CN105131252A - 一步法生产液态环氧树脂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种一步法生产液态环氧树脂的方法，反应所得环氧树脂溶液，与盐水分离方便，后续分离方便，能为固态环氧树脂生产提供低成本中间产物。其包括以下步骤：A、以重量计，取双酚A50～100份、环氧氯丙烷100～150份投入反应釜，加热溶解；B、升温至68～72℃进行开环醚化反应，然后加入浓度为25%～45%的氢氧化钠溶液进行环化链增长反应；C、反应结束后再加入50～80份有机溶剂进行萃取；D、经过水洗、过滤，脱溶剂后得到液态环氧树脂。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂生产方法，具体涉及一种液态环氧树脂的生产方法。
背景技术
固体环氧树脂的工业化生产在我国始于上世纪50年代末，之后随着社会的发展，产能和品种也不断地在扩张，由不足1.5万t/a发展到现在的180万t/a，广泛应用于绿色环保产业——粉末涂料行业的固体双酚A型的环氧树脂也由零起步到2010年的21.12万t，是国民经济中不可缺少的一部份。
电子电气是环氧树脂最重要的应用领域，它主要被用作覆铜板（CCL）的基材，几乎存在于每一种电子产品中。现有技术中，环氧树脂的生产工艺主要有方法有水洗法、催化-溶剂法、两步本体加聚法等。其中，水洗法产品质量不够稳定，生产周期长；催化-溶剂法生产周期较长，两步本体加聚法副反应多，生成物中有支链结构，环氧值偏低，溶解性差甚至反应时易造成凝锅现象，规模化生产已不用。
为达到生产固态环氧树脂的目的，必须先生产高性能液态环氧树脂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种一步法生产液态环氧树脂的方法，反应所得环氧树脂溶液，与盐水分离方便，后续分离方便，能为固态环氧树脂生产提供低成本中间产物。
为解决上述技术问题，本发明的一步法生产液态环氧树脂的方法，包括以下步骤：
A、以重量计，取双酚A50～100份、环氧氯丙烷100～150份投入反应釜，加热溶解；
B、升温至68～72℃进行开环醚化反应，然后加入浓度为25%～45%的氢氧化钠溶液进行环化链增长反应；
C、反应结束后再加入50～80份有机溶剂进行萃取；
D、经过水洗、过滤，脱溶剂后得到液态环氧树脂。
以重量计，所述的步骤A中，双酚A为60份，环氧氯丙烷为120份；所述的步骤B中，氢氧优选的，所述的步骤C中，使用甲苯或甲基异丁基酮作为溶剂。
优选的，所述的步骤C中，使用甲苯作为溶剂。
化钠溶液为26.5份，其浓度为30%；所述的步骤C中，有机溶剂为70份。
以上步骤的技术优点体现在：①反应得到的环氧树脂溶液，与盐水分离方便，水洗除少量NaCl时用水量少；②盐水浓度高，多效蒸发回收盐能耗低；③反应温度易控制，产品色泽浅、透明度高、机械杂质少；④可以使用甲基异丁基酮（MIBK）或甲苯作为溶剂，尤其使用甲苯作为溶剂，可显著降低成本。
使用本发明所制备的液态环氧树脂，可以进一步制备固态环氧树脂，具体步骤如下：
E、取步骤D所得液态环氧树脂320份升温至90℃，加入双酚A280份，继续升温至120℃；
F、加入助剂4份、还原剂5份、抗氧剂3份，继续升温至170℃，保温3h；
G、取样、检测合格后得成品固态环氧树脂。
优选的，所述的步骤F中，助剂指浙江省肯特化工有限公司公司生产的牌号为B080季磷盐产品，还原剂指上海威方精细化工有限公司牌号为三苯基氧化磷的产品，抗氧剂指浙江省肯特化工有限公司牌号为B150三苯基甲基氯化磷的产品。
上述技术方案以两步法生产电子级环氧树脂，其生产周期短、成本低，产品质量稳定，副反应少，生产过程环保特性好。
具体实施方式
本发明先制备低分子量液体环氧树脂，后续工艺中，可以使用制备的低分子量液体环氧树脂和双酚A作为原料，在催化剂作用下通过加成反应制得中等分子量固体环氧树脂。
实施例一
先以一步法合成液体环氧树脂，反应式如下：
A、取双酚A6吨、环氧氯丙烷12吨投入反应釜，加热溶解；
B、升温至70±2℃进行开环醚化反应，然后加入浓度为30%的氢氧化钠溶液2.65吨进行环化链增长反应；
C、反应结束后再加入7吨甲苯作为有机溶剂进行萃取；
D、经过水洗、过滤，脱溶剂后得到液态环氧树脂。
上述步骤A-D可制备液体环氧树脂，其工艺特点：①反应得到的环氧树脂溶液，与盐水分离方便，水洗除少量NaCl时用水量少；②盐水浓度高，多效蒸发回收盐能耗低；③反应温度易控制，产品色泽浅、透明度高、机械杂质少；④可以使用甲基异丁基酮（MIBK）或甲苯作为溶剂，尤其使用甲苯作为溶剂，可显著降低成本。
表1实施例一产品性能对照表
实施例二
本实施例以实施例一所得液态环氧树脂为原料，进一步制备电子级固态环氧树脂。包括以下步骤：
E、取步骤D所得液态环氧树脂320kg升温至90℃，加入双酚A280kg，继续升温至120℃；
F、加入助剂4kg、还原剂5kg、抗氧剂3kg，继续升温至170℃，保温3h；
G、取样、检测合格后得成品固态环氧树脂。
表1实施例二产品性能对照表
步骤E-G的工艺特点：①反应呈均相进行，链增长反应较平稳，制得树脂相对分子质量分布较窄，有机氯含量较低；②具有工艺简单、操作方便、设备少、反应周期短，反应为放热反应，反应过程可以充分利用反应的放热维持反应所需的能量，能源消耗低，通过调节原材料的配比可以生产多种型号的固体环氧树脂。③反应为加聚反应，没有付产物产生，从源头上杜绝了“三废”的产生，为绿色清洁生产工艺。
步骤E-G反应式如下：
所述的步骤F中，助剂指浙江省肯特化工有限公司公司生产的牌号为B080季磷盐产品，还原剂指上海威方精细化工有限公司牌号为三苯基氧化磷的产品，抗氧剂指浙江省肯特化工有限公司牌号为B150三苯基甲基氯化磷的产品。
表3固体环氧树脂生产工艺比较
本发明的技术方案，先制备低分子量液态环氧树脂，该产品可直接以单品使用；本发明进一步提供了以该液态环氧树脂为原料制备固态环氧树脂的生产方法，所制备产品可用于电子电气领域及其他领域。
Claims (4)
1.一步法生产液态环氧树脂的方法，包括以下步骤：
A、以重量计，取双酚A50～100份、环氧氯丙烷100～150份投入反应釜，加热溶解；
B、升温至68～72℃进行开环醚化反应，然后加入浓度为25%～45%的氢氧化钠溶液进行环化链增长反应；
C、反应结束后再加入50～80份有机溶剂进行萃取；
D、经过水洗、过滤，脱溶剂后得到液态环氧树脂。
2.如权利要求1所述的两步法生产电子级环氧树脂的方法，其特征在于：以重量计，所述的步骤A中，双酚A为60份，环氧氯丙烷为120份；所述的步骤B中，氢氧化钠溶液为26.5份，其浓度为30%；所述的步骤C中，有机溶剂为70份。
3.如权利要求1或2所述的两步法生产电子级环氧树脂的方法，其特征在于，所述的步骤C中，使用甲苯或甲基异丁基酮作为溶剂。
4.如权利要求3所述的两步法生产电子级环氧树脂的方法，其特征在于，所述的步骤C中，使用甲苯作为溶剂。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106117511A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 黄山锦峰实业有限公司 | 环氧树脂的生产工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4132718A (en) * | 1975-12-19 | 1979-01-02 | Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Preparation of liquid epoxy resins from bisphenols |
| CN101613458A (zh) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | 中国石油化工集团公司 | 一种双酚a型液体环氧树脂的制备方法 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4132718A (en) * | 1975-12-19 | 1979-01-02 | Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Preparation of liquid epoxy resins from bisphenols |
| CN101613458A (zh) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | 中国石油化工集团公司 | 一种双酚a型液体环氧树脂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 李娟: "双酚A环氧树脂的合成及特种环氧树脂的固化行为与性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 杨东洁: "双酚A低分子环氧树脂的合成工艺研究", 《四川师范大学学报（自然科学版）》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106117511A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 黄山锦峰实业有限公司 | 环氧树脂的生产工艺 |
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