CN105140501B - 一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105140501B
CN105140501B CN201510390044.4A CN201510390044A CN105140501B CN 105140501 B CN105140501 B CN 105140501B CN 201510390044 A CN201510390044 A CN 201510390044A CN 105140501 B CN105140501 B CN 105140501B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
solution
preparation
ethanol
source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510390044.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105140501A (zh
Inventor
程先桃
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinxiang Yuandong Electronic Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Xinxiang Yuandong Electronic Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinxiang Yuandong Electronic Polytron Technologies Inc filed Critical Xinxiang Yuandong Electronic Polytron Technologies Inc
Priority to CN201510390044.4A priority Critical patent/CN105140501B/zh
Publication of CN105140501A publication Critical patent/CN105140501A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105140501B publication Critical patent/CN105140501B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法，属于锂离子电池技术领域。该钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法包括如下步骤：将钛源、第一成膜添加剂与乙醇混合，得到钛源溶液；将锂源、第二成膜添加剂与乙醇混合，得到锂源溶液。将石墨加入乙醇中得石墨的乙醇混合液，所得的钛源溶液和锂源溶液同时加入所述石墨的乙醇混合液中，在20～50℃温度下，混合反应至乙醇蒸干，即得包覆前驱体粉末。在700～900℃下烧结4～8小时，即得Li4Ti5O12包覆石墨复合材料LTO‑G。本发明制备的钛酸锂包覆石墨复合材料，通过在包覆层中添加无机成膜添加剂，改善了材料的低温性能和首次充放电效率。

Description

一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法，属于锂离子电池技术领域。
背景技术
锂离子电池由于能量密度高、循环性能好及环境友好等特点而成为目前使用最广泛的二次电池，并且还在不断地扩展着应用领域。随着锂离子电池的应用范围不断扩大，其缺点也逐渐显现出来，如低温性能较差，在低温条件下，放电能力受到极大影响，循环性能也急剧下降，无法满足人们对锂离子电池在低温条件下的使用要求。
研究发现，在低温下，锂离子的传输阻抗变大，一方面是锂离子在电解液中的传质阻抗增大，另一方面是负极材料如石墨界面电荷的转移阻抗的急剧增大，使得锂离子在界面中的扩散速率急剧降低，电极表面电荷累积程度加深，石墨材料的嵌锂能力大幅度下降，从根本上影响了锂离子电池的放电性能。
为了提高锂离子电池的低温性能，现有技术中通常采用以下两种方案。其一，改变电解液的组成来降低锂离子在电解液中的传质阻抗，提高锂离子在电解液中的传输效率；但是这种改变不能对石墨界面电荷的转移阻抗产生影响，石墨材料在低温下的嵌锂能力仍旧没有得到改善。其二，改善石墨材料的低温性能，通常采用对石墨改性的方法来提高锂离子在石墨表面的传输速率，如表面氧化、碳包覆、掺杂非碳元素等改性方法；但是这种改善方法容易使石墨材料与电解液的相容性变差，或者导致锂离子在石墨材料中迁移速率的降低。
在石墨表面包覆钛酸锂能够同时避免石墨材料与电解液相容性降低和锂离子迁移速率降低的问题。
公布号为CN102683705A的中国发明专利(公布日为2012年9月19日)公开了一种钛酸锂包覆改性的石墨复合负极材料，具体步骤有：配制钛源和锂源的乙醇混合溶液，然后将石墨分批加入到混合溶液中，搅拌，加入适量的水，在温度为30-40℃条件下，搅拌3-5h，当黑色溶胶逐渐变成黑色凝胶时，停止搅拌，干燥得干凝胶，然后700-900℃下烧结10-24h，得到钛酸锂包覆改性的石墨负极材料。钛酸锂Li4Ti5O12属于原子晶体，其内部的化学键作用非常强，PC等溶剂分子无法嵌入其内部结构中。在石墨表面包覆Li4Ti5O12，可以增大溶剂分子嵌入的难度，改善负极材料与电解液之间的界面性能。同时Li4Ti5O12具有比石墨高一个数量级的锂离子转移速率，有利于提高界面的锂离子转移速率，在石墨表面包覆钛酸锂Li4Ti5O12，能够在保护石墨负极不被破坏的同时又可大大提高锂离子穿过石墨/电解液界面的速率。
但是，钛酸锂的电位较高，约为1.55V，在作为电池负极材料时，很难与电解液分解产物等形成SEI膜。因此，在石墨材料表面包覆钛酸锂，会阻碍石墨材料表面SEI膜的形成，不利于石墨材料在低温下放电时的界面稳定性，导致电池的低温性能受限，首次充放电效率较低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低温性能好、首次充放电效率高的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法及使用该方法制得的钛酸锂石墨负极材料。
为了实现以上目的，本发明的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法的技术方案如下：
一种钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，包括如下步骤：
1)配制：
A钛源溶液配制：
将钛源和第一成膜添加剂加入乙醇中混合，即得；
所述钛源和第一成膜添加剂的质量比为30-50:0.3-5；
所述钛源为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯中的任意一种；
所述第一成膜添加剂为LiAlO2；
B锂源溶液配制：
将锂源和第二成膜添加剂加入乙醇中混合，即得；
所述锂源和第二成膜添加剂的质量比为10:0.1-1；
所述锂源为含结晶水的锂化合物；
所述第二成膜添加剂为K2CO3；
C石墨与乙醇混合液配制：
将石墨加入乙醇中，即得；
2)包覆前驱体的制备：
将步骤1)中得到的钛源溶液和锂源溶液同时加入到所述石墨与乙醇混合液中，在20～50℃温度下反应至乙醇蒸干，即得包覆前驱体粉末；
钛源溶液中的钛源和锂源溶液中的锂源的质量的和与石墨的质量比为4-6：10；
所述钛源溶液中钛元素与锂源溶液中的锂元素的摩尔比为0.25-1.5:1；
3)烧结：
将步骤2)得到的包覆前驱体粉末在700～900℃下烧结4～8小时，即得钛酸锂包覆石墨复合材料。
本发明采用将钛源、锂源、石墨分别制成乙醇的溶液或者混合液，使反应在乙醇液中发生，有利于钛酸锂在石墨表面形成均匀致密的包覆层。本发明通过分别向钛源和锂源中添加无机成膜剂，使钛酸锂表面包覆形成一层保护膜，之后将钛酸锂包覆在石墨表面则可以在石墨表面形成致密、导电率高的包覆层，从而提高材料表面SEI的结构稳定性和锂离子传输速率，并提高复合材料的低温性能及其循环性能。
第一成膜剂LiAlO2有利于提高电池充放电过程中锂离子的传输速率，并提高锂离子电池的低温性能,同时，LiAlO2，在一定程度上能够阻止有机溶剂EC、DMC持续分解，有利于改善SEI膜的质量。第二成膜剂K2CO3可降低SEI膜的锂盐含量，有助于形成锂离子迁移性能良好的SEI膜，原因是钾离子在体系中的溶剂化程度低于锂离子，在电极充电过程中，钾离子优先到达石墨负极表面，少量沉积于电极表面，形成一层固体保护膜，阻止锂离子的还原或嵌层，提高其低温下稳定性和抗氧化性。
本发明添加的无机成膜添加剂还具有安全性能高、价格低、高温下稳定性强、原料来源广泛等优点。
上述方案中锂源为含结晶水的锂化合物，其中含有的结晶水可以提供反应所需的水，优选的，所述锂源为CH3COOLi·2H2O。
上述方案中的锂源带有结晶水，其结晶水可以为反应提供水，对于不带结晶水的锂源，可以采取向反应体系中加水的方式，具体是将上述方案步骤1)所述B锂源溶液配制采用以下方法替代：
B锂源溶液配制：
将锂源、第二成膜添加剂、水加入乙醇中混合，即得；
所述锂源与第二成膜添加剂的质量比为10:0.1-1；
所述锂源为不含结晶水的锂化合物；
所述第二成膜添加剂为K2CO3。
其中，所述锂源为LiNO3、LiOH中的任意一种。
加入乙醇中的水的量可以视具体情况，加入能够满足反应所需即可。
锂源溶液的配制浓度是由溶剂乙醇的量来确定的，一般采用比较合适的浓度；溶液浓度过高会导致溶质溶解速度较慢，影响溶液的配制效率，浓度过低则会导致引入更多的乙醇，降低溶液之间的混合效率以及溶剂乙醇的蒸发效率，作为优选的方案，钛源溶液配制时，每30-50重量份的钛源采用80-100重量份的乙醇。
基于同样的原因，锂源溶液配制时乙醇的量一般采用合适的量，作为优选的方案，锂源配制时，每10重量份的锂源采用80-100重量份的乙醇。
为了保证钛源与锂源充分反应，同时避免局部反应物浓度过大导致副反应发生，钛源溶液和锂源溶液向石墨与乙醇混合液中加入的速度控制为较慢的加入速度，加入方式采用滴加方式。优选的，对每100mL石墨与乙醇混合液来说，钛源溶液和锂源溶液的滴加速度为1-12.5mL/min。采用将二者同时滴加到石墨与乙醇的混合液中，能够进一步增强石墨表面的钛酸锂包覆层的均匀一致性，并有利于减少副反应的发生。
为了提高反应效率，所述步骤2)中反应时进行搅拌和超声振荡。
本发明的钛酸锂包覆石墨复合材料的技术方案如下：
一种钛酸锂包覆石墨复合材料，具体为使用上述钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法制得。
本发明的钛酸锂包覆石墨复合材料，通过在包覆层中添加成膜添加剂，改善了材料的低温性能和首次充放电效率。以本发明的钛酸锂包覆石墨复合材料制得的扣式电池首次充放电效率为93.0-94.3％，-20℃下0.1C放电的容量保持率为83.1-84.7％。以本发明的钛酸锂包覆石墨复合材料制得的软包电池以1.0C倍率放电，在0℃下放电的容量保持率为91.74-93.42％，-10℃下的容量保持率为77.65-79.62％。
附图说明
图1为本发明实施例1的负极材料的SEM图；
图2为本发明实施例1的负极材料制备的软包电池的放电曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明。
实施例1
本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法包括如下步骤：
1)溶液配制：
将40g钛酸四丁酯、0.4g LiAlO2与90g乙醇混合均匀，得到溶液A；
将10g CH3COOLi·2H2O、0.5g K2CO3与90g乙醇混合，得到溶液B；
2)包覆前驱体的制备：
将100g石墨加入900g乙醇中得石墨的乙醇混合液，将步骤1)所得的溶液A和溶液B分别以50mL/min的滴加速度同时加入所述石墨的乙醇混合液中，在40℃水浴温度下，以400转/min的速度搅拌，同时施加超声振荡，混合反应至乙醇完全蒸干，即得包覆前驱体粉末。
3)烧结：
将步骤2)中得到的包覆前驱体粉末在800℃下烧结6小时，即得钛酸锂包覆石墨复合材料(LTO-G)。
上述制得的钛酸锂包覆石墨复合材料即为本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料。
实施例2
本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法包括如下步骤：
1)溶液配制：
将30g钛酸四丁酯、0.3g的LiAlO2与80g乙醇混合均匀，得到溶液A；
将10g CH3COOLi·2H2O、0.1g的K2CO3与80g乙醇混合，得到溶液B；
2)包覆前驱体的制备：
将100g石墨加入800g乙醇中得石墨的乙醇混合液，将步骤1)所得的溶液A和溶液B分别以10mL/min的滴加速度同时加入所述石墨的乙醇混合液中，在20℃水浴温度下，以300转/min的速度搅拌，同时施加超声振荡，混合反应至乙醇完全蒸干，即得包覆前驱体粉末。
3)烧结：
将步骤2)中得到的包覆前驱体粉末在700℃下烧结8小时，即得钛酸锂包覆石墨复合材料。
上述制得的钛酸锂包覆石墨复合材料即为本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料。
实施例3
本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法包括如下步骤：
1)溶液配制：
将50g钛酸四丁酯、0.5g的LiAlO2与100g乙醇混合均匀，得到溶液A；
将10g CH3COOLi·2H2O、1g的K2CO3与100g乙醇混合，得到溶液B；
2)包覆前驱体的制备：
将100g石墨加入800g乙醇中得石墨的乙醇混合液，将步骤1)所得的溶液A和溶液B分别以100mL/min的滴加速度同时加入所述石墨的乙醇混合液中，在50℃水浴温度下，以500转/min的速度搅拌，同时施加超声振荡，混合反应至乙醇完全蒸干，即得包覆前驱体粉末。
3)烧结：
将步骤2)中得到的包覆前驱体粉末在900℃下烧结4小时，即得钛酸锂包覆石墨复合材料。
上述制得的钛酸锂包覆石墨复合材料即为本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料。
实施例4
本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法包括如下步骤：
1)溶液配制：
将40g的钛酸异丙酯、0.5g的LiAlO2与100g乙醇混合均匀，得到溶液A；
将10g的LiNO3、0.8g的K2CO3与100g乙醇混合，得到溶液B；
2)包覆前驱体的制备：
将100g石墨加入900g乙醇中得石墨的乙醇混合液，将步骤1)所得的溶液A和溶液B分别以45mL/min的滴加速度同时加入所述石墨的乙醇混合液中，在50℃水浴温度下，以400转/min的速度搅拌，同时施加超声振荡，混合反应至乙醇完全蒸干，即得包覆前驱体粉末。
3)烧结：
将步骤2)中得到的包覆前驱体粉末在800℃下烧结6小时，即得钛酸锂包覆石墨复合材料。
上述制得的钛酸锂包覆石墨复合材料即为本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料。
实施例5
本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法包括如下步骤：
1)溶液配制：
将30g的钛酸异丙酯、0.4g LiALO2与90g乙醇混合均匀，得到溶液A；
将10g的LiOH、0.5g K2CO3与90g乙醇混合，得到溶液B；
2)包覆前驱体的制备：
将100g石墨加入800g乙醇中得石墨的乙醇混合液，将步骤1)所得的溶液A和溶液B分别以32mL/min的滴加速度同时加入所述石墨的乙醇混合液中，在40℃水浴温度下，以400转/min的速度搅拌，同时施加超声振荡，混合反应至乙醇完全蒸干，即得包覆前驱体粉末。
3)烧结：
将步骤2)中得到的包覆前驱体粉末在800℃下烧结6小时，即得钛酸锂包覆石墨复合材料。
上述制得的钛酸锂包覆石墨复合材料即为本实施例的钛酸锂包覆石墨复合材料。
实验例
本实验例对实施例1～5所得锂离子电池负极材料的电化学性能进行测试。
1)扣式电池测试
分别将实施例1～5中所得钛酸锂包覆石墨复合材料按照如下方法组装成扣式电池A1、A2、A3、A4、A5：
在负极材料中添加粘结剂LA132、导电剂SP及溶剂水，使用比例按照负极材料：SP：LA132：水＝95g：1g：4g：220mL进行，搅拌制浆，涂覆在铜箔上，经过烘干、碾压制得负极片。
以LiPF6/EC+DEC(1:1)为电解液，以金属锂片为对电极，以聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)或聚乙丙烯(PEP)复合膜为隔膜，在充氢气的手套箱中按照本领域常规方法装配扣式电池；
电化学性能测试在武汉蓝电CT2001A型电池测试仪上进行，充放电电压范围为0.005V至2.0V，充放电倍率为0.1C。
对比例采用市场上购置的未进行改性的人造石墨为负极材料制备扣式电池A，其他与实施例1相同。
测试结果参见表1。
表1
A1 A2 A3 A4 A5 A
首次放电容量(mAh/g) 368.2 366.4 362.3 361.5 360.8 339.5
首次效率(％) 94.1 94.3 93.1 93.0 93.2 91.4
-20℃放电容量(mAh/g) 312 309 302 301 300 188
由表1可知，采用实施例1～5所得负极材料制备的扣式电池的首次效率为93.0-94.3％，明显高于对比例，-20℃下0.1C放电的容量保持率为83.1-84.7％，也远远大于对比例的55.3％。
2)软包电池测试
分别以实施例1-6所得的材料作为负极材料，以磷酸铁锂为正极材料，采用LiPF6/EC+DEC(体积比1∶1)为电解液，Celgard 2400膜为隔膜，制备出5Ah软包电池B1、B2、B3、B4、B5；
对比例采用市场上购置未进行改性的人造石墨为负极材料，以磷酸铁锂为正极材料，采用LiPF6/EC+DEC(体积比1∶1)为电解液，Celgard 2400膜为隔膜，制备出5Ah软包电池B；
在武汉蓝电CT2001A型电池测试仪上测试上述软包电池B1、B2、B3、B4、B5、B6、B的电化学性能，充电倍率为0.3C，放电倍率为1.0C。测试结果如表2所示。
表2
由表2可以看出，以本发明的钛酸锂包覆石墨复合材料制得的软包电池以1.0C倍率放电，在0℃下放电的容量保持率为91.74-93.42％，-10℃下的容量保持率为77.65-79.62％，-20℃下的容量保持率为55.04-58.61％。

Claims (8)

1.一种钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）配制：
A钛源溶液配制：
将钛源和第一成膜添加剂加入乙醇中混合，即得；
所述钛源和第一成膜添加剂的质量比为30-50:0.3-0.5；
所述钛源为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯中的任意一种；
所述第一成膜添加剂为LiAlO2；
B锂源溶液配制：
将锂源和第二成膜添加剂加入乙醇中混合，即得；
所述锂源和第二成膜添加剂的质量比为10:0.1-1；
所述锂源为含结晶水的锂化合物；
所述第二成膜添加剂为K2CO3；
C石墨与乙醇混合液配制：
将石墨加入乙醇中，即得；
2）包覆前驱体的制备：
将步骤1）中得到的钛源溶液和锂源溶液同时加入到所述石墨与乙醇混合液中，在20~50℃温度下反应至乙醇蒸干，即得包覆前驱体粉末；
所述钛源溶液中的钛源和锂源溶液中的锂源的质量和与石墨的质量之比为4-6：10；所述钛源溶液中钛元素与锂源溶液中的锂元素的摩尔比为0.25-1.5：1；
3）烧结：
将步骤2）得到的包覆前驱体粉末在700~900℃下烧结4~8小时，即得钛酸锂包覆石墨复合材料。
2.如权利要求1所述的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，其特征在于，步骤1）所述B锂源溶液配制采用以下方法替代：
B锂源溶液配制：
将锂源、第二成膜添加剂、水加入乙醇中混合，即得；
所述锂源与第二成膜添加剂的质量比为10:0.1-1；
所述锂源为不含结晶水的锂化合物；
所述第二成膜添加剂为K2CO3。
3.如权利要求1或2所述的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1）A钛源溶液配制中所述钛源与乙醇的质量比为30-50：80-100。
4.如权利要求1或2所述的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，其特征在于，步骤1）B锂源溶液配制中所述锂源与乙醇的质量比为10：80-100。
5.如权利要求1或2所述的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2）中钛源溶液和锂源溶液加入石墨与乙醇混合液的方式是滴加，钛源溶液和锂源溶液的滴加速度相同。
6.如权利要求5所述的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，其特征在于，所述滴加的速度是对100mL石墨与乙醇混合液以1-12.5mL/min滴加。
7.如权利要求1或2所述的钛酸锂包覆石墨复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2）中反应时进行搅拌和超声振荡。
8.一种钛酸锂包覆石墨复合材料，其特征在于，使用权利要求1-7任意一项所述的方法制得。
CN201510390044.4A 2015-07-06 2015-07-06 一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法 Active CN105140501B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510390044.4A CN105140501B (zh) 2015-07-06 2015-07-06 一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510390044.4A CN105140501B (zh) 2015-07-06 2015-07-06 一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105140501A CN105140501A (zh) 2015-12-09
CN105140501B true CN105140501B (zh) 2017-06-20

Family

ID=54725776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510390044.4A Active CN105140501B (zh) 2015-07-06 2015-07-06 一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105140501B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106374093A (zh) * 2016-11-07 2017-02-01 珠海格力电器股份有限公司 石墨复合材料、其制备方法与应用
CN108232175B (zh) * 2018-02-06 2020-09-22 安徽科达铂锐能源科技有限公司 一种锂离子电池用石墨/钛酸锂复合负极材料及制备方法
CN109244392A (zh) * 2018-08-23 2019-01-18 武汉艾特米克超能新材料科技有限公司 一种复合石墨负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN114655951B (zh) 2022-04-17 2022-09-02 晖阳(贵州)新能源材料有限公司 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN114792802A (zh) * 2022-04-29 2022-07-26 内蒙古杉杉科技有限公司 一种改性高首次效率复合石墨负极材料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102683705A (zh) * 2012-04-24 2012-09-19 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种钛酸锂包覆改性的石墨复合负极材料及其制备方法与应用
CN103325997B (zh) * 2013-06-28 2016-03-30 马树华 用于锂离子动力电池负极的碳材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105140501A (zh) 2015-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105552344B (zh) 一种锂离子电池正极片、锂离子电池及其制备方法
Xiong et al. Nitrogen-doped carbon shell on metal oxides core arrays as enhanced anode for lithium ion batteries
Huang et al. Morphology effect on the electrochemical performance of NiO films as anodes for lithium ion batteries
JP5063948B2 (ja) 非水電解質二次電池及びその製造方法
CN105140501B (zh) 一种钛酸锂包覆石墨复合材料及其制备方法
CN107591563B (zh) 一种硫基电解质溶液及其在固态锂电池中的应用
CN106450265B (zh) 一种原位氮掺杂碳包覆钛酸锂复合电极材料及其制备方法
CN106450102A (zh) 用于锂硫电池的石墨改性隔膜及其制备方法与构成的锂硫电池
Lai et al. One novel and universal method to prepare transition metal nitrides doped graphene anodes for Li-ion battery
CN107482182B (zh) 碳包覆离子掺杂磷酸锰锂电极材料及其制备方法
CN112002883A (zh) 一种负极活性物质用硅基复合材料及负极片和锂离子电池
CN108390035A (zh) 石墨烯/三元复合材料的制备方法
CN111564612B (zh) 一种高导热导电性锂电正极材料及其制备方法
CN107863567A (zh) 一种用于锂离子电池正极的补锂添加剂及其应用
CN105470473B (zh) 正极活性材料及二次电池
CN110391409A (zh) 锂电池负极材料及其制备方法和锂电池
CN106159236A (zh) 一种快速充电钛酸锂复合负极极片及锂离子电池
CN107221661A (zh) 一种锂离子电池石墨负极材料的制备方法
CN109037592A (zh) 锂离子电池正极片及其制备方法、锂离子电池
JP2010129192A (ja) リチウムイオン二次電池及びその製造方法
JP2015201388A (ja) 非水系二次電池用正極活物質及びその製造方法
CN104600267B (zh) 石墨烯/钛氧化物复合材料制作方法及其应用方法
CN112310351A (zh) 一种具有双氧化物复合包覆层的富锂锰基正极材料及其制备方法
JP2019096612A (ja) リチウム二次電池用正極活物質
CN108428877A (zh) 纳米Fe3O4@C原位复合多孔锂离子电池负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 453242 Xinxiang economic and Technological Development Zone, Henan Province, by the way the standard factory building, No. six, 1-3

Applicant after: Xinxiang Yuandong electronic Polytron Technologies Inc

Address before: 453242 Xinxiang economic and Technological Development Zone, Henan Province, by the way the standard factory building, No. six, 1-3

Applicant before: Rightful Technology Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant