CN105008126A - 用于led制造的脱模膜 - Google Patents
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Abstract
一种用于LED制造的脱模膜，是在层叠膜层叠涂层而成的脱模膜，其特征在于，层叠膜的两个外层为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)，在内层包含聚酯弹性体层(B层)，涂层层叠在配置于层叠膜的两个外层的A层的至少一个上，并含有由100质量份的含氟共聚物(C)和5～25质量份的具有2个以上异氰酸酯基的交联剂(D)形成的反应生成物，含氟共聚物(C)以氟代烯烃、含环己基的丙烯酸酯、以及含羟基的乙烯基醚为构成成分，涂层厚度为0.1～0.3μm。
Description
技术领域
本发明涉及脱模膜，尤其涉及在LED制造时使用的脱模膜。特别涉及在将硅酮树脂成型为LED的小型透镜时使用的脱模膜。
背景技术
脱模膜在工业上被广泛使用。特别是在IC和LED基板等的制造工序中，在电路上封装或成型为透镜时，为了防止模具树脂或构成透镜的树脂与模具的粘接，可使用氟系膜、涂布硅酮的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚甲基戊烯膜、聚丙烯膜等脱模膜。
然而，以往以来可用作脱模膜的氟系膜的耐热性、脱模性、非污染性优异，但价高，并且在使用后在废弃、焚烧处理时，有难以燃烧、并且产生有毒气体这种问题。另外，在涂布硅酮的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚甲基戊烯膜中，膜中含有的硅酮和低分子聚体移至基板，从而污染基板上的铜电路，可能使品质受损。另外，聚丙烯膜的耐热性差、并且脱模性不充分。
因此，作为柔软性、耐热性、脱模性、非污染性优异且能够废弃焚烧的脱模膜，公开了将聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、以及聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚醚的嵌段共聚物形成脱模层的膜(专利文献1，2)、具有缓冲层的膜(专利文献1、3)。
但是，在这样的脱模膜中，不能充分兼得脱模性及耐热性和成型时的追随性。即，重视脱模性和耐热性的情况下，成型时的追随性被忽视，在成型时脱模膜产生裂纹而成型的透镜在表面转印有脱模膜的裂纹痕迹，光的透过率降低。另一方面，重视成型时的追随性的情况下，脱模膜除了产生脱模性降低和膜表面的润滑性降低以外，由于弹性率低，因此卷取或裁断时被伸长或产生褶皱等总体的操作作业性差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本国际公开第05/002850号
专利文献2:日本特开2010-155451号公报
专利文献3:日本特开2009-073195号公报
发明内容
本发明的课题在于提供一种脱模膜，其成型性、脱模性、耐热性、非污染性优异，特别是以高水平兼得LED的透镜成型时的追随性和与构成LED的透镜的硅酮树脂的脱模性，并且片材的收卷、裁断时的操作作业性优异。
本发明的发明人等为了解决上述课题而深入研究，结果发现，在包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层和聚酯弹性体层的层叠膜上层叠含有特定的氟系树脂与交联剂的反应生成物的涂层而成的脱模膜，能够兼得成型时的追随性和脱模性这两种相反的特性，从而完成了本发明。
即，本发明的主旨如下。
一种用于LED制造的脱模膜，是在层叠膜层叠涂层而成的脱模膜，其特征在于，
层叠膜的两个外层为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)，在内层包含聚酯弹性体层(B层)，
涂层层叠在配置于层叠膜的两个外层的A层的至少一个上，并含有由100质量份的含氟共聚物(C)和5～25质量份的具有2个以上异氰酸酯基的交联剂(D)形成的反应生成物，
含氟共聚物(C)以下述式(1)中示出的氟代烯烃、式(2)中示出的含环己基的丙烯酸酯、以及式(3)中示出的含羟基的乙烯基醚为构成成分，
涂层的厚度为0.1～0.3μm。
(式中，X为F或H，Y为H、Cl、F、CF3。)
(式中，R1为H或CH3。)
(式中，R2为碳原子数2～5的亚烷基或环亚己基。)
根据本发明，能够得到一种脱模膜，其成型性、脱模性、耐热性优异，特别是以高水平兼得LED的透镜成型时的追随性和与构成LED的透镜的硅酮树脂的脱模性，并且片材的收卷、裁断时的操作作业性优异。
另外，与聚甲基戊烯、聚四氟乙烯-乙烯共聚物相比，排气的产生少，并且含有特定的含氟共聚物与交联剂的反应生成物的涂层向被成型体的移动少，所以非污染性也优异。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的脱模膜是在层叠膜层叠涂层而成的脱模膜，层叠膜是两个外层为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)，内层中含有聚酯弹性体层(B层)的层叠膜。
＜聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)＞
本发明中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)配置于层叠膜的两外层，在A层至少一个上层叠涂层而形成脱模层来发挥功能。如果没有聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)，则脱模膜在成型时的脱模性降低，例如在LED的透镜成型工序中，脱模膜不易剥离，膜与成型树脂或模具粘接，从而将其污染。
本发明中，对于构成聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)是二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为1,4-丁二醇的聚酯。本发明中，可以在不损害其熔点和结晶化特性的范围内对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)进行共聚。
作为可共聚的二羧酸成分，可举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、二聚酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、环己烷二羧酸等二羧酸、4-羟基苯甲酸、ε-己内酯、乳酸等。
另外，作为可共聚的二醇成分，可举出乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二甲醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、双酚A或双酚S的环氧乙烷加成物等。
此外，可以使用少量的偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等3官能化合物等作为共聚成分。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)优选在制膜时在浇铸辊上充分结晶化。为此，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)的结晶化速度指标为50～130℃。结晶化速度指标是指表示熔融后的冷却时的结晶化的速度的指标。结晶化速度指标如果超过130℃，即熔融后的冷却时的结晶化速度迟缓时，则对层叠膜赋予耐热性变得困难，用辊直接加热来进行结晶化处理时发生剥离不良。
＜聚酯弹性体层(B层)＞
本发明中，聚酯弹性体层(B层)是在层叠膜的内层含有的层，构成该层的聚酯弹性体(B)是聚酯系的弹性体即可，优选为聚酯成分与具有醚键的二醇成分的共聚物。
作为可作为聚酯弹性体(B)的聚酯成分使用的单体，除构成聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)的对苯二甲酸、1,4-丁二醇以外，可举出作为能够与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)共聚的单体成分而例示的化合物，作为构成聚酯成分的芳香族二羧酸成分，可优选举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、4,4′-二苯基二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺基间苯二甲酸、或这些酯形成性衍生物。
这些二羧酸成分及二醇成分可并用2种以上。
作为具有构成聚酯弹性体(B)的醚键的二醇成分，可举出乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇、十亚甲基二醇等脂肪族二醇、1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二羟甲醇等脂环式二醇、二甲苯二醇、双(对羟基)二苯、双(对羟基苯基)丙烷、2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、双[4-(2-羟基)苯基]砜、1,1-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]环己烷、4,4′-二羟基-对三联苯、4,4′-二羟基-对四联苯等芳香族二醇等的2聚体及它们的聚合物、聚甲醛。
从易于提高醚性的氧原子的含量的角度考虑，具有醚键的二醇成分优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、聚丙二醇的环氧乙烷加成聚合物、环氧乙烷与四氢呋喃的共聚物等。另外，它们的数均分子量优选为300～6000左右。
另外，对于聚酯弹性体(B)，可以将3官能以上的多官能羧酸成分、多官能含氧酸成分以及多官能羟基成分等在5摩尔％以下的范围进行共聚。
聚酯弹性体(B)可利用公知的方法制造。例如，可举出将二羧酸的低级醇二酯、过量的低分子量二醇、以及具有醚键的二醇成分在催化剂的存在下进行酯交换反应，对由此得到的反应生成物进行缩聚的方法；或者将二羧酸和过量的低分子量二醇以及具有醚键的二醇成分在催化剂的存在下发生酯化反应，对由此得到的反应生成物进行缩聚的方法；另外，预先制备聚酯成分，向其中添加具有醚键的二醇成分来通过酯交换反应而无规化的方法等，可采用任一种方法。
在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)、聚酯弹性体(B)中，在不损害实用性的范围内，可以添加有机或无机的染料、颜料、消光剂、热稳定剂、阻燃剂、防静电剂、消泡剂、整色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、结晶成核剂、增白剂、润滑剂、杂质的捕捉剂、增稠剂、表面调整材料等。其中，优选含有热稳定剂、低分子量的挥发性杂质的捕捉剂。作为热稳定剂，优选5价和/或3价的磷化合物、受阻酚系化合物等，作为低分子量的挥发性杂质的捕捉剂，优选聚酰胺、聚酯酰胺的聚合物、低聚物、具有酰胺基或胺基的低分子量化合物等。
＜层叠膜＞
本发明中，必须层叠膜的两个外层为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层(A层)、内层含有聚酯弹性体层(B层)。
本发明中，优选层叠膜中的A层的厚度为5～100μm。如果A层的厚度小于5μm，则柔软性变差，如果超过100μm，则成为过剩品质。另一方面，B层的厚度优选为10～50μm。应予说明，上述层的厚度是指构成层叠膜的单层的厚度，例如，如由A层/B层/A层构成的2种3层构成那样，包含2层A层的情况下，是指其每1层的厚度，并不是指2层的合计。
本发明中，层叠膜的整体厚度优选为30～100μm。如果整体厚度小于30μm，则片材的强度·刚性降低，操作也变困难。另一方面，如果整体的厚度超过100μm，则成型时对模具的表面形状的追随性降低。更优选层叠膜的整体厚度为40～80μm，进一步优选为45～60μm。
本发明中，作为层叠膜的优选构成，只要在两外层配置A层、在内层包含B层，就没有特别限定，例如，可举出由A层/B层/A层2种3层构成。然而，并不限定于这些，也可以在内层具有除B层以外的其它层，或者可以具有A层或多个B层。
作为由上述A层/B层/A层2种3层构成中的优选厚度比率为1/1～6/1，如果为该范围内则B层能够充分发挥作为A层的支承层的功能，并且能够兼得高温下的热加压时的耐热性、嵌入性等。
本发明的脱模膜以层叠有涂层的A层配置在透镜形成侧的方式而使用。此时，优选A层表面平滑。另外，层叠膜中的与透镜形成侧相反一侧的表层表面可以是平滑的，也可以为了作业性而赋予滑动性、防粘连性。另外，出于去除透镜成型时的空气的目的，层叠膜至少在单面可以设置适当的压纹图案。这样的压纹加工可以通过冷却辊的表面加工而赋予。
本发明中的层叠膜在180℃时的热收缩率，对于MD而言，优选为2％以下，更优选为1.5％以下。对于TD而言，优选为1％以下，更优选为0.5％以下。层叠膜通过具有这样的热收缩率，脱模膜在成型时即使与模具接触也难以形成褶皱，制造LED的透镜时的耐热性和尺寸稳定性良好。具有这样的热收缩率的层叠膜可通过下述方法制造。
接着对层叠膜的制造方法进行说明。
作为制造层叠膜的方法，例如，可举出水冷式或空冷式共挤出吹胀法、共挤出T模法等方法。其中，从各层的厚度控制优异的方面考虑而优选用共挤出T模法制膜的方法。
在层叠膜的制造中，出于对膜赋予规定的热特性而提高耐热性、脱模性、尺寸稳定性的目的，优选设置结晶化工序。作为结晶化方法，可举出加热结晶化、取向结晶化。在本发明的脱模膜的用途中，需要高温下的尺寸稳定性，因此层叠膜优选不进行实质取向而通过加热进行结晶化。作为加热进行结晶化的方法，可举出从T模挤出后进行冷却的同时结晶化的方法；挤出后一度固化，其后再用辊直接加热，或通过热风、红外线等间接加热的方法。作为后者的通过再加热进行结晶化的方法，不仅工序繁琐，而且有时用辊进行剥离变得不良，或者在用热风或红外线进行加热时，膜变得松弛且膜品质变差。因此，优选作为前者的进行冷却的同时结晶化的方法。在进行冷却的同时结晶化的情况下，需要考虑结晶化速度来设定冷却辊的温度，对于本发明中的树脂构成，优选冷却辊的温度为30～100℃，更优选为50～80℃。
＜涂层＞
本发明的脱模膜必须在配置于层叠膜的两外层的A层的至少一个上层叠氟系的涂层。本发明的脱模膜以该涂层的表面成为透镜形成侧的方式而使用。涂层可以层叠在配置于层叠膜的两外层的A层的两方，此时，两涂层的组成可以相同或不同。
本发明中，涂层含有由100质量份的含氟共聚物(C)和5～25质量份的具有2以上的异氰酸酯基的交联剂(D)形成的反应生成物，含氟共聚物(C)必须以氟代烯烃、含环己基的丙烯酸酯、以及含羟基的乙烯基醚为构成成分。
另外，涂层的厚度必须为0.1～0.3μm。涂层的厚度如果小于0.1μm，则得不到充分的脱模性，另一方面，如果厚度超过0.3μm，则将LED的透镜成型时，被伸展的涂层产生裂缝，而引起在透镜上转印有裂缝形状的不良情况。
本发明中，构成含氟共聚物(C)的氟代烯烃是由式(1)表示的在分子中具有至少2个的氟原子的烯烃，例如优选偏二氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯等。这些氟代烯烃可以各自单独使用，也可以组合2种以上使用。
(式中，X为F或H，Y为H、Cl、F、CF3。)
含环己基的丙烯酸酯由式(2)表示，具体而言，优选丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯，优选为甲基丙烯酸环己酯。
(式中，R1为H或CH3。)
含羟基的乙烯基醚由式(3)表示，作为具体例，可举出羟基甲基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、羟基丙基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、羟基环己基乙烯基醚等，优选羟基丁基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、羟基环己基乙烯基醚。这些含羟基的乙烯基醚可以各自单独使用，也可以组合2种以上使用。
(式中，R2为碳原子数2～5的亚烷基、或者亚环己基。)
对于构成本发明的含氟共聚物(C)的各成分的优选共聚比例，氟代烯烃为40～90摩尔％、含环己基的丙烯酸酯为1～30摩尔％、含羟基的乙烯基醚为1～30摩尔％。
氟代烯烃的比例少于40摩尔％时，层叠于A层上的涂层的脱模性降低，另外多于90摩尔％时，得到的含氟共聚物(C)对溶剂的溶解性降低，很难涂布于层叠膜上。
含环己基的丙烯酸酯的比例如果小于1摩尔％，则得到的含氟共聚物(C)的溶液的保存稳定性有时降低，多于30摩尔％时，含氟共聚物(C)在聚合时的聚合速度有时会降低。
含羟基的乙烯基醚的比例如果少于1摩尔％，则得到的含氟共聚物(C)难以与交联剂(D)发生固化反应，多于30摩尔％时，含氟共聚物(C)的共聚合反应变得困难。
本发明中，含氟共聚物(C)是以上述氟代烯烃、含环己基的丙烯酸酯、以及含羟基的乙烯基醚为构成成分而形成的，可以根据使用目的等在不超过20摩尔％的范围进一步含有其他可共聚的成分。作为可以共聚的成分，例如，可举出乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类、乙烯、丙烯等烯烃类、氯乙烯、偏二氯乙烯等卤代烯烃类、乙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类等。
本发明中的含氟共聚物(C)通过在溶剂的存在下或者不存在下使用聚合引发剂使上述构成成分共聚而制造。作为聚合引发剂，可以根据聚合中使用的溶剂的种类适当使用水溶性的聚合引发剂或油溶性的聚合引发剂。
作为水溶性聚合引发剂，例如可使用过硫酸钾等过硫酸盐、过氧化氢、或由它们与亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠等还原剂的组合构成的氧化还原引发剂、以及在它们中使少量的铁、亚铁盐、硝酸银等共存的无机系引发剂、琥珀酸过氧化物、二戊二酸过氧化物、单琥珀酸过氧化物等二元酸盐等的有机系引发剂等。
另外，作为油溶性引发剂，例如可使用过氧异丁酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯等过氧化酯型过氧化物，过氧化碳酸二异丙酯、过氧化碳酸二正丙酯等过氧化二碳酸二烷基酯、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈等。
这些聚合引发剂的使用量根据其种类、共聚反应条件等适当地选择，相对于单体总量优选为0.005～5质量％，优选为0.1～1质量％。
含氟共聚物(C)的聚合法没有特别限制，例如，可使用本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法等。其中，作为聚合法，可优选使用溶液聚合法、在水性介质中进行的乳液聚合法等，所述溶液聚合法以甲乙酮等酮类、乙酸乙酯等酯类、具有一个以上氟原子的饱和卤代烃类等为溶剂。在水性介质中共聚时，通常，使用悬浮剂、乳化剂作为分散稳定剂，并且添加碱性缓冲剂时聚合中的反应液的pH值为4，优选为6以上。
聚合反应时的反应温度通常在-30～150℃的范围内根据聚合引发剂、聚合介质的种类适当地选择，例如在水性介质中进行聚合时，通常为0～100℃，优选在10～90℃的范围选择。
另外，反应压力没有特别限制，通常在9.8×104～9.8×106N/m2、优选在9.8×104～5.9×106N/m2的范围选择。共聚合反应可以进一步添加适当的链转移剂来进行。
本发明中，涂层包含反应生成物，所述反应生成物由上述含氟共聚物(C)和具有2个以上异氰酸酯基的交联剂(D)形成。
作为具有2个以上异氰酸酯基的交联剂(D)，例如，可举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯、硫代磷酸三(苯基异氰酸酯)等三异氰酸酯、具有异氰脲酸酯类的多元异氰酸酯等。
含氟共聚物(C)与具有2个以上异氰酸酯基的交联剂(D)的比率是相对于100质量份的含氟共聚物(C)，需要5～25质量份的交联剂(D)。如果交联剂(D)多于25质量份，则涂层变得过硬而在成型时产生裂缝，与构成透镜的硅酮树脂的脱模性大幅降低。另一方面，如果交联剂(D)少于5质量份，则含氟共聚物(C)的固化变得不充分，涂层的成分移至构成透镜的硅酮树脂而污染透镜。
构成涂层的由含氟共聚物(C)和具有2个以上异氰酸酯基的交联剂(D)形成的反应生成物可通过下述方法获得。
作为在层叠膜的A层上层叠包含上述反应生成物的涂层的方法，优选如下方法：使用在具有150℃以上的沸点的有机溶剂(E)溶解含氟共聚物(C)和交联剂(D)而成的涂布液进行涂布，接着，通过使有机溶剂干燥时的热、老化处理而使含氟共聚物(C)与交联剂(D)反应。
涂布液中的含氟共聚物(C)浓度优选为5～80质量％，更优选为10～60质量％。
作为构成涂布液的有机溶剂，通过使用具有150℃以上的沸点的有机溶剂(E)，能够提高涂层干燥温度，并促进涂层中的含氟共聚物(C)与交联剂(D)的反应。
作为有机溶剂(E)，可使用环己酮(沸点156℃)、环己醇(沸点161℃)、甲基环己酮(沸点170℃)、甲基环己醇(沸点174℃)等。通过使用这些有机溶剂，能够得到具有与含氟的一组膜或片材(Teflon(注册商标)类)同等性能且涂层表面具有平坦性的脱模性膜。
制备涂布液时，可以并用有机溶剂(E)以外的溶剂。作为这样的溶剂，可举出二甲苯、甲苯等的芳香族烃类、正丁醇等醇类、乙酸丁酯、乙酸乙酯等酯类、甲乙酮、甲基异丁酮等酮类、乙基溶纤剂等二醇醚类、市售的各种稀释剂类等。
由含氟共聚物(C)、交联剂(D)、有机溶剂(E)形成的涂布液，可使用球磨机、油漆搅拌器、砂磨机，三辊磨机，捏合机等进行制备。此时，可以添加颜料、分散稳定剂、粘度调节剂、流平剂、紫外线吸收剂等。
作为将由含氟共聚物(C)、交联剂(D)、有机溶剂(E)形成的涂布液涂布在层叠膜的A层上的方法，可举出凹版涂覆、线棒涂覆、模涂、帘式涂覆、气刀涂覆等涂覆法。作为对涂布液进行干燥的条件，优选加热至150～220℃的条件。并且，作为使含氟共聚物(C)与交联剂(D)反应而得到反应生成物的条件，优选不仅上述干燥，老化也在40～90℃的环境下进行12～72小时的条件。
实施例
以下，基于实施例说明本发明。
实施例和比较例中的膜的原料如下。
(1)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)
·5010CS：聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(Mitsubishi EngineeringPlastics公司制，NOVADURAN 5010CS)
(2)聚酯弹性体(B)
·4767N：PBT·聚醚嵌段共聚物，Tg-35℃(Toray·DuPont公司制，Hytrel 4767N)
·6347：PBT·聚醚嵌段共聚物，Tg3℃(Toray·DuPont公司制，Hytrel 6347)
(3)其他
·NEH-2050：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(Japan ester公司制，NEH-2050)
·Aflex：聚四氟乙烯-乙烯共聚物膜，厚度50μm(旭硝子公司制，Aflex LM)
将本发明中的成型性的评价方法在以下示出。
沿着具备平坦部和成为大小透镜部的腔室的上模，以涂层成为下面的方式贴附脱模膜。在作为平板模具的下模上，在规定位置放置印刷电路基板(或者陶瓷板)，在该基板上，将经计量的硅酮树脂用注射器在中心附近注入成椭圆状。使下模上升与上模接触，施加成型压力，将LED的透镜成型。
使下模下降，取出LED的透镜。此时，LED的透镜和脱模膜自然剥离，将LED的透镜表面形状成为上模的形状的透镜评价为成型性○。将脱模膜和LED的透镜没有剥离或脱模膜破裂，另外LED的透镜没有成型成正常形状的情况评价为成型性×。
实施例1
将5010CS(A层构成用)和4767N(B层构成用)分别以260℃在2***立的挤出机中熔融挤出，使用送料块将各自的熔融体汇流层叠成(A)/(B)/(A)3层状，之后，用T模挤出成片状，与调整为80℃的冷却辊贴紧4秒后冷却，从而得到层厚度(A层/B层/A层)为12.5/25/12.5(μm)的层叠膜。
向以氟代烯烃、含环己基的丙烯酸酯、含羟基的乙烯基醚为构成成分的含氟共聚物(关东电化工业公司制，KD200，氟代烯烃/含环己基的丙烯酸酯/含羟基的乙烯基醚)的30质量％乙酸乙酯溶液的固体成分100质量份中溶解12质量份的作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)，使用35质量份的作为具有150℃以上的沸点的有机溶剂的环己酮(沸点156℃)，并使用20质量份的乙酸丁酯(沸点126℃)来制备涂布液。
用线棒涂覆机将得到的涂布液涂布于上述层叠膜。接着，在165℃进行1分钟热处理后，在70℃进行48小时热处理，使含氟共聚物与交联剂反应，在层叠膜上形成涂层，从而得到涂层的厚度为0.15μm的脱模膜。
实施例2～5、比较例1～6
将A层构成用的树脂、B层构成用的树脂、层构成、涂布液组成、涂层的厚度按表1记载的那样进行变更，除此以外，与实施例1同样进行得到脱模膜。
参考例
使用聚四氟乙烯-乙烯共聚物膜(旭硝子公司制，Aflex LM)作为脱模膜来成型并评价成型性。
[表1]
实施例1～5中，均能够得到具有与以往使用的氟系树脂膜(参考例)同等的成型性的脱模膜。
与此相对，比较例1没有使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为构成层叠膜的树脂，并且由于比较例2～5的涂层的厚度、组成在本发明的范围外，并且由于比较例6没有设置涂层，因此均没有得到所希望的成型性。
Claims (1)
1.一种用于LED制造的脱模膜，是在层叠膜层叠涂层而成的脱模膜，其特征在于，
层叠膜的两个外层为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层即A层，在内层包含聚酯弹性体层即B层，
涂层层叠在配置于层叠膜的两个外层的A层的至少一个上，并含有由100质量份的含氟共聚物C和5～25质量份的具有2个以上异氰酸酯基的交联剂D形成的反应生成物，
含氟共聚物C以下述式(1)中示出的氟代烯烃、式(2)中示出的含环己基的丙烯酸酯、以及式(3)中示出的含羟基的乙烯基醚为构成成分，
涂层的厚度为0.1～0.3μm，
式中，X为F或H，Y为H、Cl、F、CF3，
式中，Rl为H或CH3，
式中，R2为碳原子数2～5的亚烷基或亚环己基。
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