CN105080596A - 异丁烷氧化脱氢的催化剂、制备方法及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种异丁烷氧化脱氢催化剂及其制备方法。主要解决现有催化剂在异丁烷氧化脱氢中活性较低、失活较快的问题。本发明通过采用一种用于异丁烷氧化脱氢催化剂，以重量百分比计，包括以下组分：a)1～20％的Cr元素或其氧化物；b)0.1～12％的Li、Na、K、Rb、Cs元素或其氧化物；c)0.1～8％的Be、Mg、Ca元素或其氧化物；d)硅铝比为20～1000的ZSM-5分子筛的技术方案，较好地解决了该问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于异丁烷氧化脱氢催化剂及其制备方法及其使用。
背景技术
低碳烷烃通过催化脱氢工艺制备相应的烯烃近些年来一直是石化工行业的关注热点，已经成为石化行业研究领域的重心和前沿之一。异丁烯是一种重要的有机化工原料，主要用于制备甲基叔丁醚(MTBE)、丁基橡胶、异戊橡胶、聚异丁烯。另外，它也可用来合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)、异戊二烯、1,4-丁二醇、叔丁胺、叔丁酚、ABS树脂等各种有机原料和精细化学品。在传统工艺中，异丁烯的主要来源是石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼厂流化催化裂化(FCC)装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产物叔丁醇(TAB)。随着异丁烯下游产品的开发利用，全球性异丁烯资源不足的矛盾日益突出。传统来源的异丁烯已不能满足需求。因此，扩大异丁烯的来源，增加异丁烯的产量，已成为全球石油化工发展的当务之急。异丁烷是炼油厂的副产物，主要用于生产替代氟利昂的制冷剂，产品附加值低。将异丁烷转化为异丁烯后，可以提高产品的附加值，增加产品的用途。因此，开发生产异丁烯的新工艺成为热点，利用来源丰富、价格低廉的异丁烷脱氢制备异丁烯是最有希望的方法之一。异丁烷烷脱氢是一个强吸热反应，只有在低压、高温条件下才能得到较理想的烯烃收率。由于反应温度高、能耗大、催化剂易结焦失活等原因，使其在工业生产中受到很大限制。与异丁烷直接脱氢制异丁烯相比，异丁烷的CO2氧化脱氢制异丁烯在热力学上更为有利。采用CO2作为温和氧化剂参与反应，不仅可以提高烯烃的选择性，还可以减少温室气体CO2排放，实现碳资源的转化利用；
目前有关异丁烷氧化脱氢制异丁烯研究虽然较多，但是对于烷烃氧化脱氢反应仍然处于催化剂探索阶段，实现大规模的工业化尚有困难。异丁烷氧化脱氢用催化剂体系主要有两类：一类是钒基或钼基催化剂，主要是V氧化物或者Mo氧化物负载于载体上或者它们本身之间以及与其他氧化物的混合；另外一类是铬基催化体系，主要是不同助剂改性或掺杂后的Cr2O3负载型催化剂。与钒基催化剂相比，Cr2O3负载型催化剂活性高，稳定性强，对原料中的杂质的要求比较低，因此引起较多关注。CN101618319曾报道了一种高效异丁烷氧化脱氢制异丁烯的CrOx/介孔CaO催化剂及其制备方法，催化剂以介孔CaO为载体，以CrOx为活性组分(x为1-3)，异丁烷转化率仅为10％，转化率较差。据最新文献报道，孙果宋等在《催化学报》2011,32(8)上发表的“不同载体负载的Cr基催化剂催化CO2氧化异丁烷脱氢制异丁烯”中研究了在二氧化碳气氛下不同载体上的异丁烷氧化脱氢过程，考察了影响催化剂性能的各种因素，其中在CrOx/MSU-1催化剂上,异丁烷的最高转化率和最高异丁烯的收率分别为59.2％和39.5％，但失活迅速，催化剂活性较差。按照上述文献方法自制Cr/MSU-1催化剂，本发明人验证其选择性仅51％。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中异丁烷氧化脱氢催化剂稳定性较差、活性较低的问题，提供一种新的用于异丁烷氧化脱氢的催化剂。本发明要解决的技术问题之二，是提供一种与解决技术问题之一相对应的催化剂制备方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种异丁烷氧化脱氢催化剂，以重量百分比计，包括以下组分：
a)1～20％的Cr元素或其氧化物；
b)0.1～12％的选自Li、K、Na、Rb、Cs元素或其氧化物中的至少一种；
c)0.1～8％的选自Be、Mg、Ca元素或其氧化物中的至少一种；
d)硅铝比为20～1000的ZSM-5的分子筛。
上述技术方案中，以重量百分比计，Cr元素的优选范围为3～15％，Li、K、Na、Rb、Cs元素的优选范围为0.5～10％，Be、Mg、Ca元素的优选范围为0.5～5％，ZSM-5的硅铝比优选范围为100～400，更优选范围为150～200。
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种用于异丁烷氧化脱氢催化剂及其制备方法，包括以下步骤：
a)将ZSM-5分子筛载体压片、筛分，选取40～60目筛分后的载体在400～600℃条件下焙烧处理0.5～12小时，得ZSM-5分子筛载体I；
b)将载体I与所需量含Cr的可溶性溶液、含Li、Na、K、Rb、Cs至少一种元素的可溶性溶液、含Be、Mg、Ca至少一种元素的可溶性溶液混合成混合物I，用无机氨或无机铵盐溶液在温度为15～80℃条件下，调节混合物I的pH值为1～7，得混合物Ⅱ；
c)在温度为15～100℃条件下将上述混合物Ⅱ浸渍0.5～12小时，再进行过滤、干燥，300～800℃焙烧0.5～12小时，得到所需异丁烷氧化脱氢催化剂。
上述技术方案中，无机氨或无机铵盐优选方案选自氨水、碳酸铵或碳酸氢铵,溶液的pH值优选范围为1～7，更优选范围为2～5；浸渍温度优选范围为50～80℃，浸渍时间优选范围为1～3小时，催化剂焙烧温度优选范围为400～650℃，焙烧时间优选范围为3～8小时。
异丁烷氧化脱氢催化剂用于异丁烷氧化脱氢反应时，在反应温度500～600℃、反应压力为1～5大气压、气体空速为10～2000小时-1的条件下，异丁烷氧化脱氢反应得到异丁烯。
按上述方法制得的催化剂在等温式固定床反应器中进行活性评价，对异丁烷氧化脱氢制烯烃体系评价而言，简述过程如下：
异丁烷氧化脱氢，以80％二氧化碳和20％异丁烷混合气为例，将原料气体通过质量流量计调节流量，进入预加热区进行混合，然后进入反应区，反应器的预加热区和反应区均采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器的内径为Ф10mm-Ф7mm的石英管，长约450mm。反应后的气体通过冷凝罐后，进入气相色谱分析其组成。
等温式固定床反应器中催化剂评价条件如下：将0.5克左右的催化剂装入内径为Ф10mm-Ф7mm的等温反应器中(催化剂床层高度约18mm)，反应压力为常压，气体空速870小时-1、反应温度560℃。
异丁烷转化率和异丁烯选择性按以下公式计算：
异丁烷氧化脱氢反应相比异丁烷直接脱氢反应由于其反应原料不同，反应机理也不尽相同，是两个完全不同的反应体系，异丁烷氧化脱氢反应具有更优的稳定性。
异丁烷氧化脱氢过程中，异丁烷会生成异丁烯产物，异丁烯比异丁烷化学性质更活泼，容易发生进一步的反应而损失，而且容易在催化剂上发生积碳反应，导致催化剂失活。因此要求催化剂具有很好脱氢活性和稳定性。单纯的Cr2O3/ZSM-5催化剂表面具有较强酸性，易导致催化剂积碳而使失活速度加快。一般，随着硅铝比的降低，酸位密度会增大，因此每个酸位酸强度将会降低。当硅铝比为150～200时，ZSM-5载体上酸位密度和每个酸位的酸强度两者达到了最优值，有利于抑制副反应的发生。为减缓催化剂失活速度，也可通过加入其它助剂改进催化剂性能，同时也可降低反应温度减轻催化剂表面积碳。碱金属和碱土金属元素的加入能降低其表面酸性，从而提高Cr系催化剂抗积碳能力，改进催化剂性能。对于原料异丁烷的二氧化碳氧化脱氢反应，催化剂中当组分b)为K元素或其氧化物，同时组分c)为Mg元素或其氧化物时，催化剂具有最优的催化效果，反应结果显示取得了不错的技术效果，其烯烃选择性最高可达65％，取得了预料不到的技术效果。采用上述评价条件将本发明的催化剂用于异丁烷氧化脱氢反应中，其活性评价结果表明，该催化剂具有较高的烷烃转化率，较低反应温度下可达66％，同时具有较高的烯烃选择性，大于60％，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
称量3克硅铝比为20的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。将正丁烷、二氧化碳、氮气混合气体通过质量流量计调节流量，进入预加热区进行混合，然后进入反应区，反应器的预加热区和反应区均采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器的内径为Ф10mm-Ф7mm的石英管，长约450mm。反应后的气体通过冷凝器后，进入气相色谱分析其组成。
等温式固定床反应器中催化剂评价条件如下：将1克催化剂装入上述等温固定床反应器中(催化剂床层高度18mm)，反应压力为常压，反应气异丁烷、二氧化碳进料体积流量比为1:3，气体空速750小时-1，反应温度560℃。其结果见表1。
【实施例2】
称量3克硅铝比为1000的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至2，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例3】
称量3克硅铝比为100的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例4】
称量3克硅铝比为400的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例5】
称量3克硅铝比为150的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例6】
称量3克硅铝比为200的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至7，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例7】
称量3克硅铝比为100的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.16克Cr(NO3)3、0.006克KNO3和0.019克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例8】
称量3克硅铝比为100的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.16克Cr(NO3)3、0.014克LiNO3和0.019克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至5.5，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例9】
称量3克硅铝比为150的ZSM-5载体，加入10毫升去离子水，加入0.16克Cr(NO3)3、0.6克KNO3和0.95克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例10】
称量3克硅铝比为150的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.16克Cr(NO3)3、1.3克NaNO3和0.95克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在50℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例11】
称量3克硅铝比为200的ZSM-5载体，加入10毫升去离子水，加入1.6克Cr(NO3)3、1.56克NaNO3和1.52克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍8小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例12】
称量3克硅铝比为200的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入1.6克Cr(NO3)3、0.72克KNO3和0.72克Ca(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在420℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例13】
称量3克硅铝比为400的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入2.37克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.09克Ca(NO3)2，用3.0w.t.％的碳酸铵溶液调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例14】
称量3克硅铝比为400的ZSM-5载体，加入10毫升去离子水，加入2.37克Cr(NO3)3、0.02克CsNO3和0.08克Be(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧8小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例15】
称量3克硅铝比为1000的ZSM-5载体，加入10毫升去离子水，加入3.16克Cr(NO3)3、0.3克KNO3和0.57克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧8小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例16】
称量3克硅铝比为1000的ZSM-5载体，加入10毫升去离子水，加入3.16克Cr(NO3)3、0.18克KNO3和0.95克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧8小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例17】
称量3克硅铝比为20的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.02克CsNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧8小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例18】
称量3克硅铝比为20的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.015克KNO3、0.01克CsNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧8小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【实施例19】
称量3克硅铝比为20的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至2，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件如下：将2克催化剂装入等温固定床反应器中，反应压力为常压，反应气异丁烷、二氧化碳进料体积流量比为1:3，气体空速1500小时-1，反应温度530℃。其结果见表2。
【实施例20】
称量3克硅铝比为20的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至2，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件如下：将0.5克催化剂装入等温固定床反应器中，反应压力为0.3MPa，反应气异丁烷、二氧化碳进料体积流量比为1:4，气体空速375小时-1，反应温度580℃。其结果见表2。
【实施例21】
称量3克硅铝比为20的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3、0.03克KNO3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至2，然后在70℃水浴中浸渍2小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件如下：将1.5克催化剂装入等温固定床反应器中，反应压力为0.5MPa，反应气异丁烷、二氧化碳进料体积流量比为1:5，气体空速1125小时-1，反应温度600℃。其结果见表2。
【对比例1】
称量3克硅铝比为150的ZSM-5载体，加入0.47克Cr(NO3)3和0.095克Mg(NO3)2，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【对比例2】
称量3克硅铝比为20的ZSM-5载体，加入0.47克Cr(NO3)3和0.03克KNO3，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至4，然后在70℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
【对比例3】
称量3克硅铝比为100的ZSM-5载体，加入5毫升去离子水，加入0.47克Cr(NO3)3，用3.0w.t.％的氨水调节溶液pH值至1.5，然后在70℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在110℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
表1
表2
注：催化剂为Cr3％,K0.5％；Mg0.5％。
Claims (10)
1.一种用于异丁烷氧化脱氢的催化剂，以重量百分比计，包括下列组分：
a)1～20％的Cr或其氧化物；
b)0.1～12％的选自Li、Na、K、Rb、Cs元素或其氧化物中的至少一种；
c)0.1～8％的选自Be、Mg、Ca元素或其氧化物中的至少一种；
d)60～98.8％硅铝比为20～1000的ZSM-5的分子筛。
2.根据权利要求1所述用于异丁烷氧化脱氢催化剂，其特征在于以重量百分比计，铬或其氧化物的含量占3～15％。
3.根据权利要求1所述用于异丁烷氧化脱氢的催化剂，其特征在于以重量百分比计，Li、Na、K、Rb、Cs元素或其氧化物的含量占0.5～10％。
4.根据权利要求1所述用于异丁烷氧化脱氢的催化剂，其特征在于重量百分比计，Be、Mg、Ca元素或其氧化物的含量占0.5～5％。
5.根据权利要求1所述用于异丁烷氧化脱氢的催化剂，其特征在于ZSM-5的硅铝比为100～400。
6.根据权利要求5所述用于异丁烷氧化脱氢的催化剂，其特征在于ZSM-5的硅铝比为150～200。
7.权利要求1所述用于异丁烷氧化脱氢催化剂的制备方法，依次包括以下步骤：
a)将ZSM-5分子筛载体在400～650℃条件下焙烧处理0.5～12小时，得ZSM-5载体I；
b)将载体I与所需量含Cr的可溶性溶液、含Li、Na、K、Rb、Cs至少一种元素的可溶性溶液、含Be、Mg、Ca至少一种元素的可溶性溶液混合成混合物I，用无机氨或无机铵盐溶液在温度为15～80℃条件下，调节混合物I的pH值为1～7，得混合物Ⅱ；
c)在温度为15～100℃条件下将上述混合物Ⅱ浸渍0.5～12小时，再进行抽滤、干燥，300～800℃焙烧0.5～12小时，得到所需异丁烷氧化脱氢催化剂。
8.根据权利要求7所述异丁烷氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于Cr的可溶性溶液选自硝酸铬、乙酸铬、铬酸中的一种或多种；K的可溶性溶液选自硝酸钾、碳酸钾、氯化钾中的一种或多种；Mg的可溶性溶液选自硝酸镁、氯化镁中一种或多种。
9.一种异丁烷氧化脱氢的方法，以异丁烷为原料，氧气、二氧化碳、一氧化碳中的一种为氧化剂，在氮气载气下进入反应器，反应温度500～600℃、反应压力为1～5个大气压、体积空速为10～2000小时-1，原料在权利要求1-6任一项所述催化剂作用下与氧化剂反应得到异丁烯。
10.根据权利要求9所述的异丁烷氧化脱氢的方法，其特征在于异丁烷与氧化剂的体积比为1:3～1:5。
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