CN105070865A - 一种锂离子电池用聚乙烯隔膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及锂离子电池隔膜制备技术领域,公开了一种锂离子电池用聚乙烯隔膜及其制备方法,所述隔膜由以下物质制备而成:55-65重量份的聚乙烯,5-10重量份的丙烯酸乙烯酯,10-15重量份的天然纤维素浆料,3-5重量份的角蛋白,1-3重量份的乙二醇二缩水甘油醚,3-5重量份的褐藻提取物,1-3重量份的纳米无机填料,1-3重量份的贻贝壳粉,1-3重量份的埃洛石纳米管;3-5重量份的硅烷偶联剂。本发明的隔膜无涂层,更轻薄,具有良好的耐高温性,拉伸强度,在受热后能够保持尺寸稳定的同时,还具有较强的吸湿保液能力和对电解液较好的浸润性。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池隔膜制备技术领域,尤其涉及一种锂离子电池用聚乙烯隔膜及其制备方法。
背景技术
隔膜是锂离子电池中非常重要的组成部分,隔膜的主要作用是使电池的正负极分隔,防止正负极接触而短路。隔膜自身为非导电材料,且具有一定的微孔和孔隙率,能够使电解质离子通过。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环性能、安全性能等。现有技术中,锂离子电池大多数选用聚烯烃多孔膜作为其隔膜材料。
但是,以聚烯烃为材料的隔膜在热稳定性、对电解液的浸润性能、吸湿保液能力方面不够理想。对电解液的浸润性能以及吸湿保液能力的不足限制了锂离子电池的倍率性能;而当锂离子电池内部温度急剧上升时,聚烯烃隔膜容易受热熔融,隔膜尺寸容易发生收缩而直接导致电池短路。为了解决这一问题,通常的解决方法是会在隔膜的表面涂布一层陶瓷浆料,陶瓷浆料具有较高的耐高温性,大大提高了隔膜的尺寸稳定性。但是在另一方面,陶瓷浆料的设置在一定程度上堵塞了原本隔膜上的微孔,在一定程度上降低了隔膜的可润湿性和透气性,此外陶瓷浆料一般通过粘合剂粘附于隔膜基膜上,粘结力不够强,长时间后容易脱落。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种锂离子电池用聚乙烯隔膜及其制备方法。本发明的隔膜无涂层,更加轻薄,且拉伸强度好,能够耐高温。在受热后能够保持尺寸稳定的同时,还具有较强的吸湿保液能力和对电解液较好的浸润性;此外本发明的隔膜还具有较好的抗尖刺强度。
本发明的具体技术方案为:一种锂离子电池用聚乙烯隔膜,所述隔膜由以下物质制备而成:55-65重量份的聚乙烯,5-10重量份的丙烯酸乙烯酯,10-15重量份的天然纤维素浆料,3-5重量份的角蛋白,1-3重量份的乙二醇二缩水甘油醚,3-5重量份的褐藻提取物,1-3重量份的纳米无机填料,1-3重量份的贻贝壳粉,1-3重量份的埃洛石纳米管;3-5重量份的硅烷偶联剂;所述纳米无机填料选自纳米氧化铝、纳米氧化钛或纳米氧化锆中的一种或多种。
天然纤维素浆料中含有大量的天然纤维素和少量果胶,天然纤维素和果胶均具有良好的吸湿性,热稳定性,将其与聚乙烯复合成膜后,能够弥补聚乙烯吸湿性、热稳定性较差的缺陷,但是纤维素也存在一定的缺陷,就是其湿态强度较差,本发明通过使用乙二醇二缩水甘油醚,将角蛋白与天然纤维素发生交联,天然纤维素与角蛋白交联厚,其湿态强度能够得到大幅提升,此外角蛋白和褐藻提取物同时也具有较好的吸湿性,能够进一步提高隔膜的吸液保湿能力。纳米无机填料能够提升隔膜的耐高温性和机械强度,贻贝壳粉和埃洛石纳米管均具有孔道结构,能够提高隔膜的吸湿性、机械强度,同时还能额外增强隔膜的阻燃性能,丙烯酸乙烯酯为可自引发紫外光固化物质,进行紫外光照射后能够使隔膜中的丙烯酸乙烯酯迅速发生固化交联,提升隔膜拉伸强度的同时,对隔膜尺寸稳定性的提升也十分明显。
作为优选,所述天然纤维素浆料的制备方法如下:
(1)分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣,并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中,对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮,蒸煮温度为220℃,蒸煮时间为4h。
(2)对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤,将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中,然后对乙醇溶液进行微波处理,其中微波频率为2450MHZ,微波功率为800W,温度为150℃,时间为45min;微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤,取固态过滤物。
天然纤维素难溶于水和有机溶剂,对蒸煮后的短棉绒和竹渣进行微波处理,并且过滤后取固态过滤物,能够去除短棉绒和竹渣中木质素,果胶类杂质,提升天然纤维素的纯度。
(3)将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆,打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到天然素纤维浆料。
作为优选,所述天然素纤维浆料的固含量为75-85wt%。
作为优选,所述角蛋白的制备方法如下:
(1)取500重量份的脱脂鸭毛,将其添加到水中并进行高压蒸煮,其中,温度为160℃,压强为1.8-2.0Mpa,蒸煮时间为1h。对脱脂鸭毛进行蒸煮,能够使脱脂鸭毛部分发生水解、软化,更利于后续的浸提。
(2)另称取5000重量份的水,向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素,配制成浸提液,所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L,硫化钠的浓度为1mol/L,尿素的浓度6mol/L。
(3)将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取,其中浸提液的温度为90-95℃,提取时间为12小时;
(4)角蛋白提取完毕后,对浸提液过滤,将过滤液装入透析袋中封口,将所述透析袋放置于去离子水中进行透析,其中,去离子水的体积用量为过滤液的100倍,透析时间为24小时,且每8小时更换一次去离子水,透析袋的规格为25000的截留分子量。对角蛋白进行透析能够得到特定分子量范围的角蛋白,这类角蛋白有利于于提升天然纤维素的机械强度。
(5)透析完毕后,对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理,当浓缩液为原体积的10-15%后,对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
作为优选,所述褐藻提取物的制备方法如下:
(1)称取100重量份的褐藻,将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒,将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟;
(2)将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出,并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中,搅拌45分钟后得到粘稠液体。
(3)用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性,最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
采用上述方法制得的褐藻提取物具有较高含量的有效成分,吸湿性好,与聚乙烯复合后分散性较好。
作为优选,所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理,具体方法如下:
(1)称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉,将其浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
(2)对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理,水浴温度为40℃,时间为30分钟。
(3)将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥,温度为50℃,时间为3小时;然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧,煅烧温度为600-650℃,时间为5小时。
(4)将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟,其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:(1-5):(450-550);然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃,6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉,最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
埃洛石纳米管或贻贝壳粉经过上述方法改性,去除了内部的结晶水,具有更好的吸附能力,同时经过硅烷偶联剂的改性,疏水性能得到了增强,更容易吸附电解液有机溶剂。
作为优选,所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。
一种上述锂离子电池用聚乙烯隔膜的制备方法,按如下步骤进行:
(1)按配比分别称取隔膜各原料物质,将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中,搅拌均匀后静置1-2小时,得到混合浆料。
(2)将聚乙烯与丙烯酸乙烯酯混合并进行熔融混炼,得到第一混炼物;接着向所述第一混炼物中添加上述制备的混合浆料、褐藻提取物、纳米无机填料、贻贝壳粉、埃洛石纳米管和硅烷偶联剂后再进行熔融混炼,除去水分后得到第二混炼物。
(3)对所述第二混炼物先后进行挤压成形、第一次拉伸、第二次拉伸后制得隔膜半成品。
(4)对上述制得的隔膜半成品进行紫外光照射4-6分钟,最后经热定型后制得锂离子电池用聚乙烯隔膜。
作为优选,所述第二混炼物第一次拉伸的拉伸温度为75-85℃,拉伸率为30-35%;第二混炼物第二次拉伸的拉伸温度为110-130℃,拉伸率为170-210%。
与现有技术对比,本发明的有益效果是:本发明的隔膜无涂层,不会出现涂层物质脱落的现象,厚度小,具有较好的耐高温性,尺寸稳定性、拉伸强度,同时对对电解液具有较好的浸润性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。
实施例1
一种锂离子电池用聚乙烯隔膜,隔模厚度为10-15微米。
所述隔膜由以下物质制备而成:60重量份的聚乙烯,7.5重量份的丙烯酸乙烯酯,12.5重量份的天然纤维素浆料,4重量份的角蛋白,2重量份的乙二醇二缩水甘油醚,4重量份的褐藻提取物,1重量份的纳米氧化铝,1重量份的纳米氧化钛,2重量份的贻贝壳粉,2重量份的埃洛石纳米管;4重量份的硅烷偶联剂。
锂离子电池用聚乙烯隔膜的制备方法按如下步骤进行:
(1)按配比分别称取隔膜各原料物质,将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中,搅拌均匀后静置1.5小时,得到混合浆料。
(2)将聚乙烯与丙烯酸乙烯酯混合并进行熔融混炼,得到第一混炼物;接着向所述第一混炼物中添加上述制备的混合浆料、褐藻提取物、纳米无机填料、贻贝壳粉、埃洛石纳米管和硅烷偶联剂后再进行熔融混炼,除去水分后得到第二混炼物。
(3)对所述第二混炼物先后进行挤压成形、第一次拉伸、第二次拉伸后制得隔膜半成品。其中,第二混炼物第一次拉伸的拉伸温度为80℃,拉伸率为32%;第二混炼物第二次拉伸的拉伸温度为120℃,拉伸率为190%。
(4)对上述制得的隔膜半成品进行紫外光照射5分钟,最后经热定型后制得锂离子电池用聚乙烯隔膜。
上述天然纤维素浆料的制备方法如下:
(1)分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣,并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中,对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮,蒸煮温度为220℃,蒸煮时间为4h。
(2)对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤,将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中,然后对乙醇溶液进行微波处理,其中微波频率为2450MHZ,微波功率为800W,温度为150℃,时间为45min;微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤,取固态过滤物。
(3)将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆,打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到固含量为80wt%的天然素纤维浆料。
上述角蛋白的制备方法如下:
(1)取500重量份的脱脂鸭毛,将其添加到水中并进行高压蒸煮,其中,温度为160℃,压强为1.8-2.0Mpa,蒸煮时间为1h。
(2)另称取5000重量份的水,向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素,配制成浸提液,所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L,硫化钠的浓度为1mol/L,尿素的浓度6mol/L。
(3)将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取,其中浸提液的温度为93℃,提取时间为12小时。
(4)角蛋白提取完毕后,对浸提液过滤,将过滤液装入透析袋中封口,将所述透析袋放置于去离子水中进行透析,其中,去离子水的体积用量为过滤液的100倍,透析时间为24小时,且每8小时更换一次去离子水,透析袋的规格为25000的截留分子量。
(5)透析完毕后,对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理,当浓缩液为原体积的13%后,对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
上述褐藻提取物的制备方法如下:
(1)称取100重量份的褐藻,将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒,将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟。
(2)将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出,并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中,搅拌45分钟后得到粘稠液体。
(3)用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性,最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
上述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理,具体方法如下:
(1)称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉,所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。将贻贝壳粉和埃洛石纳米管浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
(2)对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理,水浴温度为40℃,时间为30分钟。
(3)将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥,温度为50℃,时间为3小时;然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧,煅烧温度为625℃,时间为5小时。
(4)将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟,其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:3:500;然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃,6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉,最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
实施例2
一种锂离子电池用聚乙烯隔膜,隔模厚度为5-10微米。
所述隔膜由以下物质制备而成:55重量份的聚乙烯,10重量份的丙烯酸乙烯酯,15重量份的天然纤维素浆料,5重量份的角蛋白,3重量份的乙二醇二缩水甘油醚,3重量份的褐藻提取物,1重量份的纳米氧化铝,1重量份的纳米氧化钛,1重量份的纳米氧化锆,1重量份的贻贝壳粉,2重量份的埃洛石纳米管;3重量份的硅烷偶联剂。
锂离子电池用聚乙烯隔膜的制备方法按如下步骤进行:
(1)按配比分别称取隔膜各原料物质,将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中,搅拌均匀后静置1小时,得到混合浆料。
(2)将聚乙烯与丙烯酸乙烯酯混合并进行熔融混炼,得到第一混炼物;接着向所述第一混炼物中添加上述制备的混合浆料、褐藻提取物、纳米无机填料、贻贝壳粉、埃洛石纳米管和硅烷偶联剂后再进行熔融混炼,除去水分后得到第二混炼物。
(3)对所述第二混炼物先后进行挤压成形、第一次拉伸、第二次拉伸后制得隔膜半成品。其中,第二混炼物第一次拉伸的拉伸温度为75℃,拉伸率为30%;第二混炼物第二次拉伸的拉伸温度为110℃,拉伸率为170%。
(4)对上述制得的隔膜半成品进行紫外光照射4分钟,最后经热定型后制得锂离子电池用聚乙烯隔膜。
上述天然纤维素浆料的制备方法如下:
(1)分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣,并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中,对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮,蒸煮温度为220℃,蒸煮时间为4h。
(2)对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤,将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中,然后对乙醇溶液进行微波处理,其中微波频率为2450MHZ,微波功率为800W,温度为150℃,时间为45min;微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤,取固态过滤物。
(3)将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆,打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到固含量为75-85wt%的天然素纤维浆料。
上述角蛋白的制备方法如下:
(1)取500重量份的脱脂鸭毛,将其添加到水中并进行高压蒸煮,其中,温度为160℃,压强为1.8-2.0Mpa,蒸煮时间为1h。
(2)另称取5000重量份的水,向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素,配制成浸提液,所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L,硫化钠的浓度为1mol/L,尿素的浓度6mol/L。
(3)将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取,其中浸提液的温度为90℃,提取时间为12小时。
(4)角蛋白提取完毕后,对浸提液过滤,将过滤液装入透析袋中封口,将所述透析袋放置于去离子水中进行透析,其中,去离子水的体积用量为过滤液的100倍,透析时间为24小时,且每8小时更换一次去离子水,透析袋的规格为25000的截留分子量。
(5)透析完毕后,对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理,当浓缩液为原体积的10%后,对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
上述褐藻提取物的制备方法如下:
(1)称取100重量份的褐藻,将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒,将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟。
(2)将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出,并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中,搅拌45分钟后得到粘稠液体。
(3)用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性,最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
上述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理,具体方法如下:
(1)称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉,所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。将贻贝壳粉和埃洛石纳米管浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
(2)对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理,水浴温度为40℃,时间为30分钟。
(3)将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥,温度为50℃,时间为3小时;然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧,煅烧温度为600℃,时间为5小时。
(4)将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟,其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:1:450;然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃,6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉,最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
实施例3
一种锂离子电池用聚乙烯隔膜,隔模厚度为25-30微米。
所述隔膜由以下物质制备而成:65重量份的聚乙烯,5重量份的丙烯酸乙烯酯,10重量份的天然纤维素浆料,3重量份的角蛋白,1重量份的乙二醇二缩水甘油醚,5重量份的褐藻提取物,2重量份的纳米氧化钛,2重量份的贻贝壳粉,2重量份的埃洛石纳米管;5重量份的硅烷偶联剂。
锂离子电池用聚乙烯隔膜的制备方法按如下步骤进行:
(1)按配比分别称取隔膜各原料物质,将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中,搅拌均匀后静置2小时,得到混合浆料。
(2)将聚乙烯与丙烯酸乙烯酯混合并进行熔融混炼,得到第一混炼物;接着向所述第一混炼物中添加上述制备的混合浆料、褐藻提取物、纳米无机填料、贻贝壳粉、埃洛石纳米管和硅烷偶联剂后再进行熔融混炼,除去水分后得到第二混炼物。
(3)对所述第二混炼物先后进行挤压成形、第一次拉伸、第二次拉伸后制得隔膜半成品。其中,第二混炼物第一次拉伸的拉伸温度为85℃,拉伸率为35%;第二混炼物第二次拉伸的拉伸温度为130℃,拉伸率为210%。
(4)对上述制得的隔膜半成品进行紫外光照射6分钟,最后经热定型后制得锂离子电池用聚乙烯隔膜。
上述天然纤维素浆料的制备方法如下:
(1)分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣,并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中,对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮,蒸煮温度为220℃,蒸煮时间为4h。
(2)对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤,将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中,然后对乙醇溶液进行微波处理,其中微波频率为2450MHZ,微波功率为800W,温度为150℃,时间为45min;微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤,取固态过滤物。
(3)将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆,打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到固含量为85wt%的天然素纤维浆料。
上述角蛋白的制备方法如下:
(1)取500重量份的脱脂鸭毛,将其添加到水中并进行高压蒸煮,其中,温度为160℃,压强为1.8-2.0Mpa,蒸煮时间为1h。
(2)另称取5000重量份的水,向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素,配制成浸提液,所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L,硫化钠的浓度为1mol/L,尿素的浓度6mol/L。
(3)将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取,其中浸提液的温度为95℃,提取时间为12小时。
(4)角蛋白提取完毕后,对浸提液过滤,将过滤液装入透析袋中封口,将所述透析袋放置于去离子水中进行透析,其中,去离子水的体积用量为过滤液的100倍,透析时间为24小时,且每8小时更换一次去离子水,透析袋的规格为25000的截留分子量。
(5)透析完毕后,对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理,当浓缩液为原体积的15%后,对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
上述褐藻提取物的制备方法如下:
(1)称取100重量份的褐藻,将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒,将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟。
(2)将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出,并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中,搅拌45分钟后得到粘稠液体。
(3)用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性,最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
上述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理,具体方法如下:
(1)称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉,所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。将贻贝壳粉和埃洛石纳米管浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出。
(2)对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理,水浴温度为40℃,时间为30分钟。
(3)将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥,温度为50℃,时间为3小时;然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧,煅烧温度为650℃,时间为5小时。
(4)将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟,其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:5:550;然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃,6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉,最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
对以上实施例制得的隔膜进行各项性能测试,结果如下:
组别 | 孔隙率/% | 电解液吸收率/% | 拉伸强度/MPa | 热收缩率/% |
实施例1 | 59 | 360 | 46 | 0 |
实施例2 | 67 | 290 | 41 | 1 |
实施例3 | 57 | 350 | 48 | 0 |
其中孔隙率、电解液吸收率、拉伸强度、热收缩率的测试方法均为本行业通用的标准测试方法。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (9)
1.一种锂离子电池用聚乙烯隔膜,其特征在于:所述隔膜由以下物质制备而成:55-65重量份的聚乙烯,5-10重量份的丙烯酸乙烯酯,10-15重量份的天然纤维素浆料,3-5重量份的角蛋白,1-3重量份的乙二醇二缩水甘油醚,3-5重量份的褐藻提取物,1-3重量份的纳米无机填料,1-3重量份的贻贝壳粉,1-3重量份的埃洛石纳米管;3-5重量份的硅烷偶联剂;所述纳米无机填料选自纳米氧化铝、纳米氧化钛或纳米氧化锆中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜,其特征在于,所述天然纤维素浆料的制备方法如下:
(1)分别称取100重量份的短绒棉和100重量份的竹渣,并将所述短绒棉和竹渣一起添加到600重量份浓度为15wt%的氢氧化钠溶液中,对含有短棉绒和竹渣的氢氧化钠溶液进行抽真空蒸煮,蒸煮温度为220℃,蒸煮时间为4h;
(2)对蒸煮完毕后的短棉绒和竹渣取出并进行洗涤,将短棉绒和竹渣一起加入到2000重量份浓度为40wt%的乙醇溶液中,然后对乙醇溶液进行微波处理,其中微波频率为2450MHZ,微波功率为800W,温度为150℃,时间为45min;微波处理完毕后对乙醇溶液进行过滤,取固态过滤物;
(3)将固态过滤物洗涤后采用打浆机对其进行打浆,打浆后对所得物先后进行氯化、碱化、漂白、除杂、浓缩处理后得到天然素纤维浆料。
3.如权利要求2所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜,其特征在于,所述天然素纤维浆料的固含量为75-85wt%。
4.如权利要求1所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜,其特征在于,所述角蛋白的制备方法如下:
(1)取500重量份的脱脂鸭毛,将其添加到水中并进行高压蒸煮,其中,温度为160℃,压强为1.8-2.0Mpa,蒸煮时间为1h;
(2)另称取5000重量份的水,向水中先后添加十二烷基苯磺酸钠、硫化钠、和尿素,配制成浸提液,所述浸提液中十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.1mol/L,硫化钠的浓度为1mol/L,尿素的浓度6mol/L;
(3)将上述蒸煮后的脱脂鸭毛添加到上述浸提液中进行角蛋白提取,其中浸提液的温度为90-95℃,提取时间为12小时;
(4)角蛋白提取完毕后,对浸提液过滤,将过滤液装入透析袋中封口,将所述透析袋放置于去离子水中进行透析,其中,去离子水的体积用量为过滤液的100倍,透析时间为24小时,且每8小时更换一次去离子水,透析袋的规格为25000的截留分子量;
(5)透析完毕后,对透析袋中液体使用旋转蒸发仪进行浓缩处理,当浓缩液为原体积的10-15%后,对浓缩液进行真空干燥和粉碎处理后得到角蛋白。
5.如权利要求1所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜,其特征在于,所述褐藻提取物的制备方法如下:
(1)称取100重量份的褐藻,将所述褐藻剁碎成褐藻碎粒,将所述褐藻碎粒添加到2000重量份的沸水中进行蒸煮30分钟;
(2)将蒸煮后的褐藻碎粒从水中滤出,并将其添加到50重量份浓度为5wt%的焦磷酸钠溶液中,搅拌45分钟后得到粘稠液体;
(3)用浓度为5wt%的氢氧化钠溶液将上述所得的粘稠液体中和至中性,最后对粘稠液体进行真空干燥、粉碎后制得褐藻提取物。
6.如权利要求1所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜,其特征在于,所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管均经过改性处理,具体方法如下:
(1)称取100重量份的埃洛石纳米管或贻贝壳粉,将其浸渍于1000重量份浓度为10wt%的盐酸溶液中酸处理3小时后取出;
(2)对酸处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉放置于水浴中进行超声波处理,水浴温度为40℃,时间为30分钟;
(3)将超声波处理后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉在真空条件下进行干燥,温度为50℃,时间为3小时;然后对埃洛石纳米管或贻贝壳粉进行煅烧,煅烧温度为600-650℃,时间为5小时;
(4)将煅烧后的埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂先后分散到甲苯中进行超声波处理30分钟,其中埃洛石纳米管或贻贝壳粉与硅烷偶联剂、甲苯的质量用量比为50:(1-5):(450-550);然后对甲苯进行进行搅拌并加热至70℃,6小时后取出埃洛石纳米管或贻贝壳粉,最后洗涤后制得改性处理的埃洛石纳米管或贻贝壳粉。
7.如权利要求6所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜,其特征在于,所述贻贝壳粉和埃洛石纳米管的粒径为150-250纳米。
8.一种如权利要求1-7之一所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜的制备方法,其特征在于按如下步骤进行:
(1)按配比分别称取隔膜各原料物质,将所述角蛋白和乙二醇二缩水甘油醚先后添加到天然纤维素浆料中,搅拌均匀后静置1-2小时,得到混合浆料;
(2)将聚乙烯与丙烯酸乙烯酯混合并进行熔融混炼,得到第一混炼物;接着向所述第一混炼物中添加上述制备的混合浆料、褐藻提取物、纳米无机填料、贻贝壳粉、埃洛石纳米管和硅烷偶联剂后再进行熔融混炼,除去水分后得到第二混炼物;
(3)对所述第二混炼物先后进行挤压成形、第一次拉伸、第二次拉伸后制得隔膜半成品;
(4)对上述制得的隔膜半成品进行紫外光照射4-6分钟,最后经热定型后制得锂离子电池用聚乙烯隔膜。
9.如权利要求8所述的锂离子电池用聚乙烯隔膜的制备方法,其特征在于,所述第二混炼物第一次拉伸的拉伸温度为75-85℃,拉伸率为30-35%;第二混炼物第二次拉伸的拉伸温度为110-130℃,拉伸率为170-210%。
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---|---|
CN (1) | CN105070865A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017092572A1 (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 江苏华东锂电技术研究院有限公司 | 锂离子电池隔膜及其制备方法 |
US10439249B2 (en) | 2015-03-23 | 2019-10-08 | Envision Aesc Energy Devices Ltd. | Lithium ion secondary battery |
US20220302555A1 (en) * | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Lg Electronics Inc. | Separator structure, method for producing the same, and secondary battery using the same |
Citations (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1985673A (zh) * | 2005-12-21 | 2007-06-27 | 黎文跃 | 作为食品添加剂的海藻提取物的制备方法 |
CN101082182A (zh) * | 2007-06-29 | 2007-12-05 | 东华大学 | 贝壳微粉增强超高分子量聚乙烯纤维复合无纬布的制备 |
CN101381479A (zh) * | 2007-09-06 | 2009-03-11 | 刘兆峰 | 合成纺丝/制膜用碱溶性羟乙基纤维素的方法 |
CN101628986A (zh) * | 2009-04-27 | 2010-01-20 | 浙江科瑞新材料有限公司 | 一种天然纤维素膜的生产方法 |
CN101949103A (zh) * | 2010-10-08 | 2011-01-19 | 东北林业大学 | 一种秸秆微纳米纤维素的制备方法 |
CN102856522A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-02 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 耐高温含纤维素纤维基材的锂电子电池隔膜及其制备方法 |
CN103094516A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 华南师范大学 | 一种复合增强型胶体蓄电池隔板及其制备方法 |
CN103545546A (zh) * | 2012-07-12 | 2014-01-29 | 株式会社杰士汤浅国际 | 蓄电元件 |
CN103560252A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-02-05 | 福建瑞达精工股份有限公司 | 一种柔性易回收铅酸蓄电池芯及其制备方法 |
CN103579564A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-12 | 番禺南沙殷田化工有限公司 | 一种陶瓷隔膜及其制备方法和应用 |
CN103749949A (zh) * | 2014-01-09 | 2014-04-30 | 北京中科百瑞能工程技术有限责任公司 | 一种羽毛蛋白粉的制备方法 |
CN104119704A (zh) * | 2013-04-27 | 2014-10-29 | 中国科学院化学研究所 | 埃洛石纳米管的表面改性处理方法 |
CN104157810A (zh) * | 2013-05-15 | 2014-11-19 | 比亚迪股份有限公司 | 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池 |
CN104264369A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-07 | 天津工业大学 | 两步交联制备角蛋白/peo生物纳米纤维膜的方法 |
CN105006539A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-10-28 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种锂离子电池用复合有纤维素的聚乙烯隔膜及其制备方法 |
CN105047846A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-11 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法 |
CN105061791A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-18 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种以复合有聚乙烯的天然纤维素膜为基材的电池隔膜及其制备方法 |
CN105070866A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-18 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种含有复合涂层的聚乙烯电池隔膜及其制备方法 |
CN105098129A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种两层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法 |
CN105098119A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种锂离子电池用复合有纤维素的聚丙烯隔膜及其制备方法 |
CN105098118A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种以复合有聚丙烯的天然纤维素膜为基材的电池隔膜及其制备方法 |
CN105098120A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种含有复合涂层的聚丙烯电池隔膜及其制备方法 |
CN105161656A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-12-16 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种锂离子电池用聚丙烯隔膜及其制备方法 |
-
2015
- 2015-07-10 CN CN201510403755.0A patent/CN105070865A/zh active Pending
Patent Citations (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1985673A (zh) * | 2005-12-21 | 2007-06-27 | 黎文跃 | 作为食品添加剂的海藻提取物的制备方法 |
CN101082182A (zh) * | 2007-06-29 | 2007-12-05 | 东华大学 | 贝壳微粉增强超高分子量聚乙烯纤维复合无纬布的制备 |
CN101381479A (zh) * | 2007-09-06 | 2009-03-11 | 刘兆峰 | 合成纺丝/制膜用碱溶性羟乙基纤维素的方法 |
CN101628986A (zh) * | 2009-04-27 | 2010-01-20 | 浙江科瑞新材料有限公司 | 一种天然纤维素膜的生产方法 |
CN101949103A (zh) * | 2010-10-08 | 2011-01-19 | 东北林业大学 | 一种秸秆微纳米纤维素的制备方法 |
CN103545546A (zh) * | 2012-07-12 | 2014-01-29 | 株式会社杰士汤浅国际 | 蓄电元件 |
CN102856522A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-02 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 耐高温含纤维素纤维基材的锂电子电池隔膜及其制备方法 |
CN103094516A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-05-08 | 华南师范大学 | 一种复合增强型胶体蓄电池隔板及其制备方法 |
CN104119704A (zh) * | 2013-04-27 | 2014-10-29 | 中国科学院化学研究所 | 埃洛石纳米管的表面改性处理方法 |
CN104157810A (zh) * | 2013-05-15 | 2014-11-19 | 比亚迪股份有限公司 | 一种隔膜、其制备方法及一种锂离子电池 |
CN103560252A (zh) * | 2013-10-17 | 2014-02-05 | 福建瑞达精工股份有限公司 | 一种柔性易回收铅酸蓄电池芯及其制备方法 |
CN103579564A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-12 | 番禺南沙殷田化工有限公司 | 一种陶瓷隔膜及其制备方法和应用 |
CN103749949A (zh) * | 2014-01-09 | 2014-04-30 | 北京中科百瑞能工程技术有限责任公司 | 一种羽毛蛋白粉的制备方法 |
CN104264369A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-07 | 天津工业大学 | 两步交联制备角蛋白/peo生物纳米纤维膜的方法 |
CN105006539A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-10-28 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种锂离子电池用复合有纤维素的聚乙烯隔膜及其制备方法 |
CN105047846A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-11 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种三层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法 |
CN105061791A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-18 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种以复合有聚乙烯的天然纤维素膜为基材的电池隔膜及其制备方法 |
CN105070866A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-18 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种含有复合涂层的聚乙烯电池隔膜及其制备方法 |
CN105098129A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种两层复合型聚烯烃隔膜及其制备方法 |
CN105098119A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种锂离子电池用复合有纤维素的聚丙烯隔膜及其制备方法 |
CN105098118A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种以复合有聚丙烯的天然纤维素膜为基材的电池隔膜及其制备方法 |
CN105098120A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-11-25 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种含有复合涂层的聚丙烯电池隔膜及其制备方法 |
CN105161656A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-12-16 | 长兴东方红包装有限公司 | 一种锂离子电池用聚丙烯隔膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
刘洋: "羊毛角蛋白原纤增强同质复合膜的制备与表征", 《中国博士学位沦为全文数据库工程科技I辑》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10439249B2 (en) | 2015-03-23 | 2019-10-08 | Envision Aesc Energy Devices Ltd. | Lithium ion secondary battery |
WO2017092572A1 (zh) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 江苏华东锂电技术研究院有限公司 | 锂离子电池隔膜及其制备方法 |
US20220302555A1 (en) * | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Lg Electronics Inc. | Separator structure, method for producing the same, and secondary battery using the same |
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