CN105026483A - 橡胶组合物和硫化成型体 - Google Patents

Abstract

提供可以得到耐热性和耐臭氧性优异的硫化产物的橡胶组合物、和由该橡胶组合物得到的硫化产物。橡胶组合物具有：100质量份由30～95质量％氯丁橡胶和5～70质量％氯化聚乙烯组成的共混橡胶；0.1～20质量份硫化促进剂；和0.2～5质量份交联助剂。橡胶组合物中所含的硫化促进剂优选为过氧化物，交联助剂优选为选自二官能性酯化合物和三官能性酯化合物中的至少1种化合物。另外，橡胶组合物优选含有相对于其中所含的共混橡胶100质量份为2质量份以下的吩噻嗪。通过将橡胶组合物进行硫化成型，可以形成硫化成型体。硫化成型体可以作为汽车用密封材料、软管材料、橡胶模制品、垫片等工业用橡胶部件利用。

Description

橡胶组合物和硫化成型体

技术领域

本发明涉及以氯丁橡胶和氯化聚乙烯作为主要成分的橡胶组合物、和将该橡胶组合物硫化成型而得到的硫化成型体。更详细而言，涉及：进行硫化成型时，可以作为汽车用密封材料、软管材料、橡胶模制品、垫片等工业用橡胶部件利用的橡胶组合物、和将该橡胶组合物硫化成型而得到的硫化产物。

背景技术

具有氯丁橡胶的橡胶组合物的机械特性、阻燃性等优异，可以作为工业用橡胶制品的材料广泛使用，已经进行了各种改良。例如，专利文献1～3中公开了提高了耐热性的氯丁橡胶的技术。另外，专利文献4中公开了提高了耐臭氧性的氯丁橡胶的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-275124号公报

专利文献2：日本特开2010-106227号公报

专利文献3：日本特开2005-060546号公报

专利文献4：日本特开2008-195870号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，前述技术中，尚不能说将具有氯丁橡胶的橡胶组合物硫化成型而得到的工业用橡胶部件、特别是汽车用橡胶部件等硫化成型体的耐热性和耐臭氧性两者均优异，要求进一步提高了进行硫化成型时的耐热性和耐臭氧性的橡胶组合物。

因此，本发明的主要目的在于，提供进行硫化成型时耐热性和耐臭氧性优异的橡胶组合物和将该橡胶组合物硫化成型而得到的硫化成型体。

用于解决问题的方案

本发明中，提供一种橡胶组合物，其具有：100质量份由30～95质量％氯丁橡胶和5～70质量％氯化聚乙烯组成的共混橡胶；0.1～20质量份硫化促进剂；和0.2～5质量份交联助剂。

该橡胶组合物可以还具有0.1～2质量份吩噻嗪。

另外，前述氯化聚乙烯的氯化率可以设为20～50％。

另外，前述硫化促进剂可以为过氧化物。此时，前述过氧化物可以设为选自过氧化二异丙苯、过氧化戊酸酯、C1～C8的烷基过氧化物、和被任选用氯基取代的C1～C8的烷基所取代的芳香族过氧化物中的至少1个。

另外，前述交联助剂可以为选自二官能性酯化合物和三官能性酯化合物中的至少1种化合物。此时，前述交联助剂可以设为选自三羟甲基丙烷、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰酸酯和亚苯基二马来酰亚胺中的至少1个。

另外，前述氯丁橡胶可以为选自硫醇改性氯丁橡胶和黄原酸改性氯丁橡胶中的至少1种。

另外，本发明中，通过将前述橡胶组合物进行硫化成型从而可以形成硫化成型体。该硫化成型体可以作为汽车用密封材料、软管材料、橡胶模制品、垫片等工业用橡胶部件利用。

发明的效果

根据本发明，可以获得进行硫化成型时耐热性和耐臭氧性优异的橡胶组合物和将该橡胶组合物硫化成型而得到的硫化成型体。

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。需要说明的是，本发明不限定于以下说明的实施方式。

(第1实施方式)

＜橡胶组合物＞

首先，对本发明的第1实施方式的橡胶组合物进行说明。本实施方式的橡胶组合物具有：由(1-1)氯丁橡胶30～95质量％和(1-2)氯化聚乙烯5～70质量％组成的(1)共混橡胶100质量份；(2)硫化促进剂0.1～20质量份；和(3)交联助剂0.2～5质量份。另外，该橡胶组合物可以具有(4)吩噻嗪0.1～2质量份。

以下，对各成分进行详细说明。

(1-1)氯丁橡胶

氯丁橡胶以氯丁二烯聚合物作为主要成分。氯丁二烯聚合物为2-氯-1,3-丁二烯(以下，记作氯丁二烯)的均聚物、或氯丁二烯与其他单体的共聚物。此处，作为能够与氯丁二烯共聚的单体，例如可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸的酯类；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸的酯类；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基酯类；2,3-二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、丁二烯、异戊二烯、乙烯、苯乙烯、丙烯腈等。

需要说明的是，与氯丁二烯共聚的单体不限定于1种，例如可以将包含氯丁二烯的3种以上的单体共聚。另外，对氯丁二烯聚合物的聚合物结构也没有特别限定。

氯丁橡胶根据使单体聚合后添加的分子量调节剂的种类而可以分为硫醇改性型、黄原酸改性型、硫改性型。对于本实施方式的橡胶组合物中所含的氯丁橡胶，在这些氯丁橡胶中，使用硫醇改性氯丁橡胶和/或黄原酸改性氯丁橡胶。

硫醇改性氯丁橡胶可以使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基辛基硫醇、辛基硫醇等烷基硫醇类调节氯丁橡胶的分子量而得到。硫醇改性氯丁橡胶与其他改性型氯丁橡胶相比，具有与金属的粘接性优异的特性。因此，通过使用硫醇改性氯丁橡胶，可以得到提高了与金属的粘接性的橡胶组合物和硫化成型体。

黄原酸改性氯丁橡胶可以使用烷基黄原酸化合物调节氯丁橡胶的分子量而得到。黄原酸改性氯丁橡胶与其他改性型氯丁橡胶相比，具有拉伸强度、断裂时伸长率等机械特性优异的特性。因此，通过使用黄原酸改性氯丁橡胶，可以得到提高了这些机械特性的橡胶组合物和硫化成型体。

需要说明的是，硫醇改性氯丁橡胶和黄原酸改性氯丁橡胶也可以根据目标橡胶组合物和硫化产物的特性而组合使用。

[氯丁橡胶的制造方法]

本实施方式的氯丁橡胶可以如下得到：使用松香等作为乳化分散剂，将以氯丁二烯作为主要成分的原料单体进行乳液聚合从而得到。

作为聚合反应的催化剂，例如可以举出：硫酸钾等无机过氧化物、酮过氧化物类、过氧缩酮类、过氧化氢类、二烷基过氧化物类、二酰基过氧化物类等有机过氧化物。作为催化活化剂，可以举出：亚硫酸钠、亚硫酸钾、氧化铁(II)、蒽醌、β-磺酸钠、甲脒磺酸、L-抗坏血酸等。

对聚合引发剂没有特别限定，可以使用通常的氯丁二烯的乳液聚合中使用的聚合引发剂。具体而言，适合使用过硫酸钾等过硫酸盐、叔丁基过氧化氢等有机过氧化物等。

对链转移剂也没有特别限定，可以使用通常的氯丁二烯的乳液聚合中使用的链转移剂。具体而言，可以使用：正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛基硫醇等长链烷基硫醇类、二硫化二异丙基黄原酸酯、二硫化二乙基黄原酸酯等二硫化二烷基黄原酸酯类、碘仿等公知的链转移剂。

对停止聚合时添加的阻聚剂没有特别限定，可以使用通常使用的阻聚剂。具体而言，可以使用：吩噻嗪、对叔丁基儿茶酚、氢醌、氢醌单甲基醚、二乙基羟基胺、硫代二苯基胺、1,3,5-三羟基苯等。

需要说明的是，对氯丁二烯胶乳的聚合温度没有特别限定，可以设为通常进行乳液聚合的范围。另外，对前述聚合工序中得到的氯丁二烯聚合物(氯丁橡胶)的最终聚合率没有特别限定，优选在30～100％的范围内任意调节。

接着，从通过聚合工序得到的聚合液进行未反应单体的去除(脱单体)。对该方法没有特别限定，可以适用减压加热等公知的方法。但是，考虑到生产率时，氯丁二烯聚合物的最终聚合率优选设为30％以上。

(1-2)氯化聚乙烯

本实施方式的橡胶组合物中所含的氯化聚乙烯是为了提高所得橡胶组合物和硫化成型体的耐热性和耐臭氧性而添加的。此处，所谓氯化聚乙烯是指，将聚乙烯用包含氯的三氯乙烷、四氯化碳等处理，将该分子中的氢的一部分用氯取代而得到的物质。

作为氯化聚乙烯，使用氯化率为20～50％的氯化聚乙烯时，提高所得橡胶组合物和硫化产物的耐热性的效果高，故优选。更优选为25％以上。另外，更优选为45％以下。作为氯化聚乙烯，例如具体而言可以使用：昭和电工株式会社制造的ELASLEN(注册商标)、Dow Chemical Japan Company制造的TYRIN(注册商标)那样的市售制品。需要说明的是，该氯化率是指氯化聚乙烯中的氯原子的质量比率。另外，氯化率可以依据JIS-K7229、通过氧瓶燃烧法定量。

(1)共混橡胶

本实施方式的橡胶组合物中所含的共混橡胶是将上述(1-1)氯丁橡胶和(1-2)氯化聚乙烯混炼而得到的。共混橡胶中，氯丁橡胶与氯化聚乙烯的含有(配混)比率设为氯丁橡胶30～95质量％、氯化聚乙烯5～70质量％。优选的是，可以为氯丁橡胶50～90质量％、氯化聚乙烯10～50质量％的范围。氯丁橡胶的比率高于该范围时，所得硫化成型体的耐热性和耐臭氧性降低。另外，氯化聚乙烯的比率高于该范围时，所得硫化成型体的拉伸强度降低。

作为将氯丁橡胶和氯化聚乙烯混炼的装置，可以举出：密闭混合机内、双螺杆的开炼机等。

(2)硫化促进剂

本实施方式的橡胶组合物中所含的硫化促进剂是为了促进所得橡胶组合物的硫化而添加的。本实施方式中，硫化促进剂优选使用过氧化物。通过使用过氧化物，可以效率良好地进行所得橡胶组合物的硫化。

硫化促进剂的添加量相对于橡胶组合物中的共混橡胶100质量份为0.1～20质量份，优选为0.5质量份以上。另外，优选为15质量份以下。硫化促进剂的添加量小于0.1质量份时，橡胶组合物不发生硫化。另外，硫化促进剂的添加量超过20质量份时，所得硫化成型体的硬度高，热老化后的耐热性也会降低。

作为本实施方式的橡胶组合物中所含的硫化促进剂，具体而言，过氧化二异丙苯、过氧化戊酸酯、C1～C8的烷基过氧化物、被任选用氯基取代的C1～C8的烷基所取代的芳香族过氧化物等可以使用1种或混合多种使用。

作为过氧化二异丙苯，只要为含有2个枯基的过氧化物即可，没有特别限定，例如可以举出过氧化二枯基等。

另外，作为过氧化戊酸酯，只要为含有戊酸酯基的戊酸酯系过氧化物即可，没有特别限定，例如可以举出4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯等。

另外，作为烷基过氧化物，只要为含有C1～C8的烷基的过氧化物即可，没有特别限定，例如可以举出：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、二叔丁基过氧化异丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,2-双(叔丁基过氧化)-4-二异丙基苯、1,3-双(叔丁基过氧化)-4-二异丙基苯等。

另外，作为被任选用氯基取代的烷基所取代的芳香族过氧化物，只要为含有被任选用氯基取代的C1～C8的烷基所取代的芳香族基团的过氧化物即可，没有特别限定，例如可以举出：叔丁基枯基过氧化物、α,α’-二(叔丁基过氧化)二异丙基苯、苯甲酰过氧化物、2,4-二氯苯甲酰过氧化物等。

(3)交联助剂

本实施方式的橡胶组合物中所含的交联助剂是为了提高橡胶组合物的硫化速度、硫化密度而添加的。作为交联助剂，优选使用：选自二官能性酯化合物或三官能性酯化合物中的至少一种化合物。

交联助剂的添加量相对于橡胶组合物中的共混橡胶100质量份为0.2～5质量份，优选为0.5质量份以上。另外，优选为4质量份以下。交联助剂的添加量小于0.2质量份时，橡胶组合物不会发生硫化。交联助剂的添加量超过5质量份时，所得硫化产物的硬度高，而且热老化后的耐热性也会降低。

作为交联助剂，具体而言，三羟甲基丙烷、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰酸酯、三烯丙基氰酸酯、马来酰亚胺系化合物等可以使用1种或混合多种使用。

作为该马来酰亚胺系化合物，可以举出：N-环己基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-正丁基马来酰亚胺、2-甲基-N-苯基马来酰亚胺、2,3-二甲基马来酰亚胺、2-乙基马来酰亚胺、2-正丁基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N,N’-1,2-乙基双马来酰亚胺、N,N’-1,2-己基双马来酰亚胺、N-丙酸马来酰亚胺、4,4’-双马来酰亚胺二苯基甲烷、6,7-亚甲基二氧基-4-甲基-3-香豆酸马来酰亚胺、双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺苯基)甲烷、N-溴甲基-2,3-二氯马来酰亚胺、N-(3-马来酰亚胺苯甲酰氧基)琥珀酸、N-(3-马来酰亚胺丙酰氧基)琥珀酸、N-(3-马来酰亚胺丁基氧基)琥珀酸、N-(3-马来酰亚胺己基氧基)琥珀酸、N-(4-二甲基氨基-3,5-二硝基苯基)马来酰亚胺、N,N’-1,2-亚苯基二马来酰亚胺、N,N’-1,3-亚苯基二马来酰亚胺、N,N’-1,4-亚苯基二马来酰亚胺、N,N’-1,3-环烷二马来酰亚胺、N,N’-(4-甲基-1,3-亚苯基)双马来酰亚胺、N-(1-芘基)马来酰亚胺、1,1’-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双马来酰亚胺、N-[4-(2-苯并咪唑基)苯基]马来酰亚胺、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺、N-羟基马来酰亚胺、2,3-二苯基马来酰亚胺等。其中，本实施方式的橡胶组合物中，特别优选使用N,N’-1,3-亚苯基二马来酰亚胺。

(4)吩噻嗪

在本实施方式的橡胶组合物中，在这些化合物的基础上，还可以添加吩噻嗪。吩噻嗪是为了提高所得橡胶组合物和硫化成型体的加工稳定性而添加的。

吩噻嗪的添加量相对于共混橡胶100质量份优选为0.1～2质量份的范围。另外，吩噻嗪的添加量更优选为0.3质量份以上。另外，吩噻嗪的添加量更优选为1.5质量份以下。通过以该范围添加吩噻嗪，提高所得橡胶组合物和硫化成型体的加工稳定性的效果高。

橡胶组合物通过将上述化合物在共混橡胶的硫化温度以下的温度下进行混炼而得到。作为混炼装置，有：混合器、班伯里密炼机、捏合机混合器、双辊磨等。

在不妨碍本发明的效果的范围内，在橡胶组合物中可以添加炭黑、增塑剂、硫化剂、炭黑以外的填充剂、增强剂、加工助剂、防老剂等。

需要说明的是，本实施方式的橡胶组合物中，相对于前述硫化促进剂、交联助剂、吩噻嗪的共混橡胶100质量份的添加量实质上与相对于各化合物的共混橡胶100质量份的含量为相同含义。

如以上详细说明那样，本实施方式的橡胶组合物具有由特定比率的氯丁橡胶和氯化聚乙烯组成的共混橡胶、以及特定量的硫化促进剂和交联助剂，因此进行硫化成型时，可以使耐热性和耐臭氧性优异。另外，该橡胶组合物通过还具有特定量的吩噻嗪，也可以提高加工稳定性。

(第2实施方式)

＜硫化成型体＞

接着，对本发明的第2实施方式的硫化成型体进行说明。本实施方式的硫化成型体可以通过将上述第1实施方式的橡胶组合物成型为所期望的各种形状后进行硫化、或者将橡胶组合物硫化后成型为各种形状而得到。由橡胶组合物成型为硫化成型体的方法有压制成型、挤出成型、压延成型等方法。

将橡胶组合物硫化的温度可以根据橡胶组合物的组成而适当设定，通常在140～220℃、优选在150～180℃的范围内进行。另外，进行硫化的时间也可以根据橡胶组合物的组成、形状而适当设定，通常在10分钟～60分钟的范围内进行。

本实施方式的硫化成型体由于第1实施方式中将前述特定的橡胶组合物硫化成型而得到，所以耐热性和耐臭氧性优异。

实施例

(硫醇改性氯丁橡胶的制造)

向内容积5升的四口烧瓶中投入纯水130质量份、松香酸钠盐4质量份、β萘磺酸甲醛0.5质量份、2-氯-1,3-丁二烯96质量份、2,3-二氯-1,3-丁二烯4质量份和正十二烷基硫醇0.3质量份和其他化学品，将过硫酸钾作为引发剂，在氮气气氛下进行聚合。在单体的转化率达到65％时，加入硫代二苯基胺，使聚合停止。接着，利用常规方法的疏水阀法去除未反应单体，得到聚氯丁二烯的胶乳。将所得聚氯丁二烯的胶乳通过常规方法的冷冻凝固干燥法得到硫醇改性氯丁橡胶。

(黄原酸改性氯丁橡胶的制造)

向内容积5升的四口烧瓶中投入纯水130质量份、松香酸钠盐4质量份、β萘磺酸甲醛0.5质量份、2-氯-1,3-丁二烯96质量份、2,3-二氯-1,3-丁二烯4质量份和烷基黄原酸化合物0.3质量份和其化学品，将过硫酸钾作为引发剂，在氮气气氛下进行聚合。在单体的转化率达到65％时，加入硫代二苯基胺，使聚合停止。接着，利用常规方法的疏水阀法去除未反应单体，得到聚氯丁二烯的胶乳。将所得聚氯丁二烯的胶乳通过常规方法的冷冻凝固干燥法得到黄原酸改性氯丁橡胶。

(实施例1)

(橡胶组合物的制造)

将上述硫醇改性氯丁橡胶80质量份、作为氯化聚乙烯A的昭和电工株式会社制造的ELASLEN(注册商标)301A 20质量份、硬脂酸1质量份、作为防老剂的大内新兴化学工业株式会社的Nocrac(注册商标)CD 1质量份、氧化镁6质量份、作为炭黑的Asahi Carbon Co.,Ltd.制造的旭#60 45质量份、作为增塑剂的新日本理化株式会社制造的Sansocizer(注册商标)DOS 10质量份用加压式班伯里试验机混炼。向所得组合物中加入作为硫化促进剂A的日油株式会社制造的Perhexa(注册商标)V-40 5质量份和作为交联助剂A的三羟甲基丙烷1质量份，使用8英寸开炼机进行混炼，得到橡胶组合物。

(硫化成型体的制造)

将所得橡胶组合物在160℃×20分钟的条件下进行加压硫化，制作厚度2mm的片状的硫化成型体。

(评价)

将利用上述方法得到的硫化成型体的评价示于表1～3。表1～3的评价利用以下方法进行。

(1)切断时伸长率

切断时伸长率的试验依据JIS K6251，将片状的硫化成型体成型为厚度2mm的哑铃状3号形试验片，使用Shimadzu Corporation制造的硫化橡胶用长冲程拉伸试验***，以拉伸速度500mm/分钟进行测定。将显示出400％以上的值的成型体作为合格。

(2)肖氏硬度(Type-A)

肖氏硬度(Type-A)的试验如下：依据JIS K6253，使用肖氏硬度计，测定片状的硫化产物。将显示出60以上且70以下的值的成型体作为合格。

(3)热老化后的切断时伸长率的变化率

对于热老化后的切断时伸长率的变化率的试验，将片状的硫化产物在130℃下进行70小时热处理后，利用与上述相同的方法测定切断时伸长率，通过以下的式1(式中，A表示热处理前的测定样品的切断时伸长率的值，B表示热处理后的测定样品的切断时伸长率的值。)算出热处理前后的值的变化率。将显示出-15％以上且0％以下的值的成型体作为合格。

热老化后的伸长率的变化率(％)＝(B-A)/A×100···(式1)

(4)热老化后的肖氏硬度(Type-A)的变化

对于热老化后的肖氏硬度的变化试验，将片状的硫化成型体在130℃下进行70小时热处理后，利用与上述相同的方法测定肖氏硬度(Type-A)，为热处理后的肖氏硬度(Type-A)的值减去热处理前的肖氏硬度(Type-A)的值所得的值。将显示出15以下的值的成型体作为合格。

(5)耐臭氧性

耐臭氧性的试验依据JIS K6259进行测定。在测定条件为40℃、臭氧浓度50pphm的气氛中，使样品拉伸20％，观察216小时后的状态。将样品没有变化的情况作为○。

[表1]

对于实施例2～18和比较例1～8中的橡胶组合物和硫化成型体，以下所示那样变更制作橡胶组合物时的条件，与实施例1同样地制作，与实施例1同样地进行评价。

(实施例2～6)

对于实施例2～6的硫化成型体，将实施例1中使用的硫化促进剂的种类分别变更为表1所述的硫化促进剂。表1中，硫化促进剂B为日油株式会社制造的Perhexa(注册商标)C-40，硫化促进剂C为日油株式会社制造的Percumyl(注册商标)D-40，硫化促进剂D为日油株式会社制造的Perbutyl(注册商标)P-40，硫化促进剂E为日油株式会社制造的Perhexa(注册商标)25B，硫化促进剂F为日油株式会社制造的Perbutyl(注册商标)C。

(实施例7)

对于实施例7的硫化成型体，将实施例1中使用的氧化镁、硫化促进剂、交联助剂的添加量分别变更为表1所述的量、且进一步加入氧化锌1质量份。

(实施例8)

对于实施例8的硫化成型体，将实施例1中使用的硫化促进剂和交联助剂的添加量分别变更为表1所述的量。

(实施例9)

对于实施例9的硫化成型体，将实施例1中使用的交联助剂的添加量变更为表1所述的量。

[表2]

(实施例10～12)

对于实施例10～12的硫化成型体，将实施例1中使用的交联助剂的种类分别变更为表2所述的交联助剂。表2中，交联助剂B为乙二醇二甲基丙烯酸酯，交联助剂C为三烯丙基异氰酸酯，交联助剂D为N,N’-1,3-亚苯基二马来酰亚胺。

(实施例13)

对于实施例13的硫化成型体，在实施例1的配方中进一步加入吩噻嗪0.1质量份。

(实施例14)

对于实施例14的硫化成型体，将实施例13的吩噻嗪的添加量变更为表2所述的量。

(实施例15)

对于实施例15的硫化成型体，将实施例1的氯丁橡胶的种类变更为表2所述的种类。

(实施例16)

对于实施例16的硫化成型体，将实施例1的氯丁橡胶、氯化聚乙烯和氧化镁的添加量变更为表2所述的量、且进一步加入氧化锌3质量份。

(实施例17)

对于实施例17的硫化成型体，将实施例1的氯丁橡胶和氯化聚乙烯的添加量变更为表2所述的量、且进一步加入吩噻嗪0.5质量份。

(实施例18)

对于实施例18的硫化成型体，将实施例1的氯化聚乙烯变更为作为氯化聚乙烯B的昭和电工株式会社制造的ELASLEN(注册商标)303A，且进一步加入吩噻嗪0.5质量份。

[表3]

(比较例1)

对于比较例1的硫化成型体，不添加实施例1的硫化促进剂、交联助剂，加入亚乙基硫脲1质量份。

(比较例2)

对于比较例2的硫化成型体，将实施例1的氯丁橡胶、氯化聚乙烯的添加量变更为表3所述的量。

(比较例3)

对于比较例3的硫化成型体，将实施例1的硫化促进剂的添加量变更为表3所述的量。

(比较例4)

对于比较例4的硫化成型体，将实施例1的硫化促进剂的添加量变更为表3所述的量、且进一步加入吩噻嗪1质量份。

(比较例5、6)

对于比较例5和6的硫化成型体，将实施例1的交联助剂的添加量变更为表3所述的量。

(比较例7)

对于比较例7的硫化成型体，将实施例1的硫化促进剂的添加量变更为表3所述的量，进一步加入吩噻嗪5质量份。

(比较例8)

对于比较例8的硫化成型体，将实施例1的氯丁橡胶的添加量变更为表3所述的量、且不添加氯化聚乙烯。

如表1和表2所示那样，使用处于本发明的范围的各实施例的橡胶组合物的硫化成型体的耐热性和耐臭氧性优异。

与此相对，对于比较例1的硫化成型体，由于没有添加硫化促进剂和交联助剂，所以热老化后的切断时伸长率的变化率和热老化后的肖氏硬度的变化过大。另外，对于比较例2的硫化成型体，对于氯丁橡胶与氯化聚乙烯的配混比率，由于氯化聚乙烯的比率超过70质量％，所以切断时伸长率小。

对于比较例3的硫化成型体，由于硫化促进剂的添加量相对于共混橡胶100质量份小于0.1质量份，所以肖氏硬度低，热老化后的切断时伸长率的变化率过大。另外，对于比较例4的硫化成型体，由于硫化促进剂的添加量相对于共混橡胶100质量份超过20质量份，所以切断时伸长率小。

对于比较例5的硫化成型体，由于交联助剂的添加量相对于共混橡胶100质量份小于0.2质量份，所以热老化后的切断时伸长率的变化率和热老化后的肖氏硬度的变化过大。另外，对于比较例6的硫化成型体，由于交联助剂的添加量相对于共混橡胶100质量份超过5质量份，所以切断时伸长率小。

对于比较例7的硫化成型体，由于硫化促进剂的添加量相对于共混橡胶100质量份超过20质量份，所以热老化后的切断时伸长率的变化率和热老化后的肖氏硬度的变化过大。可以认为吩噻嗪的添加量超过2质量份对其也有影响。另外，对于比较例8的硫化成型体，由于没有配混氯化聚乙烯，所以耐臭氧性试验开始后24小时后，产生裂纹，耐臭氧性差。

Claims (9)

1.一种橡胶组合物，其具有：

100质量份由30～95质量％氯丁橡胶和5～70质量％氯化聚乙烯组成的共混橡胶；

0.1～20质量份硫化促进剂；和

0.2～5质量份交联助剂。

2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其还具有0.1～2质量份吩噻嗪。

3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中，所述氯化聚乙烯的氯化率为20～50％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的橡胶组合物，其中，所述硫化促进剂为过氧化物。

5.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中，所述过氧化物为选自过氧化二异丙苯、过氧化戊酸酯、C1～C8的烷基过氧化物、和被任选用氯基取代的C1～C8的烷基所取代的芳香族过氧化物中的至少1个。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的橡胶组合物，其中，所述交联助剂为选自二官能性酯化合物和三官能性酯化合物中的至少1种化合物。

7.根据权利要求6所述的橡胶组合物，其中，所述交联助剂为选自三羟甲基丙烷、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基异氰酸酯、三烯丙基氰酸酯和马来酰亚胺系化合物中的至少1个。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的橡胶组合物，其中，所述氯丁橡胶为选自硫醇改性氯丁橡胶和黄原酸改性氯丁橡胶中的至少1种。

9.一种硫化成型体，其通过对权利要求1～8中任一项所述的橡胶组合物进行硫化成型而得到。