CN104981273B - 口腔护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及牙齿增白口腔护理组合物、研磨剂在所述口腔护理组合物中的用途、抛光牙釉质的方法和包含口腔护理组合物的口腔护理试剂盒。

Description

口腔护理组合物
发明背景
牙釉质是一种多孔材料。因此，它可能由于暴露于有色物质中而变色。所述物质的实例包括由口腔微生物产生的色素和存在于食物、饮料、烟草制品和药剂中的色素。变色牙被普遍认为是美容上无吸引力的。因此存在对具有牙齿增白性质的口腔护理组合物的重大消费者需求。
许多用于增白牙的方法是已知的。这些当中，牙齿增白牙膏的使用或许是最常见的；大多数增白牙膏在无牙科专业人士介入的情况下便可由消费者给予。增白牙膏通常包含研磨剂，当通过刷洗应用时所述研磨剂抛光牙齿。必须小心地选择研磨剂。研磨剂必须产生增白作用而又不破坏牙釉质。
某些常见的研磨剂，例如碳酸钙，具有相对低的磨损性。虽然它们可促进牙的清洁，但是它们无法产生可观的增白作用。相比之下，许多二氧化硅是相对强的研磨剂，适宜掺入牙齿增白制剂中。已知二氧化硅(Slicas)与一些功能成分，特别是金属离子例如锌(II)相互作用。抗微生物成分可用于治疗或预防其它口腔疾病或病症，包括龋齿和牙周病，并且通常包含在口腔护理组合物中。因为口腔细菌可引起牙变色，所以将抗微生物成分掺入牙齿增白制品中是合乎需要的。
锌化合物是特别有用的一类的抗微生物成分。已表明锌抗牙斑，防止牙石形成，并减轻口臭。锌还可有助于治疗和预防牙过敏。虽然锌提供许多口腔健康益处，但其器官感觉性质差。因此需要降低在口腔护理组合物中所用锌的水平，同时仍提供口腔健康益处。这会提高包含锌的口腔护理组合物的消费者接受度。另外的目的在于提供包含降低浓度的锌同时保持高抗微生物功效的牙齿增白组合物。
在第一方面中，本发明提供包含锌化合物和研磨剂的洁牙剂，其中研磨剂包含研磨二氧化硅和碳酸钙，且其中所述组合物是牙齿增白和釉质强化组合物。
任选地，组合物的pH为至少7.0。
任选地，组合物的pH的范围为pH 9.4-10.0。
任选地，研磨剂以组合物重量的10%-45%范围的量存在。
任选地，研磨剂以组合物重量的25%-45%范围的量存在。
任选地，锌化合物以组合物重量的约0.1 wt%-约5 wt%范围的量存在于组合物中。本说明书中锌离子的量还可表征为相应的锌离子相对于锌化合物的重量百分比(例如约0.1 wt%-约5 wt%的氧化锌相当于约0.08 wt%-4.02 wt%的锌离子)。
任选地，碳酸钙包含天然碳酸钙。
任选地，碳酸钙以组合物重量的10%-35%范围的量存在。
任选地，研磨二氧化硅包含质量中位直径范围为3-4 μm的二氧化硅。
任选地，研磨二氧化硅以组合物重量的3%-25%范围的量存在。
任选地，组合物另外包含至少一种选自以下的其它成分：表面活性剂、脱敏剂、增白剂、牙垢控制剂、粘合剂、增稠剂、去污剂、粘着剂、泡沫调节剂、pH调节剂、口感剂、甜味剂、呈味素、着色剂、防腐剂、湿润剂、氟源及其组合。
在第二方面中，本发明提供包含洁牙剂组合物的口腔护理试剂盒。
在第三方面中，本发明提供组合物在牙齿增白中的用途。
在第四方面中，本发明提供抛光牙釉质的方法，所述方法包括将组合物应用于釉质表面。
意想不到地发现，通过将碳酸钙掺入基于研磨二氧化硅的牙齿增白组合物中，有可能增加锌吸收。这使得牙齿增白组合物能够有增强的抗细菌、防洞、釉质侵蚀保护、口气清新(breath fresheners)和其它益处。
发明详述
应了解，详细描述和具体实施例虽然表明本发明的实施方案，但是仅仅旨在说明目的，并无意限制本发明的范围。
全文所用范围用作用于描述在该范围内的每个和所有值的简写。该范围内的任何值可选择为该范围的端点。
本文所用的词“优选的”和“优选地”是指在某些情况下提供某些益处的本发明的实施方案。然而，其它实施方案在相同的或其它的情况下可能也是优选的。此外，一个或多个优选实施方案的重述并不意味着其它实施方案不是有用的，并无意将其它实施方案排除在本发明的范围之外。
本文所用术语“约”，当应用于本发明的组合物或方法的参数的值时，表明该值的计算或测量允许少许微小的不精确而又不对组合物或方法的化学或物理特性有实质的影响。如果出于某种原因，由“约”提供的不精确在本领域中不另外按这个普遍含义理解，则本文所用的“约”表明在该值中多至5%的可能变动。
本文提及的组成的百分比按总组合物的重量计，除非另有说明。
本文所用“ppm” (百万分率)是指按重量计算的ppm，除非另有说明。
本文提及的所有比率是指重量比率，除非另有说明。
本发明的洁牙剂组合物包含至少一种锌化合物和研磨剂。研磨剂包含研磨二氧化硅和碳酸钙。组合物是牙齿增白组合物。
当组合物用作洁牙剂时，锌化合物可起抗微生物成分的作用和/或提供口腔健康益处。口腔健康益处的实例包括防止口臭和釉质侵蚀，和治疗或预防口腔疾病，例如龋齿、牙周病和牙过敏。认为在组合物使用期间锌可渗透牙釉质。所吸附的锌可随时间(例如在至少8小时或至少12小时的时间段内)逐渐释放到受试者的唾液中。本发明的组合物因此可提供持续的口腔健康益处。
本发明的组合物包含研磨剂。研磨剂提供清洁作用，优选牙齿增白作用。研磨剂包含研磨二氧化硅和碳酸钙。通常，所选的碳酸钙和二氧化硅在组合物的正常使用期间不会引起对牙釉质的永久损害。
研磨二氧化硅是相对强的研磨剂。通常，研磨二氧化硅产生牙齿增白作用。研磨二氧化硅不同于增稠二氧化硅。一般而言，研磨(清洁)二氧化硅可表征为吸油水平为约40-150 cc/100g且Einlehner磨耗为3或更多mg损耗/100,000转，而增稠研磨剂的吸油水平大于150 cc/100 g且Einlehner磨耗小于2 mg损耗/100,000转。
研磨二氧化硅任选为沉淀的或水合的二氧化硅，其平均粒度至多约20微米，例如由J.M. Huber Chemicals Division, Havre de Grace, Md. 21078市售的Zeodent 103、105、113、114、115或124；或由W.R. Grace & Company的Davison Chemical Division 市售的Sylodent 783。其它可能的研磨二氧化硅包括具有小于100 cc/100 g二氧化硅和任选范围为约45 cc/100 g至小于约70 cc/100 g二氧化硅的吸油值的硅胶和沉淀的无定形二氧化硅。这些二氧化硅是平均粒度范围为约3微米-约12微米，任选在约5-约10微米之间的胶体颗粒。
增稠研磨剂可包括二氧化硅，例如由J.M. Huber Chemicals Division, Havrede Grace, Md. 21078销售的Zeodent 163 (吸油水平为190 cc/100g且Einlehner磨耗小于2 mg损耗/100,000转)、Zeodent 165 (吸油水平为220 cc/100g且Einlehner磨耗小于2mg损耗/100,000转)、Zeodent 167 (吸油水平为235 cc/100g且Einlehner磨耗小于2 mg损耗/100,000转)。在单独使用时，二氧化硅可大大地抑制锌被牙釉质的吸收。发现碳酸钙缓和这种作用。通常，碳酸钙本身是温和的研磨剂，并且会促进组合物的清洁作用。当单独使用时，一些形式的碳酸钙的研磨性不足以提供明显的牙齿增白作用。
牙齿增白组合物是能够减少牙变色的组合物。牙齿增白组合物优选可恢复牙的自然色。任选地，牙齿增白组合物可减轻或消除污渍。可能需要多次应用牙齿增白组合物以产生可识别的作用。优选牙齿增白作用在首次使用组合物后是可识别的。
本发明的洁牙剂组合物优选具有至少约7.0的pH；该范围内的pH值增加来自包含碳酸钙和二氧化硅的组合物的锌的吸收。组合物的pH通常会小于或等于口腔护理组合物中可容许的约10.0的最大pH。组合物可任选包含将组合物的pH调节至目标值的有效量的至少一种pH调节剂和/或pH缓冲剂。
可通过制备包含10% w/w的洁牙剂和90% w/w去离子水的浆液，来确定洁牙剂组合物的pH。为了避免由溶解的二氧化碳引起的***错误，在使用之前优选将去离子水脱气，且测量优选在惰性气体气氛中进行。可采用本领域已知的任何技术，例如通过使用玻璃电极和电子pH计，来测量浆液的pH。
任选地，本发明的口腔护理组合物的pH会是至少8、或至少9或大于9.5。优选组合物的pH介于pH 9.0和pH 10.0之间。更优选组合物的pH介于pH 9.4和pH 10.0之间，例如大于pH 9.5-pH 10.0。任选地，组合物的pH为约pH 9.0、或约pH 9.1、或约pH 9.3、或约9.5、或约pH 9.5、或约pH 9.7、或约pH 9.8。
通常，本发明的组合物会包含有效量的研磨剂以便提供去牙渍、牙齿增白和/或清洁作用。优选研磨剂以组合物重量的10%-45%范围的量存在于组合物中。更优选研磨剂以组合物重量的25%-45%范围的量存在于组合物中。任选地，研磨剂的总量为组合物重量的约15%、或约20%或约25%、或约30%、或约35%、或约40%、或约42%。最优选组合物中存在的研磨剂的总量为组合物重量的约40%。
通常，锌化合物会以有效递送口腔健康益处的量存在于组合物中。存在于组合物中的锌的量通常会小于会引起过度不良作用的水平。一般而言，可选择锌的剂量以便实现可接受的利益/风险比。优选锌不被普通消费者器官感觉上可识别的。
任选地，锌以组合物重量的0.1%-5%范围的量存在。在本发明的一个实施方案中，锌以锌化合物的形式存在。优选锌化合物以组合物重量的0.2%-3%，例如0.5-2%或1-3%范围的量存在。任选地，锌化合物以组合物重量的约0.5%、或约1%、或约1.5%、或约2%、或约2.5%、或约3%的量存在于组合物中。优选锌化合物以组合物重量的约1.5%的量存在于组合物中。
适用于口腔护理组合物的任何锌化合物可用于本发明的组合物中。在本发明的一个实施方案中，锌化合物选自乙酸锌、硼酸锌、丁酸锌、碳酸锌、柠檬酸锌、甲酸锌、葡糖酸锌、甘油酸锌、羟乙酸锌、乳酸锌、氧化锌、磷酸锌、吡啶甲酸锌、丙酸锌、水杨酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、酒石酸锌、十一碳烯酸锌及其混合物。在本发明的一个实施方案中，锌化合物选自氧化锌、柠檬酸锌及其混合物。
在本发明的另一个实施方案中，锌化合物包含锌化合物的混合物。其中有两种锌化合物的混合物，化合物的重量比可在选自约1:4-约6:1、约1:3-约5:1和约1:2-约4:1的范围内。
在其中锌化合物是锌化合物的混合物的另一个实施方案中，混合物是柠檬酸锌和氧化锌的混合物。在本发明这个方面的实施方案中，柠檬酸锌的量选自约0.25 wt%-约2.5wt%和约0.5 wt%-约2 wt%的范围，氧化锌的量选自约0.25 wt%-约1.5 wt%和约0.5 wt%-约1 wt%的范围。优选组合物包含约1:2重量比的柠檬酸锌:氧化锌，优选包含以组合物重量计约0.5%的柠檬酸锌和约1%的氧化锌。
优选碳酸钙包含天然碳酸钙(NCC)。天然碳酸钙通常通过清洗和研磨天然材料(例如石灰石、海洋贝壳等)来获得。优选天然碳酸钙具有≥99.5 wt%通过400目筛和具有≥99.9 wt%通过325目筛 (两者都通过手工湿法LAB-2256计算)。
用于本发明的组合物的碳酸钙可任选为沉淀碳酸钙。
碳酸钙将以足以提供锌增强的吸收的量存在于组合物中。碳酸钙优选以提供清洁益处的量存在。
优选碳酸钙以组合物重量的10%-35%范围的量存在于组合物中。更优选碳酸钙以组合物重量的25%-35%范围的量存在于组合物中。任选地，碳酸钙以组合物重量的约10%或约15%、或约20%或约30%或约35%的量存在于组合物中。
本发明的组合物还包括研磨二氧化硅。研磨二氧化硅任选为沉淀的或水合的二氧化硅，其平均粒度多至约20微米，例如由J.M. Huber Chemicals Division, Havre deGrace, Md. 21078市售的Zeodent 103、105、113、114、115或124，或由W.R. Grace &Company的Davison Chemical Division 市售的Sylodent 783。其它可能的研磨二氧化硅包括具有小于100 cc/100 g二氧化硅和任选在约45 cc/100 g至小于约70 cc/100 g二氧化硅范围内的吸油值的硅胶和沉淀的无定形二氧化硅。这些二氧化硅是具有范围在约3微米-约12微米，任选介于约5-约10微米之间或介于约3-约4微米之间的平均粒径的胶体颗粒(例如AC43)。
通常，二氧化硅可以是有效产生牙齿增白和/或清洁作用的量存在于组合物中。一般会选择二氧化硅的量以便避免牙表面的过度磨损。可采用例如放射性牙本质磨损试验方法或本领域已知的其它方法，测量组合物的磨损性。
优选研磨二氧化硅以组合物重量的约5%-约25%范围的量存在。更优选研磨二氧化硅以组合物重量的约10%-约20%范围的量存在。最优选研磨二氧化硅以组合物重量的约15%的量存在。
会选择碳酸钙与研磨二氧化硅的重量比以便提供所需的磨损水平和所需的锌吸收水平。优选碳酸钙的量与研磨二氧化硅的量的重量比在选自约1:2-约2:1、约1:2-约2:1、约3:4-约4:3、约5:6-约6:5、约9:10-约10:9和约1:1的范围内。
本发明的组合物可包含一种或多种其它口腔护理成分。一种或多种其它口腔护理成分可任选选自：表面活性剂、脱敏剂、增白剂、牙垢控制剂、粘合剂、增稠剂、去污剂、粘着剂、泡沫调节剂、pH调节剂、口感剂、甜味剂、呈味素、着色剂、防腐剂、湿润剂、氟源及其组合。
表面活性剂可用于本发明的口腔护理组合物以向组合物提供起泡、味道、香味、质地和口感性质，特别是使组合物美容上更可接受。合适的表面活性剂包括而不限于以下的水溶性盐：C8-20烷基硫酸盐、C8-20脂肪酸的磺化单甘油酯、肌氨酸盐、牛磺酸盐、月桂基硫酸钠、椰油基单甘油酯磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠和椰油酰胺基丙基甜菜碱。优选表面活性剂包含月桂基硫酸钠(SLS)。
本发明的组合物任选掺入一种或多种脱敏剂，例如钾盐，例如硝酸钾、碳酸氢钾、氯化钾、柠檬酸钾；和草酸钾；辣椒素；丁香酚；锶盐；锌盐；氯化物盐及其组合。所述剂可以例如根据选择的剂，基于组合物总重量的约1 wt.%-约20 wt.%重量的有效量加入。当将其应用于牙时，本发明的组合物还可通过阻塞牙本质小管来用于治疗过敏。
本发明的组合物可任选包括牙齿增白剂或牙漂白剂。合适的增白剂和漂白剂包括过氧化物、金属亚氯酸盐、过硫酸盐。过氧化物包括氢过氧化物、过氧化氢、碱金属和碱土金属过氧化物、有机过氧化合物、过氧酸(peroxy acid)及其混合物。碱金属和碱土金属过氧化物包括过氧化锂、过氧化钾、过氧化钠、过氧化镁、过氧化钙、过氧化钡及其混合物。其它过氧化物包括过硼酸盐、过氧化脲及其混合物。合适的金属亚氯酸盐可包括亚氯酸钙、亚氯酸钡、亚氯酸镁、亚氯酸锂、亚氯酸钠和亚氯酸钾。这类剂可以例如根据选择的剂，基于组合物总重量的约1 wt.%-约20 wt.%重量的有效量加入。
本发明的口腔护理组合物可任选包括牙垢控制剂，例如焦磷酸盐，其包括二碱式或四碱式金属焦磷酸盐例如Na4P2O7、K4P2O7、Na2K2P2O7、Na2H2P2O7和K2H2P2O7三聚磷酸钠、长链聚磷酸盐(例如六偏磷酸钠)和环型磷酸盐(例如三偏磷酸钠)。
本发明的组合物可含有粘合剂。可利用任何常规粘合剂。合适的粘合剂包括海洋胶体；羧基乙烯基聚合物；角叉菜胶；淀粉；纤维素聚合物例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素(羧甲纤维素)、羟丙基甲基纤维素及其盐(例如羧甲纤维素钠)；天然树胶，例如刺梧桐树胶、黄原胶、***树胶和黄芪胶；脱乙酰壳多糖；胶体硅酸镁铝和胶体二氧化硅。优选粘合剂以组合物重量的约0.5%-约5%范围的量存在于组合物中。
适用于本发明的组合物的增稠剂包括天然和合成树胶和胶体。合适的增稠剂包括天然存在的聚合物，例如角叉菜胶、黄原胶、以商标Polyox销售的不同分子量的聚乙二醇以及聚乙烯吡咯烷酮。相容的无机增稠剂包括起增稠剂作用的无定形二氧化硅化合物，并包括由Cabot Corporation制造并由Lenape Chemical, Bound Brook, N.J.分销以商业名称Cab-o-sil可获得的胶体二氧化硅化合物；来自J. M. Huber Chemicals Division, Havrede Grace, Md. 21078的Zeodent 165；和自W. R. Grace Corporation的DavisonChemical Division , Baltimore, Md. 21203可得的Sylodent 15。其它无机增稠剂包括天然和合成粘土，例如锂蒙脱石、硅酸锂镁(合成粘土)和硅酸镁铝(硅酸铝镁（改性）（Veegum）)。
本发明的口腔护理组合物可任选包含一种或多种粘着剂。粘着剂可以是聚合粘着材料。聚合粘着材料可以是本领域已知的或要开发的附着在哺乳动物牙表面和/或附着在也可存在于牙表面上的异质生物膜上的任何聚合粘着材料。附着可通过任何方式发生，例如离子相互作用、范德瓦尔斯力、疏水-亲水相互作用等。粘着材料可以是例如附着在牙表面上的任何均聚物或共聚物(下文统称“聚合物”)。这类聚合物可包括纤维素聚合物，例如一种或多种羟基烷基纤维素聚合物，例如羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟乙基丙基纤维素(HEPC)、羟丁基甲基纤维素(HBMC)、羧甲基纤维素(CMC)。
优选聚合粘着材料包含至少一种纤维素材料，例如羧甲基纤维素钠。
聚合粘着材料可备选地或另外地包括聚(环氧乙烷)聚合物(例如来自DowChemical的POLYOX)、线型PVP和交联PVP、PEG/PPG共聚物(例如BASF Pluracare L1220)、环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段共聚物(例如自BASF Corporation可得的以商标Pluronic销售的聚合物)、酯树胶、虫胶、压敏硅酮粘合剂(例如来自Dow-Corning的BioPSA)、甲基丙烯酸酯或其混合物。在一个实施方案中，共聚物包含(PVM/MA)。任选地，共聚物可选自：聚(甲基乙烯基醚/马来酐)、或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)半酯、或聚(甲基乙烯基醚/马来酸)混合盐。
可以使用任何分子量的聚合物，其包括例如50,000-500,000、500,000-2,500,000或2,500,000-10,000,000的分子量(通过数均或重均计算)。
本发明的口腔护理组合物还可包括泡沫调节剂。例如当使用本发明的组合物刷洗口腔时，泡沫调节剂通常增加所产生的泡沫的量。
增加泡沫的量的泡沫调节剂的说明性实例包括但不限于聚氧乙烯，且某些聚合物包括但不限于藻酸盐聚合物。
聚氧乙烯可增加由本发明的口腔护理载体组分产生的泡沫的量和泡沫的稠度。聚氧乙烯一般亦称为聚乙二醇(“PEG”)或聚氧化乙烯。适于本发明的聚氧乙烯会具有约200,000-约7,000,000，和优选约600,000-约2,000,000，以及最优选约800,000-约1,000,000的分子量。Polyox®是由Union Carbide生产的高分子量聚氧乙烯的商品名。
聚氧乙烯可以本发明的口腔护理组合物的口腔护理载体组分重量的约1%-约90%的量存在，在一个实施方案中约5%-约50%，和在另一个实施方案中约10%-约20%。起泡剂优选以组合物重量的约0.01-约0.9%、或约0.05-约0.5%、或约0.1-约0.2%范围的量在口腔护理组合物中。
优选本发明的组合物包含至少一种pH调节剂。这类剂包括降低pH的酸化剂、升高pH的碱化剂和将pH控制在所需范围内的缓冲剂。pH调节剂优选包含碱化剂和/或缓冲剂。例如可包括选自酸化剂、碱化剂和缓冲剂的一种或多种化合物以提供2-10的pH，或在不同说明性实施方案中，提供2-8、3-9、4-8、5-7、6-10、7-9等的pH。可使用任何口腔可接受的pH调节剂，其包括而不限于甲酸、磷酸和磺酸、酸式盐(例如柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠等)；碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠；碳酸盐例如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐；硼酸盐；硅酸盐；磷酸盐(例如磷酸一钠、磷酸三钠、焦磷酸盐等)、咪唑等。一种或多种pH调节剂优选以有效保持组合物在口腔可接受的pH范围内的总量存在。
本文可使用的口感剂包括在使用组合物期间赋予所需质地或其它感觉的材料。所述剂包括碳酸氢盐，其因二氧化碳起泡和释放所致可赋予牙和牙龈“清洁感”。可使用任何口腔可接受的碳酸氢盐，其包括而不限于碱金属碳酸氢盐，例如碳酸氢钠和碳酸氢钾、碳酸氢铵及其混合物。一种或多种碳酸氢盐任选以0.1%-约50%、例如约1%-约20%重量的总量存在。
本发明的组合物可任选包含甜味剂。可用于本发明的组合物的甜味剂包括人工甜味剂，例如糖精、安赛蜜(acesulfam)、纽甜（neotam）、环己氨基磺酸盐或三氯蔗糖；天然高强度甜味剂，例如索马甜、甜菊苷或甘草甜；或糖醇，例如山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇或甘露糖醇。这些可以基于组合物重量的0 wt%-0.2 wt%，任选0.005 wt%-0.1 wt%的量存在。
本发明的组合物可任选包含呈味素。可用于本发明的组合物的呈味素包括精油以及各种调味的醛、酯、醇和类似的材料。精油的实例包括留兰香油、薄荷油、茴香油、冬青油、黄樟油、丁香油、鼠尾草油、桉树油、牛至油、肉桂油、柠檬油、酸柠檬油、葡萄柚油和橙油。还有用的为诸如薄荷脑、香芹酮和茴香脑等化学品。这些中，最常用的是薄荷油和留兰香油。可将呈味素以范围为0.1-5 wt%或0.5-1.5 wt%的浓度掺入组合物中。
本发明的组合物可包含至少一种着色剂。本文的着色剂包括色素、染料、色淀和赋予特殊光泽或反射率的剂，例如珠光剂。可使用任何口腔可接受的着色剂，其包括而不限于滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸镁铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、黄色氧化铁、褐色氧化铁和黑色氧化铁、氰亚铁酸铁铵、锰紫、群青、含钛云母、氯化氧铋等。一种或多种着色剂任选以组合物总重量的约0.001 wt.%-约20 wt.%，例如约0.01 wt.%-约10 wt.%、或约0.1 wt.%-约5 wt.%的总量存在。
防腐剂，例如氯己定、三氯生、季铵化合物(例如苯扎氯铵)或对羟基苯甲酸酯(例如对羟基苯甲酸甲酯或对羟基苯甲酸丙酯)可用于组合物中。防腐剂的量通常在基于组合物重量的0-约0.5 wt%，任选0.05-0.1 wt%的范围内。
本发明的组合物可任选包含湿润剂。可使用任何口腔可接受的湿润剂，其包括而不限于多元醇例如甘油、山梨糖醇、木糖醇或低分子量PEG。大多数湿润剂还起甜味剂的作用。一种或多种湿润剂任选以组合物总重量的约1 wt.%-约70 wt.%，例如约1 wt.%-约50wt.%、约2 wt.%-约25 wt.%、或约5 wt.%-约15 wt.% 范围的总量存在。
优选组合物包含氟离子源。氟离子源包括但不限于：氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钾、单氟磷酸钠、单氟磷酸铵、氟硅酸钠、氟硅酸铵、胺氟化物例如奥拉氟(olaflur)(N'-十八烷基三亚甲基二胺-N,N,N'-三(2-乙醇)-二氢氟化物)、氟化铵及其组合。任选地，氟离子源包括氟化亚锡、氟化钠、胺氟化物、单氟磷酸钠及其混合物。优选本发明的口腔护理组合物还可以以足以供应约50-约5000 ppm氟离子，例如约100-约1000、约200-约500或约250 ppm氟离子的量含有氟离子源或提供氟的成分。可以约0.001 wt.%-约10 wt.%，例如约0.003 wt.%-约5 wt.%、0.01 wt.%-约1 wt或约0.05 wt.%范围的水平将氟离子源加入本发明的组合物中。然而，要了解的是，提供合适水平的氟离子的氟化物盐的重量显然会根据盐中反荷离子的重量而变化，而且本领域技术人员可容易地确定所述量。优选的氟化物盐可以是氟化钠。
还提供治疗或预防人或动物受试者的口腔疾病或病症的方法，所述方法包括将本文定义的口腔护理组合物应用于受试者的口腔。
优选受试者是人，或伴侣动物例如猫、狗或马。最优选受试者为人。可通过本领域已知的任何合适方法应用组合物。可使用本领域已知的任何合适的技术将组合物施用于受试者的口腔中。技术可根据组合物的性质而改变。例如，组合物优选通过刷洗，更优选通过刷洗约2分钟施用。
任何合适的剂量疗法可与本发明的方法组合使用。例如可一天一次、一天两次或更频繁地将组合物施用于受试者的口腔。优选一天两次将组合物施用于受试者的口腔。受试者可用组合物治疗持续至少1天、至少1个月、至少6个月、至少一年的时间段或持续终生。
可采用本发明的方法和组合物治疗或预防各种口腔疾病或病症。任选地，本发明的方法和组合物可用于预防或治疗慢性疾病或病症。疾病或病症可以是龋齿。疾病或病症可以是牙周病或牙周炎。牙周病可以是龈炎。疾病或病症可以是口臭。
疾病或病症可以是牙过敏。如果疾病或病症是牙过敏，则组合物优选包含另外的口腔护理成分，其为脱敏剂。疾病或病症可以是牙垢堆积和/或牙石形成。如果疾病或病症是牙石堆积和/或牙石形成，组合物优选包含另外的口腔护理成分，其为牙垢控制剂。
本发明的另外的方面提供包含上述口腔护理组合物的口腔护理试剂盒。本发明的试剂盒优选包含配置在合适的包装中的本发明的组合物。本发明的试剂盒可任选包含合适的涂覆器，例如牙刷等。本发明的试剂盒可任选包含用于量度合适剂量的组合物的工具。
本发明的另一个方面提供抛光牙釉质的方法。所述方法包括将本发明的组合物施用于釉质表面。优选该组合物呈包含组合物和连续液相的浆液而施用，优选其中液相为水。通常，组合物通过刷洗施用。优选通过使用手动或机械牙刷刷洗至少2分钟来施用组合物。最优选抛光牙釉质的方法是增白牙齿的方法。
本发明的又一个方面提供本文所述组合物在牙齿增白中的用途。
本发明的具体实施方案
本发明进一步描述于下面的实施例中。实施例只是说明性的，不以任何方式限制所描述和要求保护的本发明的范围。可通过其优选实施方案的下列实施例进一步说明本发明，但应了解的是，这些实施例被包含仅用于说明目的，并无意限制本发明的范围，除非另有明确指出。
实施例
实施例1：洁牙剂组合物
按照本发明制备本发明的洁牙剂组合物和比较洁牙剂组合物。确定用制剂的每一种处理的羟磷灰石盘的锌吸收。
材料与方法
按照标准方法制备包含下表展示的成分的洁牙剂组合物。然后采用以下实施例2中描述的方法，确定来自各组合物的浆液的pH和自组合物的每一种的锌的吸收。
实施例2：各种研磨剂对锌吸收的作用
研究了二氧化硅、天然碳酸钙及其混合物对经羟磷灰石盘的锌吸收的作用。发现天然碳酸钙提高锌的吸收。二氧化硅降低锌的吸收。
材料和方法
按照标准方法制备包含1% w/w氧化锌和0.5% w/w柠檬酸锌和不同量的二氧化硅和天然碳酸钙的洁牙剂组合物。二氧化硅的量自0%到25%变化。天然碳酸钙的量自0%到42%变化。
制备由90% w/w脱气去离子水和10%洁牙剂组成的浆液。然后使用玻璃复合电极和电子pH计记录浆液的天然的pH。测试前一天，获得足够唾液以覆盖要用的HAP盘的量。例如30 mL用于30ml(每个盘1 ml)。将唾液离心以除去微粒(8,000 rpm维持10分钟)。将一个盘置于Falcon®管(锥形圆底管)中，加入1 mL唾液。将管在37℃水浴中温育过夜。次日，在盖着的白色塑料罐中制备牙膏浆液。浆液以1:2稀释度制备(10g膏与20g水)。为了混合，使用速度混合器2分钟。然后将罐中的浆液置于搅拌板(stir plate)上以保持其混合。随后通过真空除去唾液。对各样品加入1 mL浆液并涡旋5秒钟。然后使混合物静置15分钟。除去浆液，将HAP盘用1 ml DI水冲洗2次。在每种牙膏后更换移液管头。将HAP盘装入50 mL紫顶管中，加入20 mL 10%硝酸。然后允许HAP盘完全溶解(约2小时)。然后将管以8,000rpm离心10分钟。将上清液(10mL)装入15 mL紫顶Falcon管中，分析总锌含量。
结果与讨论
1. 仅天然碳酸钙
表1显示针对包含0%二氧化硅和不同量的天然碳酸钙的一系列洁牙剂收集的数据。
表1
浆液的pH值以最大0.2 pH单位变化。认为这种小的变化不会显著影响经羟磷灰石盘的锌吸收；所研究的洁牙剂组合物中存在的可溶性锌的量改变不明显。
数据表明，洁牙剂组合物中仅包括碳酸钙，不论量如何，都不导致经羟磷灰石吸附的锌的量显著变化。
2. 仅二氧化硅
表2显示二氧化硅在不含天然碳酸钙的组合物中对锌吸收的影响。
表2
认为溶解的锌的pH和量的小变化是不显著的。此外，二氧化硅类型的变化不显著影响锌吸收。数据表明存在于洁牙剂中的二氧化硅的量和所吸附的锌的量之间清楚的负相关(R2 = 0.9976)。
3. 二氧化硅和碳酸钙的混合物
表3显示递增水平的天然碳酸钙在包含12%二氧化硅的一系列洁牙剂组合物中的影响。
表3
而且，由组合物形成的浆液的pH和组合物的溶解锌含量改变不显著。尽管递增量的NCC，但包含天然碳酸钙(NCC)与12%二氧化硅的组合物在锌吸收中产生很少变化。
表4显示递增水平的二氧化硅在包含15%天然碳酸钙(NCC)的一系列洁牙剂组合物中的影响。
表4
实施例3：pH对锌吸收的作用
在不存在任何研磨材料时，发现经羟磷灰石盘的锌吸收随pH递增而略微下降。意想不到的是，在包含碳酸钙和二氧化硅研磨剂的混合物的组合物中，锌的吸收随pH升高而增加。
材料与方法
制备包含15%二氧化硅和15%天然碳酸钙的洁牙剂组合物。还制备不含研磨剂的对照组合物。浆液包含10% w/w组合物和90% w/w脱气去离子水。如合适的话，使用0.85%水性磷酸或1%水性氢氧化钠调节浆液的样品至特定pH值(也可使用其它酸或碱调节pH)。使用电子pH计和玻璃复合电极记录pH值。样品的pH自8.8至9.9变化。按照上文标准规程所述方案，将试验浆液应用于羟磷灰石盘。然后确定经羟磷灰石盘的锌吸收。
结果与讨论
表5显示暴露于不同pH值的对照组合物浆液的羟磷灰石盘的锌吸收。
表5
表5中的数据表明，在研磨剂不存在时，pH不影响锌吸收。
表6显示暴露于包含碳酸钙和二氧化硅的洁牙剂组合物浆液的羟磷灰石盘的锌吸收。
表6
与表5的数据形成对比，表6中的数据表明在存在研磨剂时，升高的pH增加锌吸收。
意想不到的是，发现自包含二氧化硅和碳酸钙的混合物的组合物的经羟磷灰石盘的锌吸收随pH增加。接近所研究的pH范围的上限时，锌吸收大致等于对照的锌吸收。在较高pH下，锌吸收因此会超过对照的锌吸收。认为对于包含足量的二氧化硅和碳酸钙的任何组合物会观察到这些作用。
本发明的组合物因此意想不到地允许锌化合物与二氧化硅研磨剂同时组合，所述二氧化硅研磨剂当存在锌化合物、二氧化硅研磨剂和碳酸钙的特定组合时曾经被预期在碱性pH下与锌结合。此组合物意想不到地允许通过使用二氧化硅研磨剂增白牙齿，同时通过锌吸收入釉质强化釉质。

Claims (23)

1.一种洁牙剂组合物，其包含锌化合物和研磨剂，其中所述研磨剂包含研磨二氧化硅和碳酸钙，且其中所述组合物增白牙齿并强化釉质，其中所述锌化合物是两种锌化合物的混合物，其中化合物的重量比在1∶4-6∶1的范围内，并且碳酸钙的量与研磨二氧化硅的量的重量比是在1∶2-2∶1的范围内，按照在10wt％洁牙剂组合物和90wt％水的浆液中测量的，所述洁牙剂组合物的pH在pH 9.0-pH 10.0的范围内。
2.权利要求1的组合物，其中所述研磨剂以组合物重量的10％-45％范围的量存在。
3.权利要求2的组合物，其中所述研磨剂以组合物重量的25％-45％范围的量存在。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述锌化合物以0.1wt％-5wt％范围的量存在。
5.权利要求4的组合物，其中所述锌化合物以0.2wt％-3wt％范围的量存在。
6.权利要求4的组合物，其中所述锌化合物以选自0.5wt％和2wt％的量存在。
7.权利要求4的组合物，其中所述锌化合物选自乙酸锌、硼酸锌、丁酸锌、碳酸锌、柠檬酸锌、甲酸锌、葡糖酸锌、甘油酸锌、羟乙酸锌、乳酸锌、氧化锌、磷酸锌、吡啶甲酸锌、丙酸锌、水杨酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、酒石酸锌、十一碳烯酸锌及其混合物。
8.权利要求7的组合物，其中所述锌化合物是两种锌化合物的混合物，其中化合物的重量比在1∶3-5∶1的范围内。
9.权利要求7的组合物，其中所述锌化合物是两种锌化合物的混合物，其中化合物的重量比在1∶2-4∶1的范围内。
10.权利要求4的组合物，其中所述两种锌化合物的混合物是重量比为1∶2-4∶1的柠檬酸锌和氧化锌。
11.权利要求4的组合物，其中所述碳酸钙包含天然碳酸钙。
12.权利要求1的组合物，其中所述洁牙剂的pH在pH 9.4-pH 10.0的范围内。
13.权利要求4的组合物，其中所述碳酸钙以组合物重量的25％-35％范围的量存在。
14.权利要求4的组合物，其中所述研磨二氧化硅以组合物重量的3％-25％范围的量存在。
15.权利要求4的组合物，其中所述二氧化硅包含吸油水平为40-150cc/100g且Einlehner磨耗为3或更多mg损耗/100,000转的二氧化硅。
16.权利要求4的组合物，其中碳酸钙的量与研磨二氧化硅的量的重量比是在3∶4-4∶3的范围内。
17.权利要求4的组合物，其中碳酸钙的量与研磨二氧化硅的量的重量比是在5∶6-6∶5的范围内。
18.权利要求4的组合物，其中碳酸钙的量与研磨二氧化硅的量的重量比是在9∶10-10∶9的范围内。
19.权利要求4的组合物，其中碳酸钙的量与研磨二氧化硅的量的重量比是1∶1。
20.权利要求4的组合物，其另外包含至少一种选自以下的另外的成分：表面活性剂、脱敏剂、增白剂、牙垢控制剂、粘合剂、增稠剂、去污剂、粘着剂、泡沫调节剂、pH调节剂、口感剂、甜味剂、呈味素、着色剂、防腐剂、湿润剂、氟源及其组合。
21.一种口腔护理试剂盒，其包含前述权利要求中任一项的组合物。
22.一种抛光和增白牙齿和强化牙釉质的方法，其包括将权利要求1-20中任一项的组合物应用于釉质表面。
23.权利要求1-20中任一项的组合物在增白牙齿和强化釉质中的用途。
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