+苯嘧磺草胺、具有化学式(I)的化合物+稀禾定、具有化学式(I)的化合物+环草隆、具有化学式(I)的化合物+西玛津、具有化学式(I)的化合物+西草净、具有化学式(I)的化合物+SMA、具有化学式(I)的化合物+***、具有化学式(I)的化合物+叠氮化钠、具有化学式(I)的化合物+氯化钠、具有化学式(I)的化合物+磺草酮、具有化学式(I)的化合物+甲磺草胺、具有化学式(I)的化合物+嘧磺隆、具有化学式(I)的化合物+嘧磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+草硫膦、具有化学式(I)的化合物+磺酰磺隆、具有化学式(I)的化合物+硫酸、具有化学式(I)的化合物+焦油类、具有化学式(I)的化合物+2,3,6-TBA、具有化学式(I)的化合物+TCA、具有化学式(I)的化合物+TCA-钠、具有化学式(I)的化合物+牧草胺(tebutam)、具有化学式(I)的化合物+丁噻隆、具有化学式(I)的化合物+双环磺草酮、具有化学式1的化合物+环磺酮(Tembotrione)、具有化学式(I)的化合物+得杀草、具有化学式(I)的化合物+特草定、具有化学式(I)的化合物+特丁通、具有化学式(I)的化合物+特丁津、具有化学式(I)的化合物+去草净、具有化学式(I)的化合物+甲氧噻草胺、具有化学式(I)的化合物+噻氟隆(thiazafluron)、具有化学式(I)的化合物+噻草啶、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆、具有化学式(I)的化合物+二噻酮磺隆(thiencarbazone)、具有化学式(I)的化合物+噻吩磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+杀草丹、具有化学式(I)的化合物+仲草丹、具有化学式(I)的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式(I)的化合物+三甲苯草酮、具有化学式(I)的化合物+氟酮磺草胺(triafamone)、具有化学式(I)的化合物+野麦畏、具有化学式(I)的化合物+醚苯磺隆、具有化学式(I)的化合物+三嗪氟草胺、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆(tribenuron)、具有化学式(I)的化合物+苯磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+杀草畏、具有化学式(I)的化合物+绿草定、具有化学式(I)的化合物+草达津、具有化学式(I)的化合物+三氟啶磺隆、具有化学式(I)的化合物+三氟啶磺隆-钠、具有化学式(I)的化合物+氟乐灵、具有化学式(I)的化合物+氟胺磺隆、具有化学式(I)的化合物+氟胺磺隆-甲基、具有化学式(I)的化合物+三氟苯氧丙酸(trifop)、具有化学式(I)的化合物+三氟苯氧丙酸-甲基(trifop-methyl)、具有化学式(I)的化合物+三羟基三嗪、具有化学式(I)的化合物+抗倒酯(trinexapac-ethyl)、具有化学式(I)的化合物+三氟甲磺隆、具有化学式(I)的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CASRN353292-31-6)、具有化学式(I)的化合物+2-[[8-氯-3,4-二氢-4-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-2-喹喔啉基]羰基]-1,3-环己二酮以及具有化学式(I)的化合物+VX-573。
具体地，以下混合物是重要的：
具有化学式(I)的化合物与乙酰苯胺的混合物(例如具有化学式(I)的化合物+乙草胺、具有化学式(I)的化合物+二甲吩草胺、具有化学式(I)的化合物+异丙甲草胺、具有化学式(I)的化合物+精异丙甲草胺或具有化学式(I)的化合物+丙草胺)；
具有化学式(I)的化合物与HPPD抑制剂的混合物(例如具有化学式(I)的化合物+异噁唑草酮、具有化学式(I)的化合物+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+磺酰草吡唑、具有化学式(I)的化合物+磺草酮、具有化学式(I)的化合物+环磺酮、具有化学式(I)的化合物+苯吡唑草酮、具有化学式(I)的化合物+二环吡草酮(bicyclopyrone))；
具有化学式(I)的化合物与三嗪的混合物(例如具有化学式(I)的化合物+莠去津或具有化学式(I)的化合物+特丁津)；
具有化学式(I)的化合物与PPO抑制剂的混合物(例如具有化学式(I)的化合物+三氟羧草醚-钠、具有化学式(I)的化合物+氟丙嘧草酯、具有化学式(I)的化合物+唑酮草酯-乙基、具有化学式(I)的化合物+吲哚酮草酯、具有化学式(I)的化合物+丙炔氟草胺、具有化学式(I)的化合物+氟磺胺草醚、具有化学式(I)的化合物+乳氟禾草灵或具有化学式(I)的化合物+SYN523([3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯)(CASRN353292-31-6))。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦的混合物；
具有化学式(I)的化合物与草铵膦的混合物。
特别优选的是具有化学式(I)的化合物与以下项的混合物：硝草酮、二环吡草酮、异噁唑草酮、环磺酮、苯吡唑草酮、磺草酮、磺酰草吡唑、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、乙草胺、派罗克杀草砜、精二甲吩草胺(P-dimethenamid)、二甲酚草胺、氟噻草胺、烯草胺、莠去津、特丁津、溴苯腈、嗪草酮、氨唑草酮、灭草松、莠灭净、环嗪酮、敌草隆、丁噻隆、草甘膦、百草枯、敌草快、草丁膦、三氟羧草醚-钠、氟丙嘧草酯、唑酮草酯-乙基、吲哚酮草酯、丙炔氟草胺、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯。
尽管具有化学式(I)的化合物与另一种除草剂的二元混合物明确地在上文进行披露，本领域的普通技术人员将理解本发明扩展到三元，以及另外的包括上述二元混合物的多种组合。具体地，本发明扩展到：
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及HPPD抑制剂的混合物(例如具有化学式(I)的化合物+三嗪+异噁唑草酮、具有化学式(I)的化合物+三嗪+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+三嗪+磺酰草吡唑、具有化学式(I)的化合物+三嗪+磺草酮、具有化学式(I)的化合物+三嗪+环磺酮、具有化学式(I)的化合物+三嗪+苯吡唑草酮、具有化学式(I)的化合物+三嗪+二环吡草酮)；
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及HPPD抑制剂的混合物(例如具有化学式(I)的化合物+草甘膦+异噁唑草酮、具有化学式(I)的化合物+草甘膦+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+草甘膦+磺酰草吡唑、具有化学式(I)的化合物+草甘膦+磺草酮、具有化学式(I)的化合物+草甘膦+环磺酮、具有化学式(I)的化合物+草甘膦+苯吡唑草酮、具有化学式(I)的化合物+草甘膦+二环吡草酮)；
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及HPPD抑制剂的混合物(例如具有化学式(I)的化合物+草铵膦+异噁唑草酮、具有化学式(I)的化合物+草铵膦+硝草酮、具有化学式(I)的化合物+草铵膦+磺酰草吡唑、具有化学式(I)的化合物+草铵膦+磺草酮、具有化学式(I)的化合物+草铵膦+环磺酮、具有化学式(I)的化合物+草铵膦+苯吡唑草酮、具有化学式(I)的化合物+草铵膦+二环吡草酮)；
这种具有化学式(I)的化合物的这些混合配伍物还可以处于酯或盐的形式，例如像在杀有害生物剂手册(ThePesticideManual)(第14版(BCPC)，2006)中所提及的。三氟羧草醚的提及还适用于氟羧草醚，二甲吩草胺的提及还适用于精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，草铵膦的提及还适用于草丁磷，甲基苄嘧磺隆的提及还适用于苄嘧磺隆，甲基氯酯磺草胺的提及还适用于氯酯磺草胺(cloransulam)，麦草氟-M的提及还适用于麦草氟(flamprop)，并且嘧草硫醚钠的提及还适用于嘧草硫醚，等。
具有化学式(I)的化合物与混合配伍物的混合比优选地是从1:100到1000:1。
这些混合物可以有利地用于以上提到的配制品中(在这种情况下“活性成分”涉及具有化学式(I)的化合物与混合配伍物的对应混合物)。
根据本发明的具有化学式(I)的这些化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。同样地，根据本发明的具有化学式(I)的化合物与一种或多种另外的活性成分(特别是与一种或多种另外的除草剂)的混合物也可以与一种或多种安全剂组合使用。如在此使用的术语“安全剂”意指一种化学品，该化学品在与除草剂组合使用时减少了除草剂对非目标有机体的不希望的作用，例如，一种安全剂保护作物免受抗除草剂的损伤，但是不会防止除草剂杀死杂草。当一种具有化学式(I)的化合物与一种安全剂组合时，具有化学式(I)的化合物与安全剂的以下组合是特别优选的。具有化学式(I)的化合物+AD67(MON4660)，具有化学式(I)的化合物+解草嗪，具有化学式(I)的化合物+甲基解毒喹，具有化学式(I)的化合物+解草胺腈以及具有化学式(I)的化合物+相对应的解草胺腈的(Z)同分异构体，具有化学式(I)的化合物+环丙磺酰胺(cyprosulfamide)(CASRN221667-31-8)，具有化学式(I)的化合物+二氯丙烯胺，具有化学式(I)的化合物和二环酮(dicyclonon)，具有化学式(I)的化合物和二乙醇化物(dietholate)，具有化学式(I)的化合物+乙基解草唑，具有化学式(I)的化合物+解草啶，具有化学式(I)的化合物+解草安，具有化学式(I)的化合物+肟草安，具有化学式(I)的化合物+解草噁唑以及一种具有化学式(I)的化合物+相对应的R同分异构体或者甲呋烟腙，具有化学式(I)的化合物+乙基双苯噁唑酸，具有化学式(I)的化合物+吡咯解草酯，具有化学式(I)的化合物和甲酚盐(mephenate)，具有化学式(I)的化合物+解草腈，具有化学式(I)的化合物+萘二甲酸酐(CASRN81-84-5)，具有化学式(I)的化合物和TI-35，具有化学式(I)的化合物+N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰)-苯甲酰胺(CASRN221668-34-4)以及具有化学式(I)的化合物+N-(2-甲氧苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。特别优选的是具有化学式(I)的化合物与解草嗪、具有化学式(I)的化合物与甲基解毒喹、具有化学式(I)的化合物+环丙磺酰胺以及具有化学式(I)的化合物与N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺的混合物。
具有化学式(I)的化合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式，例如像在杀有害生物剂手册(ThePesticideManual)(第14版(BCPC)，2006)中所提及的。提及甲基解毒喹还适用于解毒喹及其锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或鏻盐(如在WO02/34048中披露的)，并且提及乙基解草唑还适用于解草唑等。
优选地，具有化学式(I)的化合物与安全剂的混合比是从100:1至1:10，尤其是从20:1至1:1。
这些混合物可有利地用于上述配制品中(在这种情况下“活性成分”涉及具有化学式(I)的化合物和任何另外的活性成分(特别是另外的除草剂)与该安全剂的对应混合物)。
有可能的是将安全剂与具有化学式(I)的化合物以及一种或多种另外的除草剂(如果有的话)同时施用。例如，可以将安全剂、具有化学式(I)的化合物以及一种或多种另外的除草剂(如果有的话)在出苗前施用至场所或可以在出苗后施用至作物上。还有可能的是将安全剂与具有化学式(I)的化合物以及一种或多种另外的除草剂(如果有的话)顺序地施用。例如，可以在播种种子之前施用安全剂以作为种子处理，并且可以将一种具有化学式(I)的化合物与一种或多种另外的除草剂(如果有的话)在出苗前施用至场所或可以在出苗后施用至作物上。
具有化学式(I)的化合物与另外的除草剂以及安全剂的优选混合物包括：
具有化学式(I)的化合物与精异丙甲草胺以及一种安全剂(特别是解草嗪)的混合物。
具有化学式(I)的化合物与异噁唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与硝草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与磺草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与环磺酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与苯吡唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与二环吡草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及异噁唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及硝草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及磺草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及环磺酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及苯吡唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与三嗪以及二环吡草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及异噁唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及硝草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及磺草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及环磺酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及苯吡唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草甘膦以及二环吡草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及异噁唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及硝草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及磺草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及环磺酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及苯吡唑草酮以及一种安全剂的混合物。
具有化学式(I)的化合物与草铵膦以及二环吡草酮以及一种安全剂的混合物。
现在通过举例更详细地说明本发明的不同方面和实施例。应当理解的是，在不偏离本发明范围的情况下，可以对细节做出修改。
为了避免疑问，在本申请的正文中引用文献参考、专利申请，或专利时，将所述引用的全文通过引用结合在此。
实例
制备实例
在本部分中使用以下缩写：s＝单峰；bs＝宽单峰；d＝二重峰；dd＝双二重峰；dt＝双三重峰；t＝三重峰，tt＝三三重峰，q＝四重峰，sept＝七重峰；m＝多重峰；RT＝保留时间，MH+＝分子阳离子的分子量。
或者在VarianUnityInova仪器400MHz上或者在BrukerAVANCE-II仪器上在400MHz下记录1HNMR光谱。
制备实例
实例1-3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)-5-异丙基-异噁唑-4-甲腈 (A44)的制备
用于合成2-(2-甲基丙酰基)丙二腈的程序(步骤-1)
在搅拌情况下，将2-甲基丙酰氯(30.0g，281.55mmol)和丙二腈(18.58g，278.4mmol)溶解于甲苯(300ml)中并冷却至0℃。向此反应混合物中添加三乙胺(56.96g，557.3mmol)并在0℃下搅拌1h。将反应混合物用水(250ml)稀释，用浓硫酸酸化直到酸性pH并用乙酸乙酯萃取(500mlx3)。将有机层合并，用水洗涤(2x250mL)，用无水硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用硅胶柱层析进一步纯化粗物质，以给出希望的化合物(34g，88％产率)。
1HNMR(CDCl3):3.1(m,1H),1.02(d,6H)
用于合成2-(1-氯-2-甲基-亚丙基)丙二腈的程序(步骤-2)
向二氯甲烷(340ml)中的2-(2-甲基丙酰基)丙二腈(34g，249.72mmol)的溶液中缓慢添加五氯化磷(57.2g，274.7mmol)并在室温下搅拌18h。将反应混合物冷却至0℃，用冰冷水(250ml)缓慢淬灭并且将水层用二氯甲烷萃取(400mlx3)。将合并的有机层用水洗涤(200mlx2)并且然后用碳酸氢钠溶液(100ml)洗涤。将有机层用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用硅胶柱层析进一步纯化粗物质，以给出希望的化合物(29g，75％产率)。
1HNMR(CDCl3):2.86(m,1H),1.05(d,6H)
用于合成3-氨基-5-异丙基-异噁唑-4-甲腈的程序(步骤-3)
在0℃下，将N-羟基脲(16.03g，206.3mmol)添加至水(87ml)中的氢氧化钠(8.25g，206.34mmol)的溶液中并搅拌5分钟。向此溶液中添加甲醇(87ml)中的2-(1-氯-2--甲基亚丙基)丙二腈(29g，187.58mmol)并在室温下搅拌18h。然后，将反应混合物用乙酸乙酯萃取(250x3ml)。将合并的有机层用水洗涤(200mlx2)，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用硅胶柱层析进一步纯化粗物质，以给出希望的化合物(28.3g，55％产率)。
1HNMR(CDCl3):4.46(brs,2H),3.18(m,1H),1.37(d,6H)。
用于合成3-(3-氯-4-甲基-2,5-二氧代-吡咯-1-基)-5-异丙基-异噁唑-4-甲腈的程序(步骤-4)
将3-氨基-5-异丙基-异噁唑-4-甲腈胺(1.0g，6.66mmol)和3-氯-4-甲基-呋喃-2,5-二酮(1.06g，7.2mmol)溶解于乙酸(10ml)中并回流18小时。将反应混合物冷却至室温，用水(30ml)淬灭并用乙酸乙酯萃取(60mlX3)。将合并的有机层用水洗涤(50mlx2)，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用硅胶柱层析进一步纯化粗物质，以给出希望的化合物(0.73g，40％产率)。
1HNMR(CDCl3):2.2(s,3H),3.4(m,1H),1.3(d,6H)。
用于合成3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)-5-异丙基-异噁唑-4-甲腈的程序(步骤-5)
在-30℃下，向四氢呋喃(7ml)和甲醇(7ml)中的3-(3-氯-4-甲基-2,5-二氧代-吡咯-1-基)-5-异丙基-异噁唑-4-甲腈(0.73g，2.6mmol)的溶液中添加硼氢化钠(0.099，2.6mmol)并在-30℃下搅拌2小时。将反应混合物用稀乙酸淬灭直到酸性pH，用水(25ml)稀释并用乙酸乙酯萃取(75mlx3)。将水层用更多的乙酸乙酯(50ml)萃取。将合并的有机层用水洗涤(75mlx2)，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用制备型HPLC进一步纯化粗物质，以给出希望的化合物A44(0.34g，46％产率)连同另一异构体(0.15g，20％产率)。
实例2-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(A2)的制 备
用于合成2-乙氧基-3-甲基-2H-呋喃-5-酮的程序(步骤1)
在0℃下，向乙醇(80mL)中的2,2-二羟基乙酸(10g，108.63mmol)的搅拌溶液中添加吗啉(10.35mL，119.6mmol)并在相同温度下搅拌20min。在0℃下，向此溶液中添加丙醛(8.56mL，120mmol)并允许在室温下搅拌1h。然后，将反应混合物回流12h。在真空下除去过量的乙醇并且将反应物质在真空下干燥。将粗物质吸收进乙酸乙酯(250mL)中并用水洗涤(2x50mL)；将有机层用无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩，以获得粗产物，然后将其溶解于乙醇(35.79mL)中。向此乙醇溶液中添加二噁烷(70mL)中的10％HCl并回流12h。将溶剂在真空下蒸发。将粗物质用乙酸乙酯(100mL)稀释，通过硅藻土床将形成的盐酸盐滤出并且将滤饼用乙酸乙酯(250mL)洗涤。将滤液和洗涤物合并，用10％碳酸氢钠水溶液洗涤(50mLx2)，用无水硫酸钠干燥并在真空下浓缩。通过硅胶柱层析纯化残余物，以给出希望的产物(4.64g，73％产率)。
1HNMR(CDCl3):5.85(s,1H),5.65(s,1H),3.81(m,2H),2.05(s,3H),1.28(t,3H)。
用于合成4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-呋喃-5-酮的程序(步骤2)
将6g的2-乙氧基-3-甲基-2H-呋喃-5-酮(42.20mmol)溶解于二氯甲烷(150mL)中并冷却至0℃。向此冷却溶液中缓慢添加氯化铝(0.56g，4.2mmol)，从而将反应混合物的温度维持为0℃。在0℃下将氯气鼓泡进反应混合物中持续5h(氯的总重量为大约12.4g，4eq)并且将反应拿至室温并搅拌1h。通过将氮气鼓泡进反应混合物中而除去过量的氯气，通过硅藻土床过滤并且将滤液在真空下蒸发。将粗物质溶解于乙酸乙酯(200mL)中并用水洗涤(2x75mL)。将有机相用无水硫酸钠干燥并在真空下浓缩。然后，将此粗物质(11.5mg)溶解于四氢呋喃(80mL)中。在0℃下将乙酸钠(6.67gm，83.3mmol)添加至此溶液中并在室温下搅拌14小时。然后，将反应混合物通过硅藻土床过滤并且将床用乙酸乙酯洗涤(2x50mL)。将滤液和洗涤物混合并在真空下浓缩。在0℃下向此粗物质(6.6g)中添加5NHCl(50mL)并在室温下搅拌5h。然后将反应混合物用乙酸乙酯萃取(3x75mL)，将合并的有机相用水洗涤(2x25mL)，用无水硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质，将其使用硅胶柱层析纯化，以给出希望的产物(4.64g，73％产率)。
1HNMR(CDCl3):6.04(d,1H),5.27(brs,1H),2.11(s,3H)。
用于合成1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮的程序(步骤3)
在氮气氛下，向甲苯(8mL)中的4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-呋喃-5-酮(1.0g，6.76mmol)的搅拌溶液中添加3-氨基-5-叔丁基-异噁唑(0.95g，6.76mmol)。将反应混合物回流5h。然后，将溶剂在真空下蒸发，以给出粗物质(2.4g)。在0℃下，向此粗物质中添加丙酸酐(2.85mL，22.2mmol)和甲苯(5mL)。将反应混合物加温至140℃并在相同温度下搅拌12h。然后，将溶剂在真空下蒸发并且向残余物中添加乙酸(10ml)和水(10mL)。将反应混合物加热至120℃并在相同温度下搅拌12h。将反应混合物冷却至室温，将溶剂在真空下蒸发并且将该物质用乙酸乙酯(50mL)稀释。将有机相用水(1x25mL)和盐水(1x25mL)洗涤，用无水硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质，将其通过使用硅胶柱层析纯化，以给出希望的固体产物A2(1.31g，72％产率)。
实例3-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-2-羟基-4-甲氧基-2H-吡咯-5-酮(E1)的 制备
用于合成1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-4-羟基-2H-吡咯-5-酮的程序(步骤1)
将6.86g(56mmol)的3-氯-2-氧代-丙酸溶解于40ml乙酸中，然后添加3.925g(28mmol)的5-叔丁基异噁唑-3-胺，随后添加2.08ml(28mmol)甲醛溶液(水性)和2.66ml浓盐酸。将混合物加热至95℃持续50min，然后允许冷却并静置过夜。将反应用40ml水稀释并且将任何固体滤出，用水洗涤并在真空下干燥，以给出呈淡米色固体的希望的产物(1.15g，16％产率)。
1HNMR(CD3CN)7.60(brs,1H),6.72(s,1H),4.37(s,2H),1.36(s,9H)。
用于合成1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-4-甲氧基-2H-吡咯-5-酮的程序(步骤2)
将1g(4.25mmol)1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-4-羟基-2H-吡咯-5-酮溶解于10ml丙酮中，然后添加1.38g(4.25mmol)碳酸铯并且将所得混合物在室温下搅拌10min。在这段时间形成厚厚的白色固体。经5min添加0.402ml(4.25mmol)硫酸二甲酯并且将所得混合物在室温下进行搅拌。18hr之后，将混合物通过硅藻土过滤，将残余物用丙酮洗涤，并且将滤液浓缩，以给出1.13g(98％产率)的呈米色固体的希望的产物。
1HNMR(CDCl3)6.72(s,1H),4.38(s,2H),4.17(s,3H),1.35(s,9H)
用于合成[1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-4-甲氧基-5-氧代-2H-吡咯-2-基]乙酸酯(E2)的程序(步骤3)
将300mg(1.1mmol)1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-4-甲氧基-2H-吡咯-5-酮溶解于3ml乙酸和1.2ml乙酸酐中，然后添加891mg(3.3mmol)二水三乙酸锰并且将混合物在微波中在100℃下加热1小时50分钟。
添加10ml***和7ml水，振荡，然后将相分离并且将水层用10ml醚进一步萃取两次。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。用乙酸乙酯/异己烷混合物进行硅胶柱层析，给出187mg希望的产物。
1HNMR(CDCl3)7.13(s,1H),6.65(s,1H),4.22(s,3H),2.20(s,3H),1.34(s,9H)
用于合成1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-2-羟基-4-甲氧基-2H-吡咯-5-酮的程序(步骤4)
将0.745g(2.27mmol)[1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3-氯-4-甲氧基-5-氧代-2H-吡咯-2-基]乙酸酯溶解于7.5ml二噁烷中，然后添加7.5ml稀盐酸(2摩尔)并且将混合物在微波中加热至100℃持续70min。将混合物在真空中浓缩，以给出645mg的呈白色固体的希望的产物。
实例4-5-叔丁基-3-(2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-4-甲 腈(D2)的制备
向3颈圆底烧瓶中的四氯化碳(20mL/g，205mmol)中的5-叔丁基-3-(4-甲氧基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-4-甲腈(D11)(1g，3.632mmol，这可以如实例3，步骤1和2中所述制备，起始自2-氧代-丁酸、甲醛和3-氨基-5-叔丁基-异噁唑-4-甲腈，3-氨基-5-叔丁基-异噁唑-4-甲腈可以进而如实例1，步骤1至3中所述制备，起始自2,2,-二甲基丙酸)的溶液中。向此溶液中添加N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)(1.2当量，4.359mmol)和2,2'-偶氮双(2-甲基丙腈)(0.1当量，0.3632mmol)。将反应混合物回流40分钟并通过薄层层析(TLC)和LC/MS监测。将反应冷却至室温，然后过滤。将滤液在减压下浓缩并且将所得残余物吸收进水(20体积)中并在75℃下加热30min。将混合物冷却至室温，然后用乙酸乙酯萃取三次，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质，然后将其通过柱层析纯化(20％乙酸乙酯:环已烷)，以给出0.51g希望的产物(0.510g，1.75mmol，48.2％产率)。
实例5-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(D1) 的制备
用于合成2-二甲氧基磷酰基-2-甲氧基-乙酸的程序(步骤1)
将1g(4.71mmol)甲基2-二甲氧基磷酰基-2-甲氧基-乙酸酯溶解于MeOH(7.5ml)和THF(2.5ml)中，冷却至0℃，然后一次性添加预冷的2.59ml(5.18mmol)2N氢氧化钠水溶液。将混合物在0℃下进行搅拌。50min之后，将混合物用2.9ml2N盐酸酸化，然后在30℃下在100至1毫巴下浓缩。添加2x20ml甲苯并且将混合物再次浓缩，以给出白色胶状物，使其不经进一步纯化而进入下一步骤。
NMR(CDCl3,NaCl被滤出)3.56(s,3H),3.91(2xs,6H),4.30(d,1H)8.35(brs,1H)
用于合成2-二甲氧基磷酰基-2-甲氧基-乙酰氯的程序(步骤2)
将来自步骤1的粗材料(假定4.71mmol)溶解于15mlDCM中，然后添加0.036ml(0.47mmol)DMF，随后经15min滴加0.485ml(5.65mmol)草酰氯。将混合物在室温下搅拌1hr，然后浓缩并在下一步骤中作为粗材料进行反应。
用于合成N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2-二甲氧基磷酰基-2-甲氧基-乙酰胺的程序(步骤3)
将0.66g(4.71mmol)5-叔丁基异噁唑-3-胺溶解于8mlDCM中，然后添加0.75ml(5.18mmol)三乙胺并且将混合物冷却至0℃。将来自步骤2的粗酰基氯溶解于4ml二氯甲烷中并经15min滴加。在0℃下1hr之后，添加20ml水和20mlDCM，振荡混合物，并且然后将层分离。将水层用2x30mlDCM进一步萃取，并且将合并的有机部分用硫酸钠干燥，过滤并浓缩，以给出1.61g的粗产物，其未经进一步纯化，但是在步骤4中进行反应。
NMR(CDCl3)1.35(s,9H),3.66(s,3H),3.88(2xs,6H),4.20(d,1H),6.71(s,1H),9.06(brs,1H)
用于合成(E)-N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2,4,4-三甲氧基-3-甲基-丁-2-烯酰胺和(Z)-N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2,4,4-三甲氧基-3-甲基-丁-2-烯酰胺的程序(步骤4)
将12.6g(39.3mmol)N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2-二甲氧基磷酰基-2-甲氧基-乙酰胺溶解于37ml干THF中，然后经10min将41.3ml(41.3mmol)六甲基二甲硅烷基酰胺锂(1M，在THF中)滴加至溶液中。反应从20℃放热至28℃，以给出琥珀色溶液。在28℃下2分钟之后，作为单一部分添加5.70ml(47.2mmol)丙酮醛二甲基缩醛并且将混合物加热至80℃持续4小时45分钟。允许将混合物在室温下静置18hr并处理。
添加100ml水、40ml饱和盐水和160ml乙酸乙酯。将水相分离并用另外的乙酸乙酯萃取(3x30ml)。将有机层用硫酸钠干燥，过滤并浓缩，以给出9.83g的琥珀色胶状物。1HNMR(CDCl3)显示E/Z比率为2.6比1。在硅胶上纯化粗材料(用乙酸乙酯/异己烷混合物洗脱)，以针对E异构体给出2.944g的白色固体(24％产率)并且针对Z异构体给出1.50g的浅黄色固体(12％产率)。
Z异构体1HNMR(CDCl3)8.86(brs,1H),6.76(s,1H),5.18(s,1H),3.64(s,3H),3.40(s,6H),2.08(s,3H),1.36(s,9H)
E异构体1HNMR(d3乙腈)9.20(brs,1H),6.64(s,1H),5.67(s,1H),3.59(s,3H),3.32(s,6H),2.14(s,3H),1.34(s,9H)
用于合成1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮的程序(步骤5)
将511mg(1.75mmol)的N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-2,4,4-三甲氧基-3-甲基-丁-2-烯酰胺(E/Z74/26，来自步骤4的产物)溶解于5ml丙酮中，然后添加2ml水和2ml乙酸并且将混合物在室温下进行搅拌。在室温下10h之后，将残余物浓缩并在硅胶上纯化(使用乙酸乙酯/异己烷混合物作为洗脱液)，以提供呈白色固体的希望的产物(195mg)。
实例6-1-(4-溴-5-叔丁基-异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮 (A23)的制备
用于合成4-溴-5-叔丁基-异噁唑-3-胺的程序(步骤1)
将5-叔丁基异噁唑-3-胺(2.0g，14.28mmol)溶解于氯仿(40ml)中并冷却至0℃。在搅拌下经10min的时间分批添加N-溴代琥珀酰亚胺(2.54g，14.28mmol)并在此温度下再搅拌10min。然后，将反应混合物用氯仿(160ml)稀释，用水(50ml)洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩。然后，使用硅胶柱层析纯化粗物质，以给出希望的化合物(1.82g，58％产率)。
1HNMR(CDCl3):4.10(brs,2H),1.39(s,9H)
然后可以根据描述于实例1，步骤4和5中的方案将4-溴-5-叔丁基-异噁唑-3-胺进一步转化为希望的产物A23。
实例7-1-(5-叔丁基-4-氟-异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮 (A19)的制备
用于合成叔丁基N-(5-叔丁基-异噁唑-3基)氨基甲酸酯的程序(步骤1)
向四氢呋喃(30ml)中的5-叔丁基异噁唑-3-胺(3.0g，21.4mmol)的溶液中添加双(三甲基甲硅烷基)酰胺锂(1M，在THF中，27ml，27mmol)并在室温下搅拌40min。向此反应混合物中缓慢添加四氢呋喃(20ml)中的二碳酸二叔丁酯(5.1g，23mmol)的溶液并在室温下搅拌3h。将反应混合物用水(40ml)淬灭并用乙酸乙酯萃取(150mlx3)。将合并的有机层用硫酸钠干燥，并且在真空下浓缩。将获得的粗物质溶解于甲醇(60ml)中，添加4N氢氧化钠溶液(60ml)并在室温下搅拌2h。然后，将此反应混合物用乙酸乙酯萃取(150mlx3)，用水洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩。然后，通过硅胶柱层析纯化此粗物质，以给出希望的化合物(2.77g，54％产率)。
1HNMR(CDCl3):7.25(bs,1H),6.47(s,1H),1.51(s,9H),1.32(s,9H)，
用于合成叔丁基-N-(5-叔丁基-4-氟-异噁唑-3基)氨基甲酸酯的程序(步骤2)
将叔丁基N-(5-叔丁基-异噁唑-3基)氨基甲酸酯(3g，12.5mmol)溶解于四氢呋喃(75ml)中并冷却至-78℃。在-78℃下向此溶液中添加正丁基锂(1.6M，在己烷中，17.8ml，27.5mmol)，加温至室温并搅拌1h。将反应混合物进一步冷却至-30℃，随后添加四氢呋喃(9ml)中的N-氟代琥珀酰亚胺(5.12g，16.25mmol)。将反应混合物加温至室温并搅拌18h。将反应混合物用氯化铵水溶液(50ml)淬灭并用乙酸乙酯萃取(140mlx3)。将合并的有机层用水(100ml)洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质(2.5g，77.6％产率)，将其不经纯化而用于下一步骤。
用于合成5-叔丁基-4-氟-异噁唑-3-胺的程序(步骤3)
向二噁烷(25ml)中的叔丁基-N-(5-叔丁基-4-氟-异噁唑-3基)氨基甲酸酯(2.5g，12.5mmol)的溶液中添加盐酸(4N，25ml)并在55℃下加热2h。使用碳酸氢钠溶液将反应混合物调节至碱性pH并用乙酸乙酯萃取(150mlx3)。将有机层合并，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用硅胶柱层析纯化粗物质，以给出希望的化合物(0.75g，49％产率)。
1HNMR(CDCl3):3.93(brs,2H),1.33(s,9H)。
然后可以根据描述于实例1，步骤4和5中的方案将5-叔丁基-4-氟-异噁唑-3-胺进一步转化为希望的产物A19。
实例8-1-(5-叔丁基-4-甲基-异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮 (A20)的制备
用于合成叔丁基-N-(5-叔丁基-4-甲基-异噁唑-3基)氨基甲酸酯的程序(步骤1)
在-78℃下，向四氢呋喃(80ml)中的叔丁基N-(5-叔丁基-异噁唑-3基)氨基甲酸酯(2g，8.33mmol，这可以如实例7，步骤1中所述制备)的溶液中添加正丁基锂(1.6M，在己烷中，11.5ml，18.33mmol)。将反应混合物加温至室温并搅拌1h。然后，将此反应混合物冷却至0℃并添加四氢呋喃(40ml)中的甲基碘(0.56ml，9.16mmol)的溶液并在室温下搅拌1h。将反应混合物用水(60ml)淬灭并用乙酸乙酯萃取(180mlx3)。将有机层合并，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质(2.1g)，其包含两种化合物的混合物。将粗物质不经进一步纯化而用于下一步骤。
用于合成5-叔丁基-4-甲基-异噁唑-3-胺的程序
将包含叔丁基-N-(5-叔丁基-4-甲基-异噁唑-3基)氨基甲酸酯和叔丁基N-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-N-甲基-氨基甲酸酯的混合物(2.0g，7.87mmol)溶解于二噁烷(20ml)中。向此溶液中添加盐酸(4N，20ml)并在75℃下加热3h。使用碳酸氢钠溶液将反应混合物调节至碱性pH并用乙酸乙酯萃取(100mlx3)。将有机层合并，用水(75ml)洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用硅胶柱层析纯化粗物质，以给出希望的5-叔丁基-4-甲基-异噁唑-3-胺(0.61g，50.4％产率)连同副产物5-叔丁基-N-甲基-异噁唑-3-胺(0.60g，49.5％产率)。
1HNMR(CDCl3):3.9(brs,2H),2.3(s,3H),1.39(s,9H)
然后可以根据描述于实例1，步骤4和5中的方案将5-叔丁基-4-甲基-异噁唑-3-胺进一步转化为希望的产物A20。
实例9-[1-(5-叔丁基-4-氰基-异噁唑-3-基)-4-氯-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-2- 基]乙酸酯(A94)的制备
在搅拌下，将5-叔丁基-3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-4-甲腈(0.15g，0.50mmol，A31，这可以如实例1，步骤1至5中所述起始自2,2-二甲基丙酰氯来制备)溶解于二氯甲烷(15ml)中并冷却至0℃。向此反应混合物中添加三乙胺(0.15g，1.52mmol)和乙酰氯(0.059g，0.76mmol)并在0℃下搅拌3h。然后，将反应混合物用水淬灭并用二氯甲烷萃取(50mlx3ml)。将有机层混合在一起，用水(50ml)洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。然后，使用硅胶柱层析进一步纯化粗物质，以给出希望的化合物A94(0.1g，58％)。
实例10-5-叔丁基-3-(2,4-二氯-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-4-甲腈 (A97)的制备
在搅拌下，将5-叔丁基-3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-4-甲腈(0.1g，0.30mmol，A31，这可以如实例1，步骤1至5中所述起始自2,2-二甲基丙酰氯来制备)溶解于二氯甲烷(1ml)中并冷却至0℃。向此溶液中添加亚硫酰氯(0.1g，0.1mmol)并回流3h。将反应混合物用冰冷水(15ml)淬灭并用二氯甲烷萃取(3x25ml)。将有机层用水洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。然后，使用硅胶柱层析纯化此粗物质，以给出希望的化合物A97(0.053g，50％产率)。
实例11-2-[3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-5-基]-2-甲基-丙 酰胺(A67)的制备
用于合成2,2-二甲基-3-氧代-戊二腈的程序(步骤1)
在氮气氛下，在-10℃下，将乙腈(5.55ml，106.25mmol)滴加至四氢呋喃(150ml)中的正丁基锂(1.2当量，85mmol)的溶液中。1小时之后，将四氢呋喃(20ml)中的乙基2-氰基-2-甲基-丙酸酯(10g，70.83mmol)的溶液滴加至反应混合物中。将反应混合物搅拌3小时并且然后用稀乙酸酸化。将反应混合物用乙酸乙酯萃取(100mlx3)，将合并的有机层用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。使用硅胶柱层析纯化粗物质，以给出希望的化合物(4.2g，44％产率)。
1HNMR(CDCl3):3.98(s,2H),1.59(s,6H)。
用于合成3-氯-4,4-二甲基-戊-2-烯二腈的程序(步骤2)
在0℃下，将五氯化磷(6.86g，33mmol)滴加至二氯甲烷(3.5ml)中的2,2-二甲基-3-氧代-戊二腈(3.5g，26mmol)的溶液中。允许反应混合物的温度回至室温并且然后在氮气氛下在90℃下加热3小时。将反应混合物冷却至室温并用二氯甲烷(50ml)稀释，用碳酸氢钠溶液中和，并用二氯甲烷萃取(3x150ml)。将有机层合并，用水洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质(3.6g，91％)。将粗物质不经进一步纯化而用于下一步骤。
1HNMR(CDCl3):6.13(s,1H),1.67(s,6H)。
用于合成2-(3-氨基异噁唑-5-基)-2-甲基-丙腈的程序(步骤3)
在0℃下，将乙醇(11ml)中的3-氯-4,4-二甲基-戊-2-烯二腈(3.5g，23mmol)滴加至水(11ml)中的羟基脲(1.9g，25mmol)和氢氧化钠(1.1g，27mmol)的溶液中。将反应在室温下搅拌12小时。将反应物质蒸发，以给出残余物，将该残余物用水(50ml)稀释并用乙酸乙酯萃取(100mlx3)。将有机层合并，用水洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。通过使用硅胶柱层析纯化粗物质，以给出希望的化合物(1.1g，32％产率)。
1HNMR(CDCl3):5.91(s,1H),1.72(s,6H)。
用于合成2-(3-氨基异噁唑-5-基)-2-甲基-丙酸的程序(步骤4)
将2-(3-氨基异噁唑-5-基)-2-甲基-丙腈(100mg，0.66mmol)添加至硫酸(2ml)和水(2ml)的溶液中并回流12小时。将反应混合物冷却并用水(10ml)和乙酸乙酯(3x50ml)稀释。将有机层合并，用水洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出粗物质。通过使用硅胶柱层析纯化粗物质，以给出希望的化合物(40mg，35％产率)。
1HNMR(DMSO-d6):5.66(s,1H),1.41(s,6H)
用于合成2-[3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-5-基]-2-甲基-丙酸的程序(步骤5)
然后可以根据描述于实例1，步骤4和5中的方案将2-(3-氨基异噁唑-5-基)-2-甲基-丙酸进一步转化为希望的产物。
1HNMR(CDCl3):6.95(s,1H),5.94(s,1H),5.29(s,1H),2.17(s,3H),1.66(s,6H)。
用于合成2-[3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-5-基]-2-甲基-丙酰胺的程序(步骤6)
向二氯甲烷(3ml)中的2-[3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-5-基]-2-甲基-丙酸(50mg，0.166mmol)的溶液中添加1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(0.095g，0.49mmol)和N,N-二异丙基乙胺(0.08ml，0.49mmol)。向此反应混合物中添加二噁烷(5ml)中的氨饱和溶液并在0℃下搅拌12小时。将反应混合物用水(15ml)稀释并且然后用二氯甲烷萃取(3x20ml)。将有机层合并，用水洗涤，用硫酸钠干燥并在真空下浓缩，以给出希望的化合物A67(40mg，80.2％产率)。
实例12-5-叔丁基-3-(4-氯-2-羟基-3-甲基-5-氧代-2H-吡咯-1-基)异噁唑-4-甲酰 胺(A48)的制备
用于合成3-氨基-5-叔丁基-异噁唑-4-甲酰胺的程序(步骤1)
在室温下将浓硫酸(10mL)添加至3-氨基-5-叔丁基-异噁唑-4-甲腈(1g，6.05mmol，这可以如实例1，步骤1至3中所述起始自2,2,-二甲基丙酸来制备)中并且将混合物回流2小时。
将反应混合物倾倒在水(20ml)上并且然后用乙酸乙酯萃取(3x20ml)。将合并的有机层干燥并浓缩，以给出0.8g(72％)希望的产物。
1HNMR(CDCl3)7.13(s,1H),6.65(s,1H),4.22(s,3H),2.20(s,3H),1.34(s,9H)
然后可以根据描述于实例1，步骤4和5中的方案将3-氨基-5-叔丁基-异噁唑-4-甲酰胺进一步转化为希望的产物A48。
实例13-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-3-(丙-2-炔基氨基)-2H-吡咯-5-酮 (C5)的制备
将1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-3,4-二氯-2-羟基-2H-吡咯-5-酮(0.100g)溶解于二氯甲烷中，然后添加炔丙胺(5滴，过量的)。在室温下静置72h之后，通过快速层析纯化粗反应混合物(在己烷中的0-40％乙酸乙酯中洗脱)。这提供呈橘色油的希望的产物(64mg)。
实例14-3-氨基-1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-2-羟基-2H-吡咯-5-酮(C6)的 制备
将1-(5-叔丁基异噁唑-3-基)-4-氯-3-[(2,4-二甲氧基苯基)甲基氨基]-2-羟基-2H-吡咯-5-酮(0.512g)溶解于1.25M甲醇HCl溶液(20ml)中并在室温下静置过夜。除去溶剂并且通过快速层析纯化粗产物(在己烷中的0-70％乙酸乙酯中洗脱)。这提供呈白色固体的希望的产物(43mg)。
表1-7列出了具有通式(I)的化合物的实例
其中Rb、Rc、R1、R2、R3和X是如上文所定义的。
通过实例1至14的通用方法制备这些化合物。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
实例15-除草作用
实例15a：出苗前除草活性
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在受控条件下、在温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65％湿度)中培养一天之后(出苗前)，用水性喷洒溶液喷洒这些植物，该水性喷洒溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，含有0.5％吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，CASRN9005-64-5)。然后使这些测试植物在受控条件下、在温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65％湿度)中生长并且每日浇两次水。13天之后，对测试进行评估(5＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害)。结果示于表8中。
表8：出苗前施用
实例15b：出苗后除草活性
将多种测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中。在受控条件下、在温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65％湿度)中培养8天之后(出苗后)，用喷洒水溶液喷洒这些植物，该喷洒水溶液源自工业级活性成分在丙酮/水(50:50)溶液中的配制品，含有0.5％吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，CASRN9005-64-5)。然后使这些测试植物在受控条件下、在温室(24℃/16℃，白天/夜晚；14个小时光照；65％湿度)中生长并且每日浇两次水。13天之后，对测试进行评估(5＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害)。结果示于表9中。
表9：出苗后施用
ABUTH＝苘麻；；AMARE＝反枝苋；SETFA＝大狗尾草；ALOMY＝大穗看麦娘；ECHCG＝稗草；ZEAMX＝玉蜀黍。

Claims (22)

1.一种具有化学式(I)的除草化合物
其中
X选自S和O；
Rb选自氢，甲酰基，羟基，卤素，硝基，氰基，C1-C8烷基，C1-C6氰基烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6羟基烷基，C2-C6烯氧基C1-C6烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基，C1-C6烷硫基C1-C6烷基，C1-C6氰基烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C2-C6氰基烯基，C2-C6氰基炔基，C2-C6烯氧基，C2-C6炔氧基，C2-C6卤代烯基，C2-C6卤代炔基，C2-C6卤代烯氧基，C2-C6卤代炔氧基，C1-C6烷氧基C2-C6烯基，C1-C6烷氧基C2-C6炔基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6卤代烷硫基，C1-C6卤代烷基亚磺酰基，C1-C6卤代烷基磺酰基，C1-C6烷基磺酰氧基，C1-C6烷基羰基，C1-C6卤代烷基羰基，C2-C6烯基羰基，C2-C6炔基羰基，C2-C6卤代烯基羰基，C2-C6卤代炔基羰基，三C1-C6烷基甲硅烷基C2-C6炔基，C1-C6烷基酰胺基，基团R5R6N-，基团R5C(O)N(R6)-，基团R5S(O2)N(R6)-，基团R5R6NSO2-，基团R5R6NC(O)C1-C6烷基，任选地被从1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10芳氧基基团，任选地被从1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10芳基C1-C3烷基基团，任选地被从1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10苄氧基基团，任选地被从1至3个独立地选自C1-C4烷基的基团取代的C3-C6杂环基基团，任选地被从1至3个独立地选自卤素、氰基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷基的基团取代的C3-C6环烷基基团以及任选地被从1至3个独立地选自卤素、氰基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷基的基团取代的C3-C6环烯基基团；
Rc选自氢、卤素、氰基、C1-C6烷基以及C1-C6卤代烷基；
或Rb和Rc连同它们附接的碳原子一起形成3-7元饱和或部分不饱和环，该环任选地包含从1至3个独立地选自S、O和N的杂原子并且任选地被从1至3个独立地选自卤素、C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基的基团取代；
R1是卤素并且R2是C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或-NR10R11，或R1是C1-C3烷氧基并且R2是卤素、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，或R1是C1-C3烷基并且R2是C1-C3烷氧基；
R3选自卤素、羟基或以下基团中的任一个
R5和R6独立地选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基，或R5和R6连同它们附接的碳原子一起形成3-6元饱和或部分不饱和环，该环任选地包含从1至3个独立地选自S、O和N的杂原子并且任选地被从1至3个独立地选自卤素和C1-C6烷基的基团取代；
R7和R8独立地选自氢，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，包含从1至4个独立地选自N、O和S的杂原子并且任选地被1至3个独立地选自卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基和C1-C3烷氧基的基团取代的可以是单环的或双环的C5-C10杂芳基基团，任选地被1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的C6-C10芳基基团，或R7和R8连同它们附接的原子一起形成3-6元饱和或部分不饱和环，该环任选地包含从1至3个独立地选自S、O和N的杂原子并且任选地被从1至3个独立地选自卤素或C1-C6烷基的基团取代；
R9选自C1-C6烷基或任选地被1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代的苄基；
R10选自H、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C2-C6烯基以及C2-C6炔基；
R11选自H和C1-C6烷基，
或其N-氧化物或盐形式。
2.如权利要求1所述的化合物，其中X是O。
3.如权利要求1或权利要求2所述的化合物，其中Rb选自C1-C8烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C8烯基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6羟基烷基，C2-C6烯氧基C1-C6烷基，基团R5R6NC(O)C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基以及任选地被从1至3个独立地选自氰基、C1-C3烷基和C1-C3烷氧基的基团取代的C3-C6环烷基。
4.如权利要求3所述的化合物，其中Rb选自C1-C8烷基，C1-C6卤代烷基，C2-C8烯基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基以及任选地被从1至3个独立地选自氰基和C1-C3烷基的基团取代的C3-C6环烷基。
5.如权利要求4所述的化合物，其中Rb选自C1-C6烷基，C2-C8烯基，C1-C6氰基烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基以及任选地被从1至3个独立地选自氰基和C1-C3烷基的基团取代的C3-C6环烷基。
6.如以上权利要求中任一项所述的化合物，其中Rc选自氢、卤素、氰基以及C1-C3烷基。
7.如权利要求6所述的化合物，其中Rc选自氢、氟、氯、溴、甲基以及氰基。
8.如权利要求7所述的化合物，其中Rc选自氢、氟和氰基。
9.如以上权利要求中任一项所述的化合物，其中R1是氯并且R2是甲基，R1是溴并且R2是甲基，R1是氯并且R2是甲氧基，R1是溴并且R2是甲氧基，R1是氯并且R2是氨基，R1是氯并且R2是N-烯丙基氨基，R1是氯并且R2是N-炔丙基氨基，R1是溴并且R2是氨基，R1是溴并且R2是N-烯丙基氨基，R1是溴并且R2是N-炔丙基氨基，R1是甲氧基并且R2是甲基，R1是甲氧基并且R2是甲氧基，R1是甲基并且R2是甲氧基，R1是甲氧基并且R2是氯或R1是甲氧基并且R2是溴。
10.如权利要求9所述的化合物，其中R1是氯并且R2是甲基，R1是溴并且R2是甲基，或R1是甲氧基并且R2是甲基。
11.如权利要求10所述的化合物，其中R1是甲氧基并且R2是甲基。
12.如以上权利要求中任一项所述的化合物，其中R3选自卤素、羟基或以下基团中的任一个
13.如权利要求12所述的化合物，其中R3选自羟基、卤素、C1-C6烷基羰氧基、C1-C6烷氧基羰氧基或芳氧基羰氧基，其中该芳基基团可以被1至3个独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基和C1-C3卤代烷氧基的基团取代。
14.如权利要求13所述的化合物，其中R3选自羟基和卤素。
15.如权利要求14所述的化合物，其中R3是羟基。
16.一种具有化学式(III)的化合物
其中Rb、Rc、R1和R2是如在权利要求1中所定义的。
17.一种具有化学式(IV)的化合物
其中Rb、Rc、R1和R2是如在权利要求1中所定义的。
18.一种除草组合物，包括如在权利要求1至15中任一项所定义的具有化学式I的化合物连同至少一种农业上可接受的佐剂或稀释剂。
19.根据权利要求18所述的组合物，该组合物包括除具有化学式I的化合物之外的另外的除草剂。
20.根据权利要求18或19所述的组合物，该组合物包括安全剂。
21.如在权利要求1至15中任一项所定义的具有化学式I的化合物或如在权利要求18至20中任一项所定义的组合物作为除草剂的用途。
22.一种控制有用植物的作物中的杂草的方法，该方法包括向所述杂草或向所述杂草的场所或向所述有用植物或向所述有用植物的场所施用如在权利要求1至15的任一项中所定义的具有化学式I的化合物或如在权利要求18至20中任一项所要求的组合物。
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