CN105121937A - 用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法 - Google Patents
用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105121937A CN105121937A CN201380068454.6A CN201380068454A CN105121937A CN 105121937 A CN105121937 A CN 105121937A CN 201380068454 A CN201380068454 A CN 201380068454A CN 105121937 A CN105121937 A CN 105121937A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluid
- pressure drop
- latex
- turbulent flow
- total
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
- F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
- F17D1/17—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity by mixing with another liquid, i.e. diluting
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
- F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/20—Arrangements or systems of devices for influencing or altering dynamic characteristics of the systems, e.g. for damping pulsations caused by opening or closing of valves
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D3/00—Arrangements for supervising or controlling working operations
- F17D3/01—Arrangements for supervising or controlling working operations for controlling, signalling, or supervising the conveyance of a product
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D3/00—Arrangements for supervising or controlling working operations
- F17D3/12—Arrangements for supervising or controlling working operations for injecting a composition into the line
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Pipeline Systems (AREA)
Abstract
用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,所述方法包括把至少一种乳胶引入到所述流体中,所述乳胶包含:(a)连续的水相;(b)至少一种支化(共)聚合物的被分散在所述连续的水相中的多个颗粒,所述至少一种支化(共)聚合物具有范围从0.05至0.6、优选地从0.08至0.5的支化度(GR)和母体(共)聚合物的范围从100,000道尔顿至700,000道尔顿、优选地范围从140,000道尔顿至350,000道尔顿的重均分子量(Mw)。所述方法可以在运输液态烃比如例如石油、原油和精炼厂产品或石油化工产品的管线中的压力降的情况下有利地使用,特别地用于长的距离。
Description
本发明涉及一种用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法。
更特别地,本发明涉及一种用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,所述方法包括把至少一种乳胶引入到所述流体中,所述乳胶包含:(a)连续的水相;(b)至少一种支化(共)聚合物的被分散在所述连续的水相中的多个颗粒,所述至少一种支化(共)聚合物具有范围从0.05至0.6的支化度(GR)和母体(共)聚合物的范围从100,000道尔顿至700,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
所述方法可以在运输液态烃例如石油、原油和精炼厂产品或石油化工产品的管线中的压力降的情况下有利地使用,特别地用于长的距离。
已知,用于把流体运输经过管线的主要的要求是在泵送站的压力必须使得保证所要求的到达压力和流体流量。
还已知,当流体被运输经过管线时,例如,在石油或其他的液态烃的运输的情况下,通常存在由管线的内壁和流体之间的摩擦导致的流体的压力降。作为所述压力降的结果,为了获得流体在管线的到达点处的期望的流量,所述流体必须在管线中用对于该目的足够的压力来运输。
然而,由于结构限制,以过高的压力操作是不可能的。
与压力降相关联的问题在流体经长距离运输时是更显著的。所述压力降可以导致低效率,这增加了关于用于该目的的设备和此外管线的功能二者的成本。
为了克服以上的问题,已知的是使用所谓的减阻剂,即大体上具有聚合物特性的化合物,所述化合物如果被溶解在经受湍流流动的流体中,允许所述化合物在被推动的管线中运动,所述管线用流体的相同的流量在较低的压力差下操作,或它们允许用相同的压力差增加流体的流量:在两个类型中单位能量浪费因此被减少。
美国专利US7,888,407描述用于减阻剂的制备的工艺,所述工艺包括:(a)联合包含至少一种通过乳液聚合制备的聚合物的多个初始的颗粒从而获得一个或更多个联合的聚合物结构;(b)减少所述联合的聚合物结构的至少一部分的尺寸从而获得多个被改性的聚合物颗粒;以及(c)把所述被改性的聚合物颗粒的至少一部分分散在液体载体中从而获得所述减阻剂。通过乳液聚合制备的聚合物可以呈乳胶的形式并且可以含有例如聚(甲基丙烯酸2-乙基己酯)作为活性成分。所述减阻剂可以被添加到含有烃的流体中以减少与含有烃的流体经过管线的湍流流动相关联的压力降。
美国专利US7,884,144描述包括以下的工艺:(a)在大体上无氧的环境中搅拌混合物从而获得搅拌的乳液,其中所述混合物包含:(i)水,(ii)一种或更多种表面活性剂,(iii)水合物抑制剂,和单体;(b)在引发剂的存在下聚合搅拌的乳液中的单体以产生自由基和催化剂,从而获得以乳胶的形式的同时也充当水合物抑制剂的减阻剂。所述单体优选地是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
美国专利US8,022,118描述包括以下的方法:把减阻聚合物引入到具有至少按重量计3%的沥青质含量和约26°的API比重指数的液态烃中,使得与经过管线的湍流流动相关联的压力降通过压制湍动涡流的生长被减少,从而获得具有不低于在添加减阻聚合物之前的液态烃的粘度的粘度的液态烃;其中减阻聚合物具有的海度班溶解度参数(Hildebrandsolubilityparameter)与液态烃的海度班溶解度参数相差小于4MPa1/2;并且减阻聚合物以范围从约0.1ppmw至约500ppmw的量被添加到液态烃中。所述聚合物可以是包含甲基丙烯酸2-乙基己酯单体和丙烯酸丁酯单体的残基的重复单元的共聚物,或其可以是包含甲基丙烯酸2-乙基己酯单体的残基的重复单元的均聚物。
美国专利US8,124,673描述作为减阻剂的聚合物溶液,其具有在250秒-1的剪切速率和60°F(15.5℃)的温度下测量的低于约350cP的粘度,所述聚合物溶液被纯化从而获得固体颗粒NAS1638类别的12或更低的含量。所述聚合物溶液,由于其低的粘度,可以被容易地发送经过在水下集成管束(underwaterumbilicalline)中存在的长的并且相对地小的管线,而不导致管线的不可接受的压力降或堵塞。
美国专利US7,285,582描述被改性的减阻剂乳胶,所述被改性的减阻剂乳胶包含:(a)连续相;和(b)被分散在所述连续相中的高分子量聚合物的多个颗粒,其中所述聚合物颗粒已经借助于乳液聚合被形成,所述被改性的减阻剂乳胶在煤油中在20℃下具有至少约0.004min-1的烃溶解速率常数,所述连续相包含至少一种具有高的HLB(“亲水-亲脂平衡”)(即HLB>8)的表面活性剂和至少一种具有低的HLB(“亲水-亲脂平衡”)(即HLB<6)的表面活性剂。所述烃溶解速率通过将至少一种具有低的HLB(“亲水-亲脂平衡”)(即HLB<6)的表面活性剂和/或至少一种溶剂添加到借助于乳液聚合获得的初始的乳胶而获得。所述被改性的乳胶可以作为减阻剂被使用以减少由流体经过管线的湍流流动造成的压力降。
美国专利US7,763,671描述用于减阻剂的制备的方法,所述方法包括以下的步骤:(a)使用乳液聚合以产生具有第一烃溶解速率常数的第一乳胶;以及(b)改性所述第一乳胶从而获得具有第二烃溶解速率常数的第二乳胶(即被改性的乳胶);所述第一乳胶和所述第二乳胶是包含在连续相中的高分子量聚合物的颗粒的胶体分散体;所述第一烃溶解速率常数和所述第二烃溶解速率常数在20℃下在煤油中测量;所述第二烃溶解速率常数比所述第一烃溶解速率常数高至少10%;其中至少一种具有低的HLB(“亲水-亲脂平衡”)(即HLB<6)的表面活性剂被添加到所述第一乳胶中。溶剂也可以被添加到所述第一乳胶中。所述被改性的乳胶可以作为减阻剂被使用以减少由流体经过管线的湍流流动造成的压力降。
美国专利US7,842,738描述能够减阻的组合物,所述组合物包含:(a)连续相;(b)被分散在所述连续相中的多个包含第一减阻聚合物的第一颗粒,其中所述第一颗粒具有范围从约25μm至约1500μm的平均直径;以及(c)被分散在所述连续相中的多个包含第二减阻聚合物的第二颗粒,其中所述第二颗粒具有低于约10μm的平均直径;其中所述组合物具有所述第一减阻聚合物和所述第二减阻聚合物的按重量计至少35%的总浓度。所述减阻组合物可以被添加到含有烃的流体中以减少与所述流体经过管线的湍流流动相关联的压力降。
KulickeW.M.等人,在“DragReductionPhenomenonwithSpecialEmphasisonHomogeneousPolymerSolutions”(1989),“AdvancesinPolymerScience”,第89卷,第1-68页中,描述将被用作减阻剂的聚合物添加剂的均相溶液。特别地,他们指出,为了具有良好的减阻剂,必需的是:拥有具有高的聚合度和高的链柔性的聚合物;避免支化聚合物结构,支持线性聚合物结构;减少单体单元的分子量;以及增加盘绕体积(coilvolume),例如,通过引入侧链离子基团,如果流体是含水的。
如上文所指示,因为与在运输液态烃比如例如石油、原油和精炼厂产品或石油化工产品(特别地用于长的距离)的管线中的压力降相关联的问题可以导致低效率,这增加了关于用于该目的的设备和此外用于管线的功能二者的成本,所以新的减阻剂的研究仍然具有大的关注。
因此,本申请人已经考虑发现新的减阻剂的问题。
现在,本申请人已经发现包含以下的乳胶在减少与湍流流体相关联的压力降上是非常高效的:(a)连续的水相;b)至少一种支化(共)聚合物的被分散在所述连续的水相中的多个颗粒,所述至少一种支化(共)聚合物具有范围从0.05至0.6的支化度(GR)和母体(共)聚合物的范围从100,000道尔顿至700,000道尔顿的重均分子量(Mw)。特别地,本申请人已经发现,虽然在支化(共)聚合物的存在下,所述乳胶在减少在运输液态烃例如石油、原油和精炼厂产品或石油化工产品(特别地用于长的距离)的管线中的压力降上是非常高效的。
因此,本发明的目的涉及用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,所述方法包括把至少一种乳胶引入到所述流体中,所述乳胶包含:
(a)连续的水相;
(b)至少一种支化(共)聚合物的被分散在所述连续的水相中的多个颗粒,所述至少一种支化(共)聚合物具有范围从0.05至0.6、优选地从0.08至0.5的支化度(GR)和母体(共)聚合物的范围从100,000道尔顿至700,000道尔顿、优选地范围从140,000道尔顿至350,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
所述支化度(GR)根据以下的等式计算:
(GR)=log10G'(0.1)-log10G'(0.01)
其中:
-G'(0.1)是在等于0.1rad/s的角频率(ω)下测量的以Pa表示的弹性模量;
-G'(0.01)是在等于0.01rad/s的角频率(ω)下测量的以Pa表示的弹性模量。
所述弹性模量G'借助于在90℃下进行的动态力学分析(DMA)、根据标准ASTMD4065-12对干燥的支化(共)聚合物测量,所述干燥的支化(共)聚合物任选地含有以范围从0phr至50phr的量的油[phr=重量份的油每100份的干燥的支化(共)聚合物]。
为了本描述和以下的权利要求的目标,术语“母体(共)聚合物”指示在支化之前的(共)聚合物。
母体(共)聚合物的重均分子量(Mw)如下文描述地被测量,并且在下文描述的乳液(共)聚合开始3小时之后取样。
为了本描述和以下的权利要求的目标,数字范围始终包括极值,除非另有指定。
为了本描述和以下的权利要求的目标,术语“包含”还包括术语“基本上由…组成”或“由…组成”。
根据本发明的优选的实施方案,所述流体可以选自石油原油、稳定化的石油、其他的液态烃比如,例如,粗柴油。
为了避免冻结的问题,如果所述乳胶在低温即低于或等于0℃的温度下被使用,所述连续的水相可以包含至少一种防冻剂。
根据本发明的优选的实施方案,所述连续的水相可以包含至少一种防冻剂,所述至少一种防冻剂可以选自例如:二醇比如,例如,乙二醇、丙二醇、甘油;醚比如,例如,***、二甘醇二甲醚、聚二醇、乙二醇醚类。所述防冻剂更优选地选自二醇,并且甚至更优选地是乙二醇。所述防冻剂优选地以使得具有相对于所述乳胶的总重量的范围从按重量计2%至按重量计20%、更优选地范围从按重量计5%至按重量计15%的所述防冻剂在所述乳胶中的浓度的量存在于所述连续的水相中。
根据本发明的优选的实施方案,所述乳胶可以具有在15℃下并且以300s-1测量的范围从30mPa.s至100mPa.s、优选地范围从40mPa.s至70mPa.s的粘度。
根据本发明的优选的实施方案,所述乳胶可以具有借助于标准ISO124:2011测定的相对于所述乳胶的总重量的范围从按重量计30%至按重量计70%、优选地从按重量计35%至按重量计65%的支化(共)聚合物的颗粒的含量(即总固体含量)。
根据本发明的优选的实施方案,所述支化(共)聚合物的颗粒可以具有范围从50nm至600nm、优选地范围从60nm至300nm的平均直径。固体聚合物颗粒的平均直径的测量借助于“CoulterDelsaNano”动态光散射,在样品的合适的稀释之后,以及借助于用MatecAppliedScience的CHDF200(“毛细管水动力学分级(CapillaryHydrodinamicFractionation)”)的交叉分析来进行。
根据本发明的优选的实施方案,所述支化(共)聚合物可以包含以范围从0phr至50phr的量的至少一种油[phr=重量份的油每100份的干燥的支化(共)聚合物]。所述油优选地选自具有根据标准ASTMD93-12测量的高于65℃、优选地高于70℃的闪点和低于-40℃、优选地低于-50℃的玻璃化转变温度(Tg)的油。
可以有利地用于该目的并且可商购的油是EniSpA的Lamix30和Lamix60。
根据本发明的优选的实施方案,所述乳胶可以以范围从0.1ppmw至500ppmw、优选地范围从10ppmw至100ppmw的量存在于所述流体中。
根据本发明的优选的实施方案,所述支化(共)聚合物可以是苯乙烯-丁二烯共聚物。所述苯乙烯-丁二烯共聚物优选地具有相对于所述共聚物的总重量的范围从按重量计15%至按重量计40%、优选地范围从按重量计20%至按重量计30%的结合苯乙烯的含量。
所述乳胶优选地通过乳液(共)聚合被制备。
所述乳液(共)聚合可以从包含至少一种单体、连续的水相、至少一种阴离子型表面活性剂和至少一种能够产生自由基的体系的反应混合物开始进行。所述连续的水相通常包含水和任选地至少一种防冻剂。
用于本发明的目标的乳胶优选地通过选自以下的单体的乳液(共)聚合被制备:苯乙烯、1,3-丁二烯。其他的不饱和的单和二乙烯单体可以任选地以低于或等于相对于在所述反应混合物中存在的单体的总重量的按重量计10%的量在所述乳液(共)聚合中使用,比如,例如,丙烯腈;具有以下的式CH2=C(R)-COOH的α-β-不饱和酸,其中R=H、C1-C4烷基或CH2COOH;丙烯酰胺;乙酸乙烯酯;异戊二烯;2,3-二氯-1,3-丁二烯;1-氯-1,3-丁二烯;氯乙烯;C1-C4烷基丙烯酸酯基团;C1-C4烷基甲基丙烯酸酯基团;二乙烯基苯;乙烯基吡啶、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺;N-乙烯基-己内酰胺;N,N-异丙基丙烯酰胺。优选的单体是:苯乙烯、1,3-丁二烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、1-氯-1,3-丁二烯、二乙烯基苯。甚至更优选的单体是:苯乙烯、1,3-丁二烯。
所述阴离子型表面活性剂优选地通过脂肪酸的皂化被获得,所述脂肪酸具有线性结构和高于14且低于18的碳原子数目和高的HLB(“亲水-亲脂平衡”)即高于或等于8、优选地高于或等于10、更优选地高于或等于12的HLB。所述阴离子型表面活性剂可以选自例如:烷基芳基磺酸盐;烷基硫酸盐;烷基磺酸盐;甲醛与环烷磺酸的缩合产物;树脂酸的、油酸的或脂肪酸的钠盐和钾盐。
可以有利地用于该目的并且可商购的阴离子型表面活性剂是Undesa、Oleon、Huntsman、Basf的产品。
所述能够产生自由基的体系优选地选自例如:无机过氧化物比如,例如,过二硫酸的可溶于水中的盐比如,例如,钠盐、钾盐或铵盐;有机过氧化物比如,例如,过氧化氢二异丙苯、叔丁基过氧化氢、过氧化氢蒎烷、过氧化氢对薄荷烷;氧化还原体系比如,例如,过二硫酸钠/连二亚硫酸钠、过氧化氢二异丙苯/甲醛次硫酸氢钠,使用二价铁作为还原剂、与辅助性的还原剂(例如甲醛次硫酸氢钠)组合的氧化还原体系。
用于形成反应混合物的水优选地是纯化的水例如蒸馏水或去离子水。如上文所提到,所述连续的水相可以包含至少一种选自上文指示的那些的防冻剂。
反应混合物的pH可以通过添加至少一种矿物酸或至少一种有机酸(在水中可溶解并且不可聚合,比如例如乙酸、柠檬酸或其混合物)被调节。
如上文已经指定,如果支化(共)聚合物包含至少一种油,将所述油连同单体添加到反应混合物可以在(共)聚合开始之前进行。
可选择地,所述油的添加可以通过再处理最终产品(即乳胶)被进行,在油已经被部分地添加到支化(共)聚合物中而不使在上文描述的乳液(共)聚合中使用的反应混合物改性的情况下同样如此,所述乳液(共)聚合在高于50℃、优选地范围从60℃至70℃的温度下操作持续比30分钟更长、优选地范围从1小时至4小时的时间。
为了调节(共)聚合物的分子量而不显著地改变(共)聚合动力学,所述(共)聚合可以在至少一种分子量调节剂的存在下进行。优选地,所述分子量调节剂可以选自例如:含有直链或支链的C4-C20烷基比如例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基、庚基、辛基的二烷基黄原二硫化物(dialkyl-xanthogendisulfide);含有伯、仲、叔或支链的C4-C20烷基比如例如丁基、己基、辛基、十二烷基、十三烷基的烷基硫醇;或其混合物。所述分子量调节剂优选地是含有C4-C20烷基的烷基硫醇,并且更优选地是由PhillipsChevron或Arkema供应的被称为TDM的产品。TDM的含量优选地范围从0.01phr至0.5phr,更优选地从0.05phr至0.2phr(phr=份的TDM每100份的反应混合物中的单体)。当选自上文指示的那些的分子量调节剂被使用时,不同于TDM,它们以相对于用于TDM指定的那些的等效的量被使用。
所述(共)聚合优选地在范围从4℃至20℃、更优选地范围从10℃至18℃的温度下在大体上无氧的气氛中并且在范围从0.35巴至6.9巴、优选地范围从0.69巴至1.7巴、更优选地在大气压力下操作来进行。
所述(共)聚合可以被进行持续足以具有相对于在反应混合物中存在的单体的总重量的范围从按重量计30%至按重量计100%、优选地范围从按重量计50%至按重量计75%的在反应混合物中存在的单体的转化率的时间。所述(共)聚合可以通常被进行持续范围从1小时至10小时、优选地范围从3小时至5小时的时间。
应当指出,上文指示的分子量调节剂(特别地TDM)的量、(共)聚合温度和转化百分数允许具有用于本发明的目标的期望的支化度(GR)的支化(共)聚合物被获得。
在单体的期望的转化率已经被达到后,(共)聚合可以通过添加至少一种(共)聚合速止剂被中断,比如,例如,吩噻嗪、异丙基羟胺、硫酸羟胺、四硫化钠、与单异丙基羟胺混合的多硫化钠。未反应的残留的单体可以通过在蒸气流中在连续或间歇式的塔中汽提被除去。
所述(共)聚合可以连续、分批或半连续地进行。
关于上文的(共)聚合的另外的细节可以例如在“HighPolymerLatices”(1966),D.C.Blackley,第1卷,第261页,“EnciclopediaofPolymerScienceandTechnology”中找到。
在所述(共)聚合结束时,获得的乳胶经受浓缩阶段并且任选地经受团聚阶段并且经受最后的浓缩阶段。
被储存在水泥罐中的如上文描述获得的乳胶经受浓缩阶段以把(共)聚合物颗粒的初始含量从相对于乳胶的总重量的按重量计29%-按重量计30%增加至相对于乳胶的总重量的按重量计多达35%、优选地按重量计多达38%、更优选地按重量计多达40%。为了此目的,乳胶被发送至在真空下的蒸发器。在到达所述蒸发器之前,通过使乳胶经过被定位为串联的一对热交换器:加热流体是约98℃的热水,将乳胶加热至50℃、优选地65℃、更优选地多达约74℃的最大值。
在蒸发器的进口处,存在所谓的“绝热闪蒸”现象,即由被供应至乳胶的热和在蒸发器中存在的低压力造成的在乳胶中含有的水的小部分的蒸发。
如上文已经指示,在所述浓缩阶段结束时,乳胶可以任选地经受颗粒的受控的团聚阶段并且经受最后的浓缩阶段,之后被再稳定化用于使用。
受控的团聚阶段设想(共)聚合物颗粒的紧密的聚集、离子的包覆层中的暂时的中断和作为结果的融合成具有较大的尺寸的颗粒。由于大的颗粒在水中的较大的流动性,这种转变导致粘度的相当大的减小。此外,(共)聚合物颗粒的总体表面的减小导致可用的游离的阴离子型表面活性剂的增加,以及作为结果的乳胶的稳定性的增加。
固体(共)聚合物颗粒实际上被外部地包覆它们的阴离子型表面活性剂的层的存在稳定化,所述阴离子型表面活性剂由来源于长链有机酸的皂化的类型R-COO-的离子组成。这些离子因此在水中与相应的酸的各自的未离解的形式相平衡:
因此,在实施本发明的方法目的期间,乳胶的pH必须被部分地中和和弱化以能够促进所述团聚阶段而不遇到乳胶的塌陷并且以促进获得的乳胶在流体(例如石油)中的较好的溶解。所述中和可以借助于乳胶的pH的小心的和逐渐的减少被进行,这因此促进上文指示的酸的离解反应朝向左侧的移动(即去稳定化)。为了此目的,使用在水中可溶解的并且不可聚合的至少一种矿物酸或至少一种有机酸比如例如乙酸、柠檬酸、氟硅酸钠,直到达到约9的pH值,优选地8.5、更优选地8.2。
应当注意,pH的过度的降低可以由于过度强的去稳定化而导致在乳胶中形成微凝块。
在添加酸之后,团聚阶段然后使用配备有特别的层压阀(laminationvalve)的MaltonGaulin或NiroSoavi类型的交替的泵进行,所述层压阀通过使乳胶经受高剪切应力(优选地高于20kPa,更优选地高于40kPa)导致其团聚。该现象可以被或多或少地推动,这取决于乳胶经受的剪切应力,所述剪切应力可以通过激活在层压阀上存在的调节而被改变。
获得的团聚的程度可以通过在获得的乳胶上进行浊度分析被评价,获得表示(共)聚合物颗粒的尺寸的值(Tb)和(共)聚合物颗粒的表面张力(Ts),所述表面张力(Ts)指示从(共)聚合物颗粒的界面释放的阴离子型表面活性剂的量:值(Tb)增加越多,团聚将被越多地推动,表面张力(Ts)增加越多,团聚将是越温和的。值(Tb)和表面张力(Ts)根据标准ASTMD1417-10测定。
如上文描述的在团聚阶段中被降低的pH然后通过添加例如氢氧化钾而被带回至用于最后的应用所期望的值,优选地范围从8至12。然而,应当指出,在团聚阶段结束时,pH通常高于8,这是由于在团聚阶段期间在水中被释放的表面活性剂的量。
在上文的pH调整已经被完成之后,获得的乳胶可以经受最后的浓缩阶段,以使(共)聚合物颗粒的含量达到相对于乳胶的总重量的范围从按重量计30%至按重量计70%、更优选地范围从按重量计35%至按重量计65%的浓度,如在上文的所述浓缩阶段中描述地操作,除了在这种情况下两个蒸发器被使用的事实。在这种情况下,在被发送至两个蒸发器之前,乳胶被加热至用于第一蒸发器的80℃-85℃的最大温度,被加热至在第二蒸发器的进口处的50℃-55℃的最小值。在这种情况下,也存在如上文指示的所谓的“绝热闪蒸”现象。
可选择地,所述最后的浓缩阶段可以借助于冷却循环被进行,即在用弱酸使乳胶去稳定化之后,乳胶可以通过经过冷却循环而经受浓缩阶段:关于所述浓缩阶段的另外的细节可以在例如BlacleyD.C.,“PolymerLactices”(1997),第2卷,第10章,第10.4.2节中找到。在这种情况下,阴离子型表面活性剂在团聚阶段中的行为也与上文指示的行为相同。
如上文描述获得的乳胶在本发明的方法目的中被用作减阻剂。
如已经指定,所述方法可以在运输液态烃比如例如石油、原油和精炼厂产品或石油化工产品(特别地用于长的距离)的管线中的压力降的情况下有利地使用。
在下文中提供某些例证性和非限制性的实施例以用于较好地理解本发明和用于其实施方案。
实施例
下文指示的表征和分析技术被使用。
重均分子量(M
w
)的测定
获得的(共)聚合物的重均分子量(Mw)的测定借助于在以下的条件下操作的GPC(“凝胶渗透色谱法”)进行:
-Agilent泵1100;
-I.R.Agilent1100检测器;
-PL混合-A柱;
-溶剂/洗脱剂:四氢呋喃(THF);
-流量:1ml/min;
-温度:25℃;
-分子质量的计算:通用校准法。
减阻(DR)的测定
减阻(DR)的测定借助于下文描述的方法进行。
方法在于测量与石油(减阻剂已经被添加到其中)在毛细管内的湍流流动相关联的压力降。
为了此目的,待被检查的含有减阻剂的石油被***具有大于毛细管至少10倍、优选地30倍的直径的接收器中。
含有减阻剂的石油,在被合适地恒温调节之后,借助于以多达高于10mm/s并且优选地高于30mm/s的值的受控的速度移动的活塞被推动经过毛细管:体积流量从活塞的速度和截面测定。
压力降通过测量在毛细管的端部处的压力降来测定,根据下文指示的等式(2)和(3)对关于动能和测地学能量的变化的极限进行合适地调整:所述压力降然后被用于计算摩擦因子并且被***下文指示的等式(1)中以评估减阻(DR),相应于大于2,500的雷诺数计算:
其中:
DR:减阻;
fa:含有添加剂的油每单位长度的毛细管的摩擦因子;
fs:不含有添加剂的油每单位长度的毛细管的摩擦因子。
摩擦因子(fs)借助于以下的等式(2)与压力降相关:
其中:
ΔE:压力降,即通过以下的等式(3)计算出的与消耗(dissipation)相关联的绝对机械能量值每单位质量的减小ΔE:
其中:
p1:毛细管上游的压力;
p2:毛细管下游的压力;
ρ:流体的密度;
v1:在毛细管上游的具有较大的直径的截面中的速度;
v2:在毛细管中的速度;
g:重力加速度;
h1:紧邻地在毛细管上游的高度;
h2:紧邻地在毛细管下游的高度;
D:毛细管的直径;
L:毛细管的长度。
实施例1(比较)
把0.5l的来自MonteAlpi,ValD'Agri(Basilicata,Italy)的仓库的具有在30℃的温度下的3cP的粘度的石油引入到具有1l的容积的动态混合器中。将石油在20℃下保持搅拌持续3小时。
随后把约30ml的石油转移至在30℃下被恒温调节的具有直径12mm的容量的接收器:在约10分钟之后,借助于以等于40mm/s的值的受控的速度移动的活塞(对于考虑的流体,这对应于在等于5,100的雷诺数下操作),把石油推动经过具有等于0.3mm的直径的毛细管。毛细管上游和下游的压力被相应地记录,并且它们之间的差被计算,即在表1中指示的压力降。
所述压力降代表用于确定在以下的实施例中考虑的乳胶的有效性的参考。
实施例2(发明)
与实施例1中的相同的程序被采用,除了以下事实:在石油被引入到混合器中后立即把100wppm的乳胶#1添加到石油中,所述乳胶#1包含具有0.189的支化度(GR)和用在下文描述的共聚开始3小时后的取样测量的母体共聚物的148,000道尔顿的重均分子量(Mw)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
在表1中指示的压力降和减阻(DR)根据上文指示的等式(1)、(2)和(3)被确定。
根据以下的过程通过苯乙烯和丁二烯的含水乳液共聚获得乳胶#1。
用在4巴的初始压力下的氮气对具有约7升的容积、0.4m的直径的、配备有在100rpm下操作的具有两个具有0.2m的直径的涡轮叶轮的机械搅拌器的加套的不锈钢反应器加压并且借助于在15℃的温度下循环的油回路恒温调节。随后把以下的产品借助于输送泵进料至所述反应器:
-具有7.6%的滴定度(titer)的油甘皂的600g的以pH12的水溶液;
-先前在0℃的温度下被混合持续3小时的840g的无水丁二烯和360g的苯乙烯;
-0.66g的TDM;
-1.8g的过氧化氢二异丙苯;
-100g的含有1%的甲醛次硫酸氢钠(SFS)、0.15%的硫酸亚铁、和0.4%的乙二胺四乙酸(EDTA)的水溶液;
-1700ml的水。
把如此获得的反应混合物留下以在15℃下反应持续7小时:在此时期之后,添加0.36g的异丙基羟胺(“速止剂”)。在30分钟之后,使未反应的单体在蒸气流中借助于汽提器在0.6巴的压力下经受汽提持续6小时的时期,并且冷凝和回收未反应的单体和汽提水。在此操作期间,水被重建以把共聚物相对于相同的水的分数保持为恒定并且等于反应最终值。
实施例3(发明)
与实施例1中的相同的程序被采用,除了以下事实:在石油被引入到混合器中后立即把100wppm的乳胶#2添加到石油中,所述乳胶#2包含具有0.143的支化度(GR)和用在下文描述的共聚开始3小时后的取样测量的母体共聚物的156,000道尔顿的重均分子量(Mw)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
在表1中指示的压力降和减阻(DR)根据上文指示的等式(1)、(2)和(3)被确定。
根据以下的过程通过苯乙烯和丁二烯的含水乳液共聚获得乳胶#2。
用在4巴的初始压力下的氮气对具有约7升的容积、0.4m的直径的、配备有在100rpm下操作的具有两个具有0.2m的直径的涡轮叶轮的机械搅拌器的加套的不锈钢反应器加压并且借助于在15℃的温度下循环的油回路恒温调节。随后把以下的产品借助于输送泵进料至所述反应器:
-具有7.6%的滴定度的油甘皂的600g的以pH12的水溶液;
-先前在0℃的温度下被混合持续3小时的840g的无水丁二烯和360g的苯乙烯;
-0.66g的TDM;
-1.8g的过氧化氢二异丙苯;
-100g的含有1%的甲醛次硫酸氢钠(SFS)、0.15%的硫酸亚铁、和0.4%的乙二胺四乙酸(EDTA)的水溶液;
-1,700ml的水。
把如此获得的反应混合物留下以在15℃下反应持续7.5小时:在此时期之后,添加0.36g的异丙基羟胺(“速止剂”)。在30分钟之后,使未反应的单体在蒸气流中借助于汽提器在0.6巴的压力下经受汽提持续6小时的时期,并且冷凝和回收未反应的单体和汽提水。在此操作期间,水被重建以把共聚物相对于相同的水的分数保持为恒定并且等于反应最终值。
实施例4(发明)
与实施例1中的相同的程序被采用,除了以下事实:在石油被引入到混合器中后立即把100wppm的乳胶#3添加到石油中,所述乳胶#3包含具有0.115的支化度(GR)和用在下文描述的共聚开始3小时后的取样测量的母体共聚物的154,000道尔顿的重均分子量(Mw)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
在表1中指示的压力降和减阻(DR)根据上文指示的等式(1)、(2)和(3)被确定。
根据以下的过程通过苯乙烯和丁二烯的含水乳液共聚获得乳胶#3。
用在4巴的初始压力下的氮气对具有约7升的容积、0.4m的直径的、配备有在100rpm下操作的具有两个具有0.2m的直径的涡轮叶轮的机械搅拌器的加套的不锈钢反应器加压并且借助于在15℃的温度下循环的油回路恒温调节。随后把以下的产品借助于输送泵进料至所述反应器:
-具有7.6%的滴定度的油甘皂的600g的以pH12的水溶液;
-先前在0℃的温度下被混合持续3小时的840g的无水丁二烯和360g的苯乙烯;
-0.66g的TDM;
-1.8g的过氧化氢二异丙苯;
-100g的含有1%的甲醛次硫酸氢钠(SFS)、0.15%的硫酸亚铁、和0.4%的乙二胺四乙酸(EDTA)的水溶液;
-1,700ml的水。
把如此获得的反应混合物留下以在15℃下反应持续8小时:在此时期之后,添加0.36g的异丙基羟胺(“速止剂”)。在30分钟之后,使未反应的单体在蒸气流中借助于汽提器在0.6巴的压力下经受汽提持续6小时的时期,并且冷凝和回收未反应的单体和汽提水。在此操作期间,水被重建以把共聚物相对于相同的水的分数保持为恒定并且等于反应最终值。
实施例5(比较)
与实施例1中的相同的程序被采用,除了以下事实:在石油被引入到混合器中后立即把100wppm的乳胶#4添加到石油中,所述乳胶#4包含具有0.03的支化度(GR)和用在下文描述的共聚开始3小时后的取样测量的母体共聚物的158,000道尔顿的重均分子量(Mw)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
在表1中指示的压力降和减阻(DR)根据上文指示的等式(1)、(2)和(3)被确定。
根据以下的过程通过苯乙烯和丁二烯的含水乳液共聚获得乳胶#4。
用在4巴的初始压力下的氮气对具有约7升的容积、0.4m的直径的、配备有在100rpm下操作的具有两个具有0.2m的直径的涡轮叶轮的机械搅拌器的加套的不锈钢反应器加压并且借助于在60℃的温度下循环的油回路恒温调节。随后把以下的产品借助于输送泵进料至所述反应器:
-具有7.6%的滴定度的油甘皂的790g的水溶液;
-先前在-15℃的温度下被混合持续3小时的83g的无水丁二烯和26g的苯乙烯;
-1.5g的TDM;
-4.2g的碳酸钠;
-具有3.6%的滴定度的过硫酸钾的294g的溶液;
-720ml的水;
并且把获得的反应混合物留下以在上文的条件下反应持续1.5小时。
然后把272g/h的如上文描述获得的苯乙烯-丁二烯混合物借助于剂量泵连续地进料至所述反应器持续4小时的时期,在这之后把获得的混合物留下以反应持续另外的2小时。
在此时期之后,使未反应的单体在蒸气流中借助于汽提器在0.6巴的压力下经受汽提持续6小时的时期,并且冷凝和回收未反应的单体和汽提水。在此操作期间,水被重建以把共聚物相对于相同的水的分数保持恒定。
实施例6(比较)
与实施例1中的相同的程序被采用,除了以下事实:在石油被引入到混合器中后立即把100wppm的乳胶#5添加到石油中,所述乳胶#5包含具有0.84的支化度(GR)和用在下文描述的共聚开始3小时后的取样测量的母体共聚物的152,000道尔顿的重均分子量(Mw)的苯乙烯-丁二烯共聚物。
在表1中指示的压力降和减阻(DR)根据上文指示的等式(1)、(2)和(3)被确定。
根据以下的过程通过苯乙烯和丁二烯的含水乳液共聚获得乳胶#5。
用在4巴的初始压力下的氮气对具有约7升的容积、0.4m的直径的、配备有在100rpm下操作的具有两个具有0.2m的直径的涡轮叶轮的机械搅拌器的加套的不锈钢反应器加压并且借助于在9℃的温度下循环的油回路恒温调节。随后把以下的产品借助于输送泵进料至所述反应器:
-具有7.6%的滴定度的油甘皂的600g的以pH12的水溶液;
-先前在0℃的温度下被混合持续3小时的840g的无水丁二烯和360g的苯乙烯;
-0.66g的TDM;
-1.8g的过氧化氢二异丙苯;
-100g的含有1%的甲醛次硫酸氢钠(SFS)、0.15%的硫酸亚铁、和0.4%的乙二胺四乙酸(EDTA)的水溶液;
-1,700ml的水。
把如此获得的反应混合物留下以在9℃下反应持续5小时:在此时期之后,添加1.5g的异丙基羟胺(“速止剂”)。在30分钟之后,使未反应的单体在蒸气流中借助于汽提器在0.6巴的压力下经受汽提持续6小时的时期,并且冷凝和回收未反应的单体和汽提水。在此操作期间,水被重建以把共聚物相对于相同的水的分数保持为恒定并且等于反应最终值。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
压力降(巴) | 81 | 68.4 | 64 | 60 | 79 | 71 |
DR(%) | 0 | 15.6 | 21 | 26 | 3 | 12 |
从在表1中指示的数据可以推断,包含具有在本发明中描述和要求保护的范围外的支化度(GR)的支化(共)聚合物的在实施例5中使用的乳胶和在实施例6中使用的乳胶没有给出期望的结果:特别地,实施例5的乳胶和实施例6的乳胶给出相对于在根据本发明的实施例2-4中获得的值的更低的减阻(DR)值。
Claims (17)
1.一种用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,所述方法包括把至少一种乳胶引入到所述流体中,所述乳胶包含:
(a)连续的水相;
(b)至少一种支化(共)聚合物的被分散在所述连续的水相中的多个颗粒,所述至少一种支化(共)聚合物具有范围从0.05至0.6的支化度(GR)和母体(共)聚合物的范围从100,000道尔顿至700,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
2.根据权利要求1所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述支化(共)聚合物具有范围从0.08至0.5的支化度(GR)。
3.根据权利要求1或2所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述支化(共)聚合物具有母体(共)聚合物的范围从140,000道尔顿至350,000道尔顿的重均分子量(Mw)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述流体选自石油原油、稳定化的石油、其他的液态烃例如粗柴油。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述连续的水相包含至少一种选自以下的防冻剂:二醇例如乙二醇、丙二醇、甘油;醚例如***、二甘醇二甲醚、聚二醇、乙二醇醚类。
6.根据权利要求5所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述防冻剂选自二醇,优选地是乙二醇。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述防冻剂以使得具有相对于所述乳胶的总重量的范围从按重量计2%至按重量计20%的所述防冻剂在所述乳胶中的浓度的量存在于所述连续的水相中。
8.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述乳胶具有在15℃下并且以300s-1测量的范围从30mPa.s至100mPa.s的粘度。
9.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述乳胶具有借助于标准ISO124:2011测定的相对于所述乳胶的总重量的范围从按重量计30%至按重量计70%的支化(共)聚合物的颗粒的含量(即总固体含量)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述支化(共)聚合物的颗粒具有范围从50nm至600nm的平均直径。
11.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述支化(共)聚合物包含以范围从0phr至50phr的量的至少一种油。
12.根据权利要求11所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述油选自具有根据标准ASTMD93-12测量的高于65℃的闪点和低于-40℃的玻璃化转变温度(Tg)的油。
13.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述乳胶以范围从0.1ppmw至500ppmw的量存在于所述流体中。
14.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述支化(共)聚合物是苯乙烯-丁二烯共聚物。
15.根据权利要求14所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述苯乙烯-丁二烯共聚物具有相对于所述共聚物的总重量的范围从按重量计15%至按重量计40%的结合苯乙烯的含量。
16.根据前述权利要求中任一项所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中所述乳胶通过选自以下的单体任选地在其他的不饱和的单和二乙烯单体的存在下乳液(共)聚合被制备:苯乙烯、1,3-丁二烯,所述其他的不饱和的单和二乙烯单体是以低于或等于相对于在反应混合物中存在的单体的总重量的按重量计10%的量,例如丙烯腈;具有以下的式CH2=C(R)-COOH的α-β-不饱和酸,其中R=H、C1-C4烷基或CH2COOH;丙烯酰胺;乙酸乙烯酯;异戊二烯;2,3-二氯-1,3-丁二烯;1-氯-1,3-丁二烯;氯乙烯;C1-C4烷基丙烯酸酯基团;C1-C4烷基甲基丙烯酸酯基团;二乙烯基苯;乙烯基吡啶、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺;N-乙烯基-己内酰胺;N,N-异丙基丙烯酰胺。
17.根据权利要求16所述的用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法,其中在所述(共)聚合结束时,获得的所述乳胶经受浓缩阶段并且,任选地,经受团聚阶段并且经受最后的浓缩阶段。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI2012A002248 | 2012-12-28 | ||
IT002248A ITMI20122248A1 (it) | 2012-12-28 | 2012-12-28 | "metodo per ridurre la caduta di pressione associata ad un fluido sottoposto ad un flusso turbolento" |
PCT/EP2013/077874 WO2014102226A1 (en) | 2012-12-28 | 2013-12-23 | Method for reducing the pressure drop associated with a fluid subjected to a turbulent flow |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105121937A true CN105121937A (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=47749913
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380068454.6A Pending CN105121937A (zh) | 2012-12-28 | 2013-12-23 | 用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150308624A1 (zh) |
EP (1) | EP2938918A1 (zh) |
JP (1) | JP2016509165A (zh) |
CN (1) | CN105121937A (zh) |
HK (1) | HK1210631A1 (zh) |
IT (1) | ITMI20122248A1 (zh) |
MX (1) | MX2015006995A (zh) |
RU (1) | RU2015121660A (zh) |
WO (1) | WO2014102226A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109761228A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-05-17 | 广州大学 | 一种低雷诺数下高效剥离二维材料的方法和装置 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111677482A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-09-18 | 大庆市中瑞燃气有限公司 | 一种高腐蚀高压力天然气井开采与全回收装置及方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6178980B1 (en) * | 1998-08-26 | 2001-01-30 | Texaco Inc. | Method for reducing the pipeline drag of heavy oil and compositions useful therein |
US20070298979A1 (en) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Perry Stephen C | Composition for denaturing and breaking down friction-reducing polymer and for destroying other oil well contaminants |
CN101117574A (zh) * | 2007-07-17 | 2008-02-06 | 华东理工大学 | 一种耐高温的特稠油降粘剂及其制备与使用方法 |
CN101668828A (zh) * | 2007-04-13 | 2010-03-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 石蜡抑制剂配制物的制备及应用 |
CN102159871A (zh) * | 2008-07-31 | 2011-08-17 | 科诺科飞利浦公司 | 用于冷流体应用的减阻共聚物 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3736288A (en) * | 1971-07-09 | 1973-05-29 | Union Carbide Corp | Drag reducing formulations |
US4190069A (en) * | 1975-06-06 | 1980-02-26 | General Electric Company | Process for transmitting a hydrocarbon fluid through a pipeline |
US6787506B2 (en) * | 2002-04-03 | 2004-09-07 | Nalco Energy Services, L.P. | Use of dispersion polymers as friction reducers in aqueous fracturing fluids |
US20060281832A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Baker Hughes Incorporated | Manipulation of topological characteristics of bulk polymerized poly(alpha-olefins) via reaction variables and conditions to enhance dissolution of drag reducing polymers |
US7884144B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-02-08 | Conocophillips Company | Hydrate inhibited latex flow improver |
MX2009010135A (es) * | 2009-09-22 | 2011-03-22 | Inst Mexicano Del Petroleo Star | Formulacion de polimeros aleatorios para mejorar flujo de crudos del petroleo. |
-
2012
- 2012-12-28 IT IT002248A patent/ITMI20122248A1/it unknown
-
2013
- 2013-12-23 RU RU2015121660A patent/RU2015121660A/ru not_active Application Discontinuation
- 2013-12-23 WO PCT/EP2013/077874 patent/WO2014102226A1/en active Application Filing
- 2013-12-23 EP EP13811983.9A patent/EP2938918A1/en not_active Withdrawn
- 2013-12-23 CN CN201380068454.6A patent/CN105121937A/zh active Pending
- 2013-12-23 JP JP2015550059A patent/JP2016509165A/ja active Pending
- 2013-12-23 MX MX2015006995A patent/MX2015006995A/es unknown
- 2013-12-23 US US14/650,675 patent/US20150308624A1/en not_active Abandoned
-
2015
- 2015-11-17 HK HK15111343.4A patent/HK1210631A1/zh unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6178980B1 (en) * | 1998-08-26 | 2001-01-30 | Texaco Inc. | Method for reducing the pipeline drag of heavy oil and compositions useful therein |
US20070298979A1 (en) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Perry Stephen C | Composition for denaturing and breaking down friction-reducing polymer and for destroying other oil well contaminants |
CN101668828A (zh) * | 2007-04-13 | 2010-03-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 石蜡抑制剂配制物的制备及应用 |
CN101117574A (zh) * | 2007-07-17 | 2008-02-06 | 华东理工大学 | 一种耐高温的特稠油降粘剂及其制备与使用方法 |
CN102159871A (zh) * | 2008-07-31 | 2011-08-17 | 科诺科飞利浦公司 | 用于冷流体应用的减阻共聚物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109761228A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-05-17 | 广州大学 | 一种低雷诺数下高效剥离二维材料的方法和装置 |
CN109761228B (zh) * | 2019-03-29 | 2023-09-15 | 广州大学 | 一种低雷诺数下高效剥离二维材料的方法和装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2015006995A (es) | 2016-06-28 |
JP2016509165A (ja) | 2016-03-24 |
ITMI20122248A1 (it) | 2014-06-29 |
EP2938918A1 (en) | 2015-11-04 |
RU2015121660A (ru) | 2017-01-31 |
HK1210631A1 (zh) | 2016-04-29 |
WO2014102226A1 (en) | 2014-07-03 |
US20150308624A1 (en) | 2015-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103951785B (zh) | 一种压裂液减阻剂及其制备方法和应用 | |
CN104610489B (zh) | 一种压裂用降阻剂及其制备方法 | |
CN104277174B (zh) | 聚丙烯酰胺纳米微球体系及其制备方法 | |
AU610010B2 (en) | Method for reducing pressure drop in the transportation of drag reducer | |
US4983186A (en) | Methods and compositions for reduction of drag in hydrocarbon fluids | |
Najafi et al. | Experimental and theoretical investigation of CTAB microemulsion viscosity in the chemical enhanced oil recovery process | |
CN106589231A (zh) | 聚合物微球及其制备方法 | |
CN105121937A (zh) | 用于减少与经受湍流流动的流体相关联的压力降的方法 | |
CN104974308A (zh) | 一种压裂用降阻剂及其制备方法 | |
US7884144B2 (en) | Hydrate inhibited latex flow improver | |
CN101945967B (zh) | 核-壳流动改性剂 | |
CN110818858B (zh) | 一种用于常规稠油油藏的降黏-驱油聚合物及其制备方法 | |
CN104817657A (zh) | 一种憎水憎油含氟基团修饰的反相乳液水力压裂用减阻剂 | |
CN101584973B (zh) | 低倾点的水性表面活性剂组合物 | |
CN104974298A (zh) | 一种压裂用降阻剂及其制备方法 | |
CN106832111A (zh) | 一种多功能滑溜水压裂液减阻剂的制备方法 | |
CN103242498A (zh) | 两亲嵌段季铵内盐及其制备方法与应用 | |
CN104974300A (zh) | 一种压裂用降阻剂及其制备方法 | |
CN110511330B (zh) | 一种含长碳链的聚合物型表面活性剂及其制备方法和应用 | |
CN104974737A (zh) | 一种压裂用降阻剂及其制备方法 | |
US5110874A (en) | Methods and compositions for reduction of drag in hydrocarbon fluids | |
CN102660249B (zh) | 一种水包油型原油乳化降粘剂及其制备方法 | |
CN111088064A (zh) | 一种原油破乳剂及其制备方法 | |
CN104974306B (zh) | 一种压裂用降阻剂及其制备方法 | |
US20200308390A1 (en) | Self-inverting polymer emulsions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20151202 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |