CN105001157A - 一种制备乙氧基喹啉的方法 - Google Patents
一种制备乙氧基喹啉的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105001157A CN105001157A CN201510436355.XA CN201510436355A CN105001157A CN 105001157 A CN105001157 A CN 105001157A CN 201510436355 A CN201510436355 A CN 201510436355A CN 105001157 A CN105001157 A CN 105001157A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethoxyquinoline
- ketone
- methyl
- reaction
- amylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备乙氧基喹啉的方法，属于饲料及食品领域。将乙氧基喹啉的制备分为中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的制备和最终产物乙氧基喹啉的制备两个步骤完成，先将丙酮转化成中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮，避免了在反应过程中因丙酮反应不完全受热挥发造成对操作者的安全隐患，在转化成4-甲基-3-戊烯-2-酮的过程中，使用催化剂4%-6%的Mg2+介孔分子筛，能够得到高纯度的4-甲基-3-戊烯-2-酮中间体；甲苯作为溶剂也作为带水剂，与反应生成的水“共沸”，可将水分离，使得反应向正反应方向进行，同时，甲苯溶剂的加入也使在反应罐中形成一个“惰性”溶剂气体环境，避免了物料的氧化；甲苯和甲苯磺酸的共同作用，生产的乙氧基喹啉能达到饲料级乙氧基喹啉的标准。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备乙氧基喹啉的方法，属于饲料及食品领域。
背景技术
乙氧基喹啉是世界上公认的最有效、最经济实用的一种饲料抗氧化剂，它具有抗氧化效率高、安全无毒、使用方便、在动物体内不蓄积等特点，适用于全价饲料、添加脂肪的产品及鱼粉，它能防止饲料氧化腐败，保持动物蛋白饲料能量，在饲料混合和贮藏过程中能防止维生素A、维生素E、叶黄素的破坏，防止脂溶性维生素和色素的氧化损失，抑制自身发热，提高鱼粉的质量，同时还能使饲养的动物体重增加，提高饲料的转化率，促进动物对色素充分作用，防止维生素A、E缺乏症，延长饲料的保质期，具有更高的市场价格。
现有的制备乙氧基喹啉的方法，采用对氨基苯***、丙酮为原料，加催化剂和溶剂合成，但是这些方法的最终产率低，在使用的丙酮与对氨基苯***在反应过程不能完全转化，随着温度升高，丙酮的挥发会对操作者造成一定的安全隐患；现有技术中也有先将丙酮转化成中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的，但是所用的催化剂都是碱性催化剂，碱性催化剂会腐蚀设备，污染环境，难以分离和难重复利用。
因此，不仅要解决丙酮挥发对操作者造成安全隐患的问题，还要在将丙酮转化成中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的过程中寻找好的催化剂，使得到中间体的过程产率高，对环境污染小。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，本发明提出一种制备乙氧基喹啉的方法，先将丙酮转化成中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮，在此反应过程中，利用Mg2+介孔分子筛作为催化剂，使得形成的4-甲基-3-戊烯-2-酮中间体稳定并且转化率高；在4-甲基-3-戊烯-2-酮和对氨基苯***反应制备乙氧基喹啉的过程中，使用甲苯作为溶剂的同时也作为带水剂，使可逆反应沿着正反应的方向进行，增大反应的产率，甲苯作为溶剂和带水剂，甲苯磺酸作为催化剂，甲苯溶剂和甲苯磺酸催化剂的共同作用能够使得最终得到的乙氧基喹啉的含量高，所制备的乙氧基喹啉能达到饲料级要求。
为了达到上述目的，本发明提出如下技术方案：
所述的制备乙氧基喹啉的方法的具体步骤为：
（1）中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的制备
a、向干燥反应罐中加入丙酮和沸石，一侧口安装温度计，一侧口与蒸馏设备相连，蒸馏设备底部放置有棉花或玻璃棉，内置碾成米粒大小的催化剂，顶部再盖上棉花，蒸馏设备上口与高效水冷凝管相连，安装完毕，加热反应罐，控制反应温度为160℃-180℃，反应时间2-4h，调节蒸馏设备开关，使回流滴入蒸馏设备与蒸馏设备滴入反应罐中的液体量一致，随反应罐内液体温度的升高而适当调节反应温度；
b、向反应罐中加入的碘，装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，60℃以下的丙酮馏份回收使用，60-124℃的含有丙酮、水和4-甲基-3-戊烯-2-酮的馏份转入静置，上层与124℃以上的馏份合并，并用无水硫酸镁充分干燥，去除干燥剂后再次分馏，收集124-131℃的馏份，即为所要的中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮；
（2）最终产物乙氧基喹啉的制备
a、合成：将对氨基苯***、溶剂、催化剂经计量一次性加入反应罐中，充分混合，加热升温，在反应温度为120℃-140℃条件、常压下通过转子流量计进行4-甲基-3-戊烯-2-酮的滴加，测定生成乙氧基喹啉的含量，当乙氧基喹啉的含量在93%以上，降温至80℃以下，反应生成的部分水和未反应的4-甲基-3-戊烯-2-酮，经冷凝后入进行回收；
b、分离：用分液漏斗将所得的合成液分离，下层为所得的乙氧基喹啉，上层为对氨基苯***、溶剂、催化剂的混合液，将混合液进行分离，得到的对氨基苯***、溶剂、催化剂进行回收使用；
c、干燥：将所得的乙氧基喹啉进行充分干燥，干燥后即得到最终产物乙氧基喹啉。
进一步，在步骤（1）a中，所加的催化剂为4%-6%的Mg2+介孔分子筛。
进一步，在步骤（2）a中所述的溶剂为甲苯，溶剂的用量为对氨基苯***用量的20%-40%；所述的催化剂为甲苯磺酸，催化剂用量为对氨基苯***用量的3%-8%。
进一步，所述的在步骤（2）a中对氨基苯***和4-甲基-3-戊烯-2-酮的物料的摩尔比为1:1-1.2。
本发明的有益效果：
1.先将丙酮转化成中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮，避免了在反应过程中因丙酮反应不完全，受热挥发造成对操作者的安全隐患，在转化成4-甲基-3-戊烯-2-酮的过程中，使用催化剂4%-6%的Mg2+介孔分子筛，并且将Mg2+介孔分子筛碾成米粒大小，添加碘，在反应的过程中，该反应为可逆反应，在蒸馏丙酮前加入碘，辅以适当速度常压分馏，即可实现脱水、分离一步到位，使得转化的4-甲基-3-戊烯-2-酮的产率高；装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，能够得到高纯度的4-甲基-3-戊烯-2-酮。
2.甲苯作为溶剂也作为带水剂，与反应生成的水“共沸”，可将水分离，使得反应向正反应方向进行，同时，甲苯溶剂的加入也使在反应罐中形成一个“惰性”溶剂气体环境，避免了物料的氧化。
3.甲苯和甲苯磺酸的共同作用，使得乙氧基喹啉的产率高，生产的乙氧基喹啉能达到饲料级乙氧基喹啉的标准。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
所述的制备乙氧基喹啉的方法的具体步骤为：
（1）中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的制备
a、向干燥反应罐中加入丙酮和沸石，一侧口安装温度计，一侧口与蒸馏设备相连，蒸馏设备底部放置有棉花或玻璃棉，内置碾成米粒大小的催化剂，催化剂为4%-6%的Mg2+介孔分子筛，顶部再盖上棉花，蒸馏设备上口与高效水冷凝管相连，安装完毕，加热反应罐，控制反应温度为160℃-180℃，反应时间2-4h，调节蒸馏设备开关，使回流滴入蒸馏设备与蒸馏设备滴入反应罐中的液体量一致，随反应罐内液体温度的升高而适当调节反应温度；
b、向反应罐中加入的碘，装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，60℃以下的丙酮馏份回收使用，60-124℃的含有丙酮、水和4-甲基-3-戊烯-2-酮的馏份转入静置，上层与124℃以上的馏份合并，并用无水硫酸镁充分干燥，去除干燥剂后再次分馏，收集124-131℃的馏份，即为所要的中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮；
（2）最终产物乙氧基喹啉的制备
a、合成：将对氨基苯***、溶剂甲苯，溶剂的用量为对氨基苯***用量的20%-40%、催化剂甲苯磺酸，催化剂用量为对氨基苯***用量的3%-8%，经计量一次性加入反应罐中，充分混合，加热升温，在反应温度为120℃-140℃条件、常压下通过转子流量计进行4-甲基-3-戊烯-2-酮的滴加，氨基苯***和4-甲基-3-戊烯-2-酮的物料的摩尔比为1:1-1.2，测定生成乙氧基喹啉的含量，当乙氧基喹啉的含量在93%以上，降温至80℃以下，反应生成的部分水和未反应的4-甲基-3-戊烯-2-酮，经冷凝后入进行回收；
b、分离：用分液漏斗将所得的合成液分离，下层为所得的乙氧基喹啉，上层为对氨基苯***、溶剂、催化剂的混合液，将混合液进行分离，得到的对氨基苯***、溶剂、催化剂进行回收使用；
c、干燥：将所得的乙氧基喹啉进行充分干燥，干燥后即得到最终产物乙氧基喹啉。
实施例1
所述的制备乙氧基喹啉的方法的具体步骤为：
（1）中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的制备
a、向干燥反应罐中加入丙酮和沸石，一侧口安装温度计，一侧口与蒸馏设备相连，蒸馏设备底部放置有棉花或玻璃棉，内置碾成米粒大小的催化剂，催化剂为4%的Mg2+介孔分子筛，顶部再盖上棉花，蒸馏设备上口与高效水冷凝管相连，安装完毕，加热反应罐，控制反应温度为160℃，反应时间2h，调节蒸馏设备开关，使回流滴入蒸馏设备与蒸馏设备滴入反应罐中的液体量一致，随反应罐内液体温度的升高而适当调节反应温度；
b、向反应罐中加入的碘，装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，60℃以下的丙酮馏份回收使用，60-124℃的含有丙酮、水和4-甲基-3-戊烯-2-酮的馏份转入静置，上层与124℃以上的馏份合并，并用无水硫酸镁充分干燥，去除干燥剂后再次分馏，收集124-131℃的馏份，即为所要的中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮；
（2）最终产物乙氧基喹啉的制备
a、合成：将对氨基苯***100kg、溶剂甲苯20kg，催化剂甲苯磺酸3kg，经计量一次性加入反应罐中，充分混合，加热升温，在反应温度为120℃条件、常压下通过转子流量计进行4-甲基-3-戊烯-2-酮的滴加，氨基苯***和4-甲基-3-戊烯-2-酮的物料的摩尔比为1:1，测定生成乙氧基喹啉的含量，当乙氧基喹啉的含量在93%以上，降温至80℃以下，反应生成的部分水和未反应的4-甲基-3-戊烯-2-酮，经冷凝后入进行回收；
b、分离：用分液漏斗将所得的合成液分离，下层为所得的乙氧基喹啉，上层为对氨基苯***、溶剂、催化剂的混合液，将混合液进行分离，得到的对氨基苯***、溶剂、催化剂进行回收使用；
c、干燥：将所得的乙氧基喹啉进行充分干燥，干燥后即得到最终产物乙氧基喹啉97kg。
实施例2
所述的制备乙氧基喹啉的方法的具体步骤为：
（1）中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的制备
a、向干燥反应罐中加入丙酮和沸石，一侧口安装温度计，一侧口与蒸馏设备相连，蒸馏设备底部放置有棉花或玻璃棉，内置碾成米粒大小的催化剂，催化剂为5%的Mg2+介孔分子筛，顶部再盖上棉花，蒸馏设备上口与高效水冷凝管相连，安装完毕，加热反应罐，控制反应温度为170℃，反应时间3h，调节蒸馏设备开关，使回流滴入蒸馏设备与蒸馏设备滴入反应罐中的液体量一致，随反应罐内液体温度的升高而适当调节反应温度；
b、向反应罐中加入的碘，装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，60℃以下的丙酮馏份回收使用，60-124℃的含有丙酮、水和4-甲基-3-戊烯-2-酮的馏份转入静置，上层与124℃以上的馏份合并，并用无水硫酸镁充分干燥，去除干燥剂后再次分馏，收集124-131℃的馏份，即为所要的中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮；
（2）最终产物乙氧基喹啉的制备
a、合成：将对氨基苯***100kg、溶剂甲苯30kg，催化剂甲苯磺酸5kg，经计量一次性加入反应罐中，充分混合，加热升温，在反应温度为130℃条件、常压下通过转子流量计进行4-甲基-3-戊烯-2-酮的滴加，氨基苯***和4-甲基-3-戊烯-2-酮的物料的摩尔比为1:1.1，测定生成乙氧基喹啉的含量，当乙氧基喹啉的含量在93%以上，降温至80℃以下，反应生成的部分水和未反应的4-甲基-3-戊烯-2-酮，经冷凝后入进行回收；
b、分离：用分液漏斗将所得的合成液分离，下层为所得的乙氧基喹啉，上层为对氨基苯***、溶剂、催化剂的混合液，将混合液进行分离，得到的对氨基苯***、溶剂、催化剂进行回收使用；
c、干燥：将所得的乙氧基喹啉进行充分干燥，干燥后即得到最终产物乙氧基喹啉99kg。
实施例3
所述的制备乙氧基喹啉的方法的具体步骤为：
（1）中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的制备
a、向干燥反应罐中加入丙酮和沸石，一侧口安装温度计，一侧口与蒸馏设备相连，蒸馏设备底部放置有棉花或玻璃棉，内置碾成米粒大小的催化剂，催化剂为5%的Mg2+介孔分子筛，顶部再盖上棉花，蒸馏设备上口与高效水冷凝管相连，安装完毕，加热反应罐，控制反应温度为180℃，反应时间4h，调节蒸馏设备开关，使回流滴入蒸馏设备与蒸馏设备滴入反应罐中的液体量一致，随反应罐内液体温度的升高而适当调节反应温度；
b、向反应罐中加入的碘，装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，60℃以下的丙酮馏份回收使用，60-124℃的含有丙酮、水和4-甲基-3-戊烯-2-酮的馏份转入静置，上层与124℃以上的馏份合并，并用无水硫酸镁充分干燥，去除干燥剂后再次分馏，收集124-131℃的馏份，即为所要的中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮；
（2）最终产物乙氧基喹啉的制备
a、合成：将对氨基苯***100kg、溶剂甲苯40kg，催化剂甲苯磺酸8kg，经计量一次性加入反应罐中，充分混合，加热升温，在反应温度为140℃条件、常压下通过转子流量计进行4-甲基-3-戊烯-2-酮的滴加，氨基苯***和4-甲基-3-戊烯-2-酮的物料的摩尔比为1:1.2，测定生成乙氧基喹啉的含量，当乙氧基喹啉的含量在93%以上，降温至80℃以下，反应生成的部分水和未反应的4-甲基-3-戊烯-2-酮，经冷凝后入进行回收；
b、分离：用分液漏斗将所得的合成液分离，下层为所得的乙氧基喹啉，上层为对氨基苯***、溶剂、催化剂的混合液，将混合液进行分离，得到的对氨基苯***、溶剂、催化剂进行回收使用；
c、干燥：将所得的乙氧基喹啉进行充分干燥，干燥后即得到最终产物乙氧基喹啉98kg。
实验分析
1.本发明制备的乙氧基喹啉与标准乙氧基喹啉的对比：
2.实验方法
实验方法均按中华人民共和国化工行业标准，饲料级，已氧基喹（乙氧基喹啉），HG 3694-2001。
3.实验结果
实施例1-3所制备的乙氧基喹啉均达到表1的要求，符合饲料级乙氧基喹啉的标准。
本发明先将丙酮转化成中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮，避免了在反应过程中因丙酮反应不完全，受热挥发造成对操作者的安全隐患，在转化成4-甲基-3-戊烯-2-酮的过程中，使用催化剂4%-6%的Mg2+介孔分子筛，并且将Mg2+介孔分子筛碾成米粒大小，添加碘，在反应的过程中，该反应为可逆反应，在蒸馏丙酮前加入碘，辅以适当速度常压分馏，即可实现脱水、分离一步到位，使得转化的4-甲基-3-戊烯-2-酮的产率高；装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，能够得到高纯度的4-甲基-3-戊烯-2-酮；甲苯作为溶剂也作为带水剂，与反应生成的水“共沸”，可将水分离，使得反应向正反应方向进行，同时，甲苯溶剂的加入也使在反应罐中形成一个“惰性”溶剂气体环境，避免了物料的氧化；甲苯和甲苯磺酸的共同作用，使得乙氧基喹啉的产率高，生产的乙氧基喹啉能达到饲料级乙氧基喹啉的标准。
以上对本发明实施例所提供的一种制备乙氧基喹啉的方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (4)
1.一种制备乙氧基喹啉的方法，其特征在于：所述的制备乙氧基喹啉的方法的具体步骤为：
（1）中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮的制备
a、向干燥反应罐中加入丙酮和沸石，一侧口安装温度计，一侧口与蒸馏设备相连，蒸馏设备底部放置有棉花或玻璃棉，内置碾成米粒大小的催化剂，顶部再盖上棉花，蒸馏设备上口与高效水冷凝管相连，安装完毕，加热反应罐，控制反应温度为160℃-180℃，反应时间2-4h，调节蒸馏设备开关，使回流滴入蒸馏设备与蒸馏设备滴入反应罐中的液体量一致，随反应罐内液体温度的升高而适当调节反应温度；
b、向反应罐中加入的碘，装上分馏柱进行分馏，收集56-60℃、60-124℃、124-131℃的三个馏份，60℃以下的丙酮馏份回收使用，60-124℃的含有丙酮、水和4-甲基-3-戊烯-2-酮的馏份转入静置，上层与124℃以上的馏份合并，并用无水硫酸镁充分干燥，去除干燥剂后再次分馏，收集124-131℃的馏份，即为所要的中间体4-甲基-3-戊烯-2-酮；
（2）最终产物乙氧基喹啉的制备
a、合成：将对氨基苯***、溶剂、催化剂经计量一次性加入反应罐中，充分混合，加热升温，在反应温度为120℃-140℃条件、常压下通过转子流量计进行4-甲基-3-戊烯-2-酮的滴加，测定生成乙氧基喹啉的含量，当乙氧基喹啉的含量在93%以上，降温至80℃以下，反应生成的部分水和未反应的4-甲基-3-戊烯-2-酮，经冷凝后入进行回收；
b、分离：用分液漏斗将所得的合成液分离，下层为所得的乙氧基喹啉，上层为对氨基苯***、溶剂、催化剂的混合液，将混合液进行分离，得到的对氨基苯***、溶剂、催化剂进行回收使用；
c、干燥：将所得的乙氧基喹啉进行充分干燥，干燥后即得到最终产物乙氧基喹啉。
2.根据权利要求1所述的一种制备乙氧基喹啉的方法，其特征在于：在步骤（1）a中，所加的催化剂为4%-6%的Mg2+介孔分子筛。
3.根据权利要求1所述的一种制备乙氧基喹啉的方法，其特征在于：在步骤（2）a中所述的溶剂为甲苯，溶剂的用量为对氨基苯***用量的20%-40%；所述的催化剂为甲苯磺酸，催化剂用量为对氨基苯***用量的3%-8%。
4.根据权利要求1所述的一种制备乙氧基喹啉的方法，其特征在于：所述的在步骤（2）a中对氨基苯***和4-甲基-3-戊烯-2-酮的物料的摩尔比为1:1-1.2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510436355.XA CN105001157B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种制备乙氧基喹啉的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510436355.XA CN105001157B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种制备乙氧基喹啉的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105001157A true CN105001157A (zh) | 2015-10-28 |
| CN105001157B CN105001157B (zh) | 2016-08-31 |
Family
ID=54374069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510436355.XA Active CN105001157B (zh) | 2015-07-23 | 2015-07-23 | 一种制备乙氧基喹啉的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105001157B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105968044A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-09-28 | 张加明 | 一种乙氧基喹啉的工业化生产方法 |
| CN106749003A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 宜兴市天石饲料有限公司 | 一种乙氧基喹啉的制备方法 |
| CN107422045A (zh) * | 2016-05-24 | 2017-12-01 | 华东理工大学 | 一种乙氧喹啉产品中对氨基苯***杂质含量的检测方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101275153A (zh) * | 2007-03-26 | 2008-10-01 | 张丽丽 | 一种合成乙氧基喹啉的酶-化学方法 |
| CN101514187A (zh) * | 2009-04-07 | 2009-08-26 | 三门峡市峡威化工有限公司 | 一种乙氧基喹啉的生产方法 |
| CN101768175A (zh) * | 2008-12-31 | 2010-07-07 | 西北农林科技大学农药研究所 | 草酸二丙酮胺铜农用杀菌剂 |
-
2015
- 2015-07-23 CN CN201510436355.XA patent/CN105001157B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101275153A (zh) * | 2007-03-26 | 2008-10-01 | 张丽丽 | 一种合成乙氧基喹啉的酶-化学方法 |
| CN101768175A (zh) * | 2008-12-31 | 2010-07-07 | 西北农林科技大学农药研究所 | 草酸二丙酮胺铜农用杀菌剂 |
| CN101514187A (zh) * | 2009-04-07 | 2009-08-26 | 三门峡市峡威化工有限公司 | 一种乙氧基喹啉的生产方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JEAN FOTIE等: "《1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline derivatives via a silver(I)-catalyzed direct functionalization of a C-H bond》", 《HETEROATOM CHEMISTRY》, vol. 23, no. 6, 30 November 2012 (2012-11-30), pages 598 - 604 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105968044A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-09-28 | 张加明 | 一种乙氧基喹啉的工业化生产方法 |
| CN107422045A (zh) * | 2016-05-24 | 2017-12-01 | 华东理工大学 | 一种乙氧喹啉产品中对氨基苯***杂质含量的检测方法 |
| CN106749003A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 宜兴市天石饲料有限公司 | 一种乙氧基喹啉的制备方法 |
| CN106749003B (zh) * | 2016-12-08 | 2019-07-02 | 宜兴市天石饲料有限公司 | 一种乙氧基喹啉的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105001157B (zh) | 2016-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105001157A (zh) | 一种制备乙氧基喹啉的方法 | |
| CN101863784A (zh) | 一种甜菜碱、甜菜碱盐酸盐的制备提取方法 | |
| CN105085392A (zh) | 一种乙氧基喹啉的生产方法 | |
| CN104961679B (zh) | 一种合成乙氧基喹啉的方法 | |
| CN104072347B (zh) | 4-烷氧基-1，1，1-三氟-3-丁烯-2-酮的制备方法 | |
| CN105348249B (zh) | 一种4‑氯甲基‑5‑甲基‑1,3‑二氧杂环戊烯‑2‑酮的合成方法 | |
| CN105330516B (zh) | 9‑癸烯醇的合成方法 | |
| CN101376627A (zh) | 4-羟基苯甲酰氯的制备方法 | |
| CN106632369A (zh) | 一种二羧酸异山梨醇酯的制备方法 | |
| CN111777506A (zh) | 一种有机物溴乙酸及酯的绿色化学合成方法 | |
| CN101143829A (zh) | 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的生产方法 | |
| CN105254464A (zh) | 1,9-癸二烯的合成方法 | |
| CN104710308B (zh) | 一种三氟乙酸乙酯的合成方法 | |
| CN109180462A (zh) | 一种制备壬酸和壬二酸的方法 | |
| CN204644234U (zh) | 一种丙烯酸正丁酯废油回收装置 | |
| CN102351699A (zh) | 一种古龙酸酯及其制备方法 | |
| CN102363614B (zh) | 2-溴噻吩的合成方法 | |
| CN111808129A (zh) | 一种三甲基硅醇的制备方法 | |
| CN106431908A (zh) | 一种三氟乙酸乙酯的制备方法 | |
| CN104592283A (zh) | 硅烷偶联剂Si-69的合成工艺 | |
| CN101186597A (zh) | 无质子酸条件下制备环氧大豆酸化油(c1－4)酯的方法 | |
| CN109651255A (zh) | 一种咪唑类离子液体及其制备与在维生素e乙酸酯合成中的应用 | |
| CN102030632A (zh) | 一种6,8,11,13-枞四烯酸的制备方法 | |
| CN113666807B (zh) | 一种1，1-二乙氧基丙烷的制备方法 | |
| CN107286093A (zh) | 6‑氯甲基吗吩烷啶的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Huang Zhenhong Inventor after: Sun Ruyou Inventor after: Zhang Jiadong Inventor after: Ren Yunhua Inventor after: Li Hongmei Inventor before: Ding Longjun Inventor before: Ren Yunhua Inventor before: Huang Zhenhong Inventor before: Sun Ruyou Inventor before: Wang Chunmin |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Huang Zhenhong Inventor after: Sun Ruyou Inventor after: Zhang Jiadong Inventor after: Ren Yunhua Inventor after: Li Hongmei Inventor before: Ding Longjun Inventor before: Ren Yunhua Inventor before: Huang Zhenhong Inventor before: Sun Ruyou Inventor before: Wang Chunmin |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |