CN104937168B - 用于分层制品的装饰纸 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于高压的、低压的或者连续分层的装饰分层制品的装饰纸,其包括在所述纸的整个厚度上分布的填料颗粒,该填料颗粒具有80%或更高的吸油率。
Description
技术领域
本发明涉及装饰纸的领域。
具体而言,本发明涉及适合喷墨印刷的装饰纸(也被称作装潢用纸或装饰片材)、用于制造这种纸的方法、以及包含这种纸的层压板。
背景技术
多年来,层压的装饰板或型材制品(也被称作“层压板”)已经被用作住宅以及商业和工业场所内的材料。尤其,这种层压板的典型应用为地板覆盖物,特别是模仿镶花地板的地板覆盖物、家具覆盖物、台面或椅子。
存在两种主要类型的装饰“层压板”:那些被称为高压层压板(high-pressurelaminate,HPL)的层压板以及那些被称为低压层压板(low-pressure laminate,LPL)的层压板。
高压装饰层压板从由树脂浸渍的片材构成的主体制成。这些片材一般由牛皮纸制成且已经浸渍过热固性树脂,该热固性树脂最常用地为酚醛树脂。
在片材已经浸渍树脂后,它们被干燥、切断、然后堆叠在一起。在层叠体中的片材的数量取决于应用且通常在3和9之间变化,但也可以更大。然后装饰纸被放置在构成主体的片材的层叠体上,所述装饰纸通常为具有印刷的或彩色的图案的纸张或者包含热固性树脂浸渍的装饰颗粒的纸张或者不饱和的聚酯纸,该热固性树脂选自三聚氰胺-甲醛树脂、脲甲醛树脂或者苯代三聚氰胺甲醛树脂。
通常,不具有图案且在最终的层压板中是透明的被称作“饰面”的保护性片材布置在装饰纸的上部,以提高层压板的抗磨损性。浸渍的片材的层叠体然后布置在层压机中,层压机的压台设置有钢板,其使层压板上具有所需的表面抛光。然后,通过将层叠体加热至约110℃至170℃的温度,以及在约5.5MPa至11MPa的压力下压制约25至60分钟来增加密度,以获得单一的结构。
该结构然后被固定至基部支撑件;例如,它通过粘合连接至团聚颗粒板,尤其是团聚木颗粒的板。
根据“不浸渍”或“干工艺”方法可以获得高压层压板,该方法在于使用未浸渍热固性树脂的装潢用纸,其通常夹在布置在底部的树脂浸渍的屏障纸和设置在顶部的也树脂浸渍的饰面保护性片材之间。存在变型,其中,饰面片材未布置在顶部,而是布置在底部。当压力施加在多个片材的层叠体上时,通过树脂扩散到屏障片材和饰面纸外,采用树脂浸渍装饰纸发生,装饰纸与饰面纸接触或者装饰纸靠近饰面纸。
除了高压工艺和低压工艺外,存在被称作“连续压制的层压板”工艺的连续层压工艺,其类似于高压工艺,但是在连续层压工艺中,使用从卷线轴上解绕的浸渍的纸,而不是使用预先切割的片材。
仅仅使用热固性树脂浸渍的一张装饰片材以及最后饰面片材来生产“低压”装饰性层压板,该饰面片材在短的循环期间直接被层压在底部支撑件上,温度为约160℃至175℃且压力从1.25MPa到3MPa。
用于制造层压板的装饰纸通常是在造纸机上制作的纸张。装饰纸通常用于赋予与其粘附的层压板支撑件特别美感的外观,对于该外观可来自纸上的装饰性图案的印刷。
偶然地,鉴于这种需求,该装饰性图案,其通常在于模仿天然材料(例如木材或大理石)的外观,已经呈现出更为多样化的形式,以适合客户的需要和愿望。相反地,这种图案变化上的增加伴随有待生产的量的减小。
这种装潢定制以及短的生产周期的现象对装饰纸制造商所遇到的困难并不是没有影响。事实上,对于简单图案的大规模生产,诸如照相凹版印刷的印刷技术具有在高的生产率下宽范围印刷的优点。偶尔地,这些印刷技术对于短的生产周期被证明不是有益的,另外,所获得的印刷复制对于需要高分辨率的复杂的图案不是令人满意的。
在对于按需的少量生产充分灵活的印刷技术中,喷墨印刷被证明是最适于装饰纸需求的技术。除了其实施简单和相对低的相关成本外,喷墨印刷还能够以低油墨消耗获得更好的印刷质量,尤其是非常好的图像清晰度和强的色彩密度。
然而,喷墨印刷技术在制造装潢用纸中的用途仍面临着与获得层压板本身的工艺相关的巨大困难。
在用于制造层压板的常规工艺中,装饰纸首先被印刷,然后浸渍树脂、最后在高压或低压下与其支撑件一起热压。浸渍步骤需要具有高耐湿性的装饰纸的可利用性,以在其全部浸没在树脂中后保持足够的强度,所述树脂优选地是含水的,且还具有在可能的最短的时间内吸收树脂的可能的最大的能力。这些特征通常通过使用具有极高孔隙度的装饰纸而获得。
当今喷墨印刷技术基于将油墨固定至待被印刷的基板的表面的原理;因此,待被印刷的基板的表面必须具有受控的油墨吸收以获得清晰的、高质量的印刷。因此,在用于制造用于生成彩色印刷、图像或者照相质量的层压板的领域外,通常用于喷墨印刷的具有封闭表面,其通过合成树脂涂层或分层的涂层而形成。因此,考虑到这种纸不能够令人满意地浸渍热固性树脂,故这种纸不适于制造层压板。同样,不是装潢用纸种类的一部分的这些纸在未浸渍的情况下(干工艺)不能适于层压工艺,因为在耐蒸汽型和水浸润测试期间发生多个层的分层。
还出现,在过去使用的装饰纸当它们用于喷墨印刷时,由于它们的高孔隙度(其需要快速的且均一的树脂浸渍),可能不是合适的。
通过涂覆包含油墨固定颗粒的层而改进的装饰纸已经进行了描述,尤其在专利EP1 749 134和EP 1 044 822中描述。
专利EP 1 044 822描述了常规的涂层技术的用途,由于层渗透到纸中,故其可导致基本上降低的纸的树脂浸渍性能。
专利EP 1 749 134要求保护一种用于获得可喷墨印刷的装潢用纸的涂覆工艺,且不具有浸渍性能的明显下降。然而,这种纸并不完全令人满意地适于通过干层压工艺来生产高压层压板,因为在对高压层压板进行的耐蒸汽性和水浸润测试期间发生分层。
国际申请WO 02/081228描述的用于高压层压板或低压层压板的装饰纸张,在其整个厚度上包含二氧化硅颗粒,目的在于提高纸的耐磨损性。从这个角度看,所使用的二氧化硅颗粒具有相对的大的直径,其太粗糙而不能提高纸的印刷适性。
如现有技术所揭示的,允许优质喷墨印刷同时对于制造高压或低压层压板具有高的树脂吸收能力的装饰纸制造推测能够满足互相矛盾的需求。
同样,允许优质喷墨印刷同时适于通过干层压工艺(“干工艺”)制作层压板的装饰纸的制造引起了相当大的难题。
发明内容
本发明目的在于通过提供一种装饰纸来克服在现有技术中用于层压板的装饰纸所遇到的问题,该装饰纸在喷墨印刷方面具有良好的印刷适性且适于工业上生产所有类型的层压板,需要或不需要浸渍装饰纸,尤其通过实施高压、低压或干工艺。
因此,本发明的主题为用于高压(HPL)的、低压(LPL)的或者连续压制(CPL)的装饰层压板的装饰纸,包括在所述纸的整个厚度上分布的填料颗粒,其具有相对高的吸油率,优选地大于或等于80%。这些填料颗粒也可被称作“颜料”颗粒(通过语言误用),即使它们不必给予纸颜色。
出乎意料地,申请人已经发现可以获得对于喷墨印刷具有良好的印刷适性的装饰纸,且能够浸渍热固性树脂用于生产高压或低压层压板或者连续压制的层压板,或者能够通过将出于其吸油性能而选择的填料颗粒包含到装饰纸中而用在干工艺中。
如在下文中所详细描述的通过装潢用纸实施例而进行的测试的结果表明,根据本发明的装饰纸对于喷墨印刷具有良好的印刷适性,无论油墨的性质如何,它是水性的、可紫外交联的、或者在有机溶剂或弱溶剂(eco-solvent)中溶液形式。而且,获得该良好的印刷适性不需要将油墨固定层预先沉积在纸上,从而可以简化装饰纸的制造。另外,根据本发明的装饰纸变得可以与在其两个面或者两个面中的任一者上印迹相兼容,而采用根据现有技术的涂覆在一个面上的装饰纸则不是这种情况。最后,这种纸可完全地适合于在不浸渍的情况下制造层压板。
本发明的主题也为装饰纸,所述装饰纸包括:在其用热固性树脂浸渍前,在该装饰纸的至少一个面上印刷的至少一个图案。这种图案可通过喷墨印刷来印刷,优选地利用水性油墨、可紫外交联油墨、溶剂型油墨或弱溶剂型油墨。
根据本发明的另一主题,本发明涉及一种用于制造装饰纸的方法,包括以下步骤:
-制备湿的纤维状纤维素组合物,和
-在造纸机的湿部分中,将根据本发明的填料颗粒加入到该纤维状组合物中。
根据本发明的另一主题,本发明涉及高压的、低压的或连续压制的层压板,其包括至少一张根据本发明的装饰纸。
根据本发明的另一主题,本发明涉及根据本发明的填料颗粒在用于高压、低压或连续压制的层压板的装饰纸中以提高所述装饰纸的喷墨印刷的印刷适性的用途。
填料
出于本发明的目的,术语“填料颗粒”或者“填料”用于表示单一类型的粒状材料的颗粒或者不同类型的粒状材料的颗粒的混合物。优选地,所述填料由单一的粒状材料构成。
适于本发明的填料颗粒具有大于或等于80%、更好地大于或等于100%、优选地大于或等于150%、优选地大于或等于200%、更优选地大于或等于300%的吸油率。
本发明的填料颗粒可具有至多等于400%、或甚至至多等于360%的吸油率。
根据标准DIN ISO 787第5部分来测量根据本发明的填料的吸油性能。
适于本发明的填料颗粒优选地具有大于或等于10m2/g、优选地大于或等于20m2/g、优选地大于或等于50m2/g、优选地大于或等于80m2/g、优选地大于或等于100m2/g、更优选地大于或等于200m2/g、甚至更优选地大于或等于300m2/g的比表面积。
根据本发明的填料颗粒可具有至多等于1000m2/g、优选至多等于800m2/g的比表面积。
根据标准DIN 66132,使用BET方法来测量适于本发明的填料颗粒的比表面积。
适于本发明的填料颗粒可具有从0.5μm到10μm的直径、优选地从2μm到8μm的直径、更优选地从3μm到5μm的直径。术语“直径”表示外接圆的直径。
适于本发明的填料颗粒优选地具有从0.5μm到10μm、优选地2μm到8μm、更优选地从3μm到5μm的中值粒径D50。
同样地,适于本发明的填料颗粒可具有从1μm到3μm的中值粒径D50。
适于本发明的填料颗粒可具有选自片状、球形、球面(spherical)形、或者介于先前限定的形状之间的任何其他中间形状的形状。优选地,所述颗粒的形状近似球面形。
优选地,适于本发明的填料颗粒具有小于1.9、优选地从1.2到1.8、更优选地从1.4到1.7、且甚至更优选地从1.5到1.6的折射率n。更优选地,适于本发明的填料颗粒具有大约1.55的折射率n。
使用众所周知的来自Abbe的折射计测量折射率。
有利地,本发明的填料颗粒将被选择成具有等于、或基本上类似于用于浸渍本发明的装饰纸的热固性树脂的折射率的折射率。
因此,在本发明的填料和热固性树脂之间,折射率之间的差值Δn可有利地小于或等于0.5、甚至更好地小于或等于0.3、更优选地小于或等于0.2、或甚至小于或等于0.1。
填料的折射率的值和热固性树脂的折射率的值的一致性或接近性可赋予装饰纸浸渍树脂后该装饰纸增大的透明度。
根据本发明的填料颗粒可选自无机颗粒、有机颗粒及其混合物。优选地,所述填料颗粒选自无机颗粒或其混合物。
极其特别优选地,根据本发明的无机填料颗粒具有大于或等于50m2/g的比表面积和大于或等于80%的吸油率,优选地,大于或等于100m2/g的比表面积和大于或等于80%的吸油率,更优选地,大于或等于200m2/g的比表面积和大于或等于80%的吸油率,优选地,大于或等于200m2/g的比表面积和大于或等于150%的吸油率,且甚至更优选地大于或等于300m2/g的比表面积和大于或等于200%的吸油率。
根据本发明的颜料的无机填料颗粒可选自非晶形二氧化硅的颗粒、沉淀型二氧化硅的颗粒、硅藻土的颗粒、铝硅酸盐的颗粒、及其混合物。优选地,这种颗粒选自非晶形二氧化硅的颗粒、沉淀型二氧化硅的颗粒、铝硅酸盐的颗粒、及其混合物。更优选地,这种颗粒选自非晶形二氧化硅的颗粒、沉淀型二氧化硅的颗粒、及其混合物,且甚至更优选地,这种颗粒选自非晶形二氧化硅的颗粒及其混合物。
适合本发明的无机填料的颗粒可选自由Grace公司出售的类型的非晶形二氧化硅的颗粒或者沉淀型二氧化硅的颗粒、由World Minerals公司出售的类型的硅藻土的颗粒、或者由Huber Engineered Materials公司出售的类型的铝硅酸盐的颗粒。
有利地,相对于纸的总干重,根据本发明的填料颗粒按重量计以3%至40%、优选地5%至35%、更优选地8%至30%、优选地10%至30%、更优选地10%至25%、甚至更优选地15至25%、且更优选地15%至20%的量存在。
本发明的纸的填料、例如无机填料的重量通过根据标准ISO 2144:1997测量纸的灰分的量来确定,其通过所使用的填料的必须已知的烧失量进行校正。
根据本发明的装饰纸可包括单一类型的适合本发明的填料颗粒,或者不同类型的填料颗粒的混合物,例如至少两种、或者至少三种、或者至少四种类型的填料颗粒的混合物。表述“不同类型的填料颗粒”用于指在其吸油率和/或比表面积特征方面彼此不同的填料颗粒。
应理解,当根据本发明的装饰纸包含大于一种类型的根据本发明的填料颗粒、尤其至少两种、或甚至至少三种、或至少四种不同类型的根据本发明的颗粒时,即在吸油率方面符合上文所指出的量的填料颗粒应被理解成指这些颗粒的混合物,而不是单独采用的每种类型的颗粒。
根据一个优选的实施方式,关于采用水性油墨的喷墨印刷,本发明的装饰纸有利地包括无机填料颗粒,其选自非晶形二氧化硅的颗粒、沉淀型二氧化硅的颗粒、铝硅酸盐的颗粒、及其混合物。更优选地,在这种实施方式中,使用非晶形二氧化硅的颗粒、沉淀型二氧化硅的颗粒、或其混合物。
有利地,相对于纸的总干重,这些颗粒按重量计以15%至25%、更优选地大约20%的含量被使用。
根据另一优选的实施方式,关于采用可紫外交联油墨的喷墨印刷,本发明的装饰纸有利地包含选自非晶形二氧化硅的颗粒、沉淀型二氧化硅的颗粒、及其混合物的无机填料颗粒。
有利地,相对于纸的总干重,这些颗粒按重量计以15%至25%的含量被使用。
在印刷前以及在浸渍热固性树脂之前,对于干纸给予上文的填料颗粒含量。
在本发明中使用的填料,尤其是无机填料,优选地相对于热固性树脂在酸度或碱度方面呈现出中性。表述“根据本发明的填料相对于热固性树脂在酸度或碱度方面中性”用于表示相对于热固性树脂填料表现为既不是酸也不是碱的事实。
装饰纸
根据本发明的装饰纸可具有20g/m2至100g/m2,优选地40g/m2至80g/m2的克重。
在根据标准ISO 187调节后,根据标准确定片材的克重。该克重为在浸渍热固性树脂之前片材的克重。
根据本发明的装饰纸包括在纸的整个厚度上分布的如先前所限定的填料的颗粒。
与根据现有技术的有涂层的装饰纸不同,根据本发明的纸在其芯部包括根据本发明的填料颗粒。另一方面,根据现有技术的有涂层的装饰纸包括仅仅在表面上沉积的层中的填料颗粒。
在纸的整个厚度上颗粒分布的曲线可取决于颗粒被加入到纸中的方式。
在本发明的纸中的颗粒分布的曲线显示出所述颗粒存在于纸基材中。
在本发明的装饰纸中的填料分布的曲线可涉及大约介于纸的总厚度e的1/4和3/4之间的最大值。
在纸的整个厚度上填料颗粒的分布可呈现出在纸的一个面朝向所述纸的厚度的一半而增多的分布曲线。
填料颗粒的分布的曲线可在纸的一个面和一半厚度之间呈现最大值。
填料颗粒的分布在纸内可是各向异性的。
所述分布曲线相对于正中面是非对称的,该正中面在中间厚度处切开该纸。
在本发明的纸的整个厚度上填料颗粒的分布曲线在与所述纸的成形线或成形表面相接触的面侧呈现出最小值,且在相对的面侧呈现出最大值。
在纸中填料颗粒的分布的平均曲线的确定可通过分析在背散射电子检测模式下采集的电子显微镜图像或者在SEM(扫描电子显微镜)中通过X-射线显微分析而获取的元素图谱而进行。纸段被制作成使得可观察到几个厘米的样品。沿着这些段获取几十个图像,一般约三十个图像是足够的,然后图像通过图像分析被处理。纸的边缘首先被识别以提取纸区域。纸区域然后沿着所提取的纸区域被自动地划分成在任何横坐标上表示的相同厚度的大约20个层:从而获得对应于纸内的给定深度的各个切片。存在于纸区域中的无机填料然后被依次提取且分配至无机填料所在的该深度的切片中。因此,在各个切片中计算填料的比例以获得无机填料从纸的一个面到另一面的相对分布是足够的。对于各个图像获得的相对分布被平均化且最终产生对于所分析的纸的无机填料的平均相对分布的曲线。
例如,在图1中所示的为在纸的整个厚度上的专利EP 1 749 134的实施例4的二氧化硅颗粒的平均相对分布的轮廓。可以看出,二氧化硅仍限制在涂层R中的表面上,且纸基材P中不存在。
图2A和图2B分别示出了在根据本发明的装饰纸的整个厚度上填料颗粒的平均相对分布的轮廓的两个实施例,其通过大量加入而获得(图2A),即,在沉积在所形成的表面上之前填料颗粒与纤维状纤维素组合物相混合,或者在造纸机的湿相中在成型台上将包含填料的溶液喷洒在纤维状纤维素组合物上(图2B)。
在成形表面上沉积之前,通过使填料与纤维状纤维素组合物混合而获得本发明的纸中(图2A),填料分布曲线的最大值基本上落在纸的中间厚度处。
在沉积在成形表面上之前,通过将填料喷洒在纤维状纤维素组合物上而获得本发明的纸中(图2B),填料分布曲线的最大值基本上落在从已经容纳填料颗粒的面开始的厚度的四分之一处。
特别地,根据本发明的装饰纸具有尤其通过喷墨印刷而被印刷的特征,同时仍具有与已知的装饰纸相同或相似的热固性树脂吸收性能。
由于填料在其整个厚度上的分布,故本发明的纸具有能够在其两面中的任一面上、或者甚至在其两面上适度进行印刷的优点,其可由于层压板上纸的透明性而形成光学深度效果。
根据本发明的装饰纸的浸渍热固性树脂有利地在该纸喷墨印刷步骤之后进行。
根据本发明的装饰纸可具有如下文所限定的小于或等于20秒、优选地小于或等于10秒、优选地2至20秒、更优选地3至10秒、更优选地3至6秒的热固性树脂的浸渍速度,特别是在该装饰纸的各个面上。
浸渍速度的特征在于确定热固性树脂透过该片材的时间,该时间以下列方式来确定:
-通过将粉状Kauramin 773三聚氰胺-甲醛树脂溶解在加热至45℃的蒸馏水中来制备按重量计56%树脂的溶液。该溶液的粘度被调节使得在约20℃下在Brookfield粘度计在100转/分钟-2号轴下测量的粘度为大约100mPas(cps),
-纸张的浸渍时间如下进行确定:
-每次测试裁剪出两个正方形(10cm×10cm)样品;为了测试每个面,面被标记,
-使表面皿充满树脂,
-该正方形纸置放在树脂的表面上,待被测试的面与所述树脂接触,同时启动计时器,
-记录树脂完全穿过所花费的时间,其给出树脂透过时间。
根据本发明的可具有装饰纸具有5秒至50秒、理想地10至20秒的Gurley孔隙度。根据标准ISO 5636-5R(1990)确定透气性或Gurley孔隙度方法。
本发明的装饰纸可以是平滑的或不平滑的。根据本发明的装饰纸可通过本领域技术人员已知的任何方法变平滑。
根据一个实施方式,本发明的装饰纸在其至少一个面上具有20秒至140秒的Bekk平滑度。
根据本发明的装饰纸可不具有除了先前限定的填料颗粒之外的填料颗粒。换句话说,本发明的装饰纸可只包含根据本发明的填料颗粒作为粒状填料,即,根据本发明的装饰纸可不具有除了吸油率大于或等于80%的无机或有机填料之外的无机或有机填料。特别地,根据本发明的纸可不具有TiO2颗粒。
可替选地,本发明的装饰纸可在其基质中包括与根据本发明的填料不同的填料,例如高岭土颗粒。这种实施方式可以减小纸中的纤维素的用量,且可导致纸生产费用的下降。这种替代填料的用量相对于纸的干重按重量计可在0至35%的范围内。
根据本发明的装饰纸可不需要如在现有技术中的通过涂覆而沉积油墨固定层,所述固定层包含粘合剂。
因此,本发明的装饰纸有利地不具有油墨固定表面层、以及相关的化合物,该相关的化合物通常是丙烯酸粘合剂、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和二氧化钛。
根据本发明的装饰纸的不透明度优选地相对较低。
本发明的装饰纸可有利地在热固性树脂浸渍之前或之后、且优选地在浸渍后是透明的。
根据标准ISO 2471测量纸的不透明度。在黑色背景上测量纸样品的亮度(L0),在相同纸的层叠体上测量至无穷大的亮度(L∞)。根据公式L0/L∞×100计算不透明度。
所获得的值越低,则纸的不透明度越低,且因此,透明度越大。
根据本发明的装饰纸在浸渍热固性树脂之前和在喷墨印刷之前,可具有大于60%、尤其60%至90%、或甚至70%至90%的不透明度L0/L∞×100。
利用本发明的装饰纸所获得的高压或低压层压板可包括一个或多个具有一定透明度的层。
以与装潢用纸所实施的测量类似的方式进行对高压(HP)或者低压(LP)层压板的不透明度的测量。层压板的亮度L0的测量在牛皮纸侧进行,层压板的亮度至无穷大(L∞)的测量在白色背景上进行。根据公式L0/L∞×100计算不透明度。所获得的值越低,纸的不透明度越小,或者透明度越大。
采用根据本发明的装饰纸获得的高压或低压层压板可具有小于20%、尤其是7%至15%的不透明度L0/L∞×100。
根据本发明的纸可具有引起较低不透明度或不存在不透明度的优势,且可与白色或彩色的底片材一起使用,该纸叠加在白色或彩色的底片材上。这赋予额外装饰的可能性,即可以使用已经印刷且层压在多个彩色背景上的相同的装饰纸。
根据一个实施变型,本发明的装饰纸可与彩色的装饰纸结合使用。这种彩色的装饰纸例如被设置在本发明的装饰纸(设置在顶部)和所考虑的层压板的主体(设置在底部)之间。
术语“彩色纸”表示与白色色调不同的具有非白色色调的任何装饰纸。例如,彩色的装饰纸为具有红色、蓝色、绿色或者甚至黑色色调的纸。
根据本发明的装饰纸可包括在其至少一个面上印制的图案。该图案的印刷有利地通过喷墨印刷来实施。该图案的印刷在干燥步骤之后和热固性树脂浸渍之前实施。
此外,本发明的装饰纸可包括形成装饰纸的一部分的常见组分。
其他组分
本发明的装饰纸天然地包括纤维素纤维。
该纤维素纤维可为短纤维素纤维和长纤维素纤维的混合物。
有利地,本发明的装饰纸包括纤维素纤维的混合物,其包括按干重计40%至100%、优选地70%至90%、或甚至大约80%的短纤维素纤维、以及0至60%、优选地10%至30%、或甚至大约20%的长纤维素纤维。
根据一个实施方式,短纤维素纤维为桉木纤维。
根据一个实施方式,本发明的装饰纸不具有合成纤维。
本发明的装饰纸可包括至少一种选自湿强剂、保持剂、装饰颗粒、填料、阳离子聚合物和吸收剂有机聚合物的添加剂。
本发明的装饰纸可包括至少一种湿强剂。
术语“湿强剂”用于指能够在湿状态下赋予纸拉伸强度的任何试剂。这种试剂对于本领域技术人员是已知的。优选地,这种试剂可为多胺-环氧氯丙烷树脂、聚酰胺/多胺-环氧氯丙烷树脂、阳离子聚丙烯酸酯、改性的三聚氰胺-甲醛树脂或者阳离子淀粉。
相对于片材的干重,湿强剂按重量计可以以0.2%至2.5%、更优选地0.4%至0.8%的比例存在。
本发明的装饰纸在其组成中可包括至少一种保持剂。
术语“保持剂”用于指能够使无机填料粘附至纤维的任何试剂。这种试剂对于本领域技术人员是已知的。优选地,这种试剂可选自无机微粒***,例如阴离子二氧化硅、和低电离度的聚丙烯酰胺。
从适合本发明的聚丙烯酰胺的观点看,术语“低电离度”用于指包含几个季铵类型的阳离子共聚单体和/或几个阴离子性质的丙烯酸盐组的聚丙烯酰胺。
另外,如下文中所述,装饰纸可包括用于将本发明的填料置于水分散体中的可能的试剂。
本发明的装饰纸,在干燥后以及在印刷、尤其是喷墨印刷之前,可进行表面处理,例如以提高其平滑度或者沉积用于改善油墨固定的试剂。术语“表面处理”用于指将本发明的纸进行这样的处理:该处理在纸厚度的表面部分影响所述纸。因此,利用化学试剂表面处理根据本发明的纸导致化学试剂透入纸的厚度中。可使用术语“渗透涂覆”。这种处理与表面涂覆不同,表面涂覆导致在纸的表面上沉积层,而所述层不用于透入所述纸的厚度中。
根据一个实施方式,本发明的纸可利用至少一种用于提高或促进油墨固定的试剂进行表面处理。然而,如先前所指出的,本发明的装饰纸可不具有油墨固定层。可用于表面处理本发明的纸的试剂并未旨在固定油墨,而仅仅是旨在促进该试剂的固定。主要的油墨固定效应通过在所述纸的整个基材上分布的根据本发明的填料而实现。用于用在本发明的纸的表面处理中的试剂可不具有根据本发明的颗粒和/或其他的无机或有机粒状填料。
本发明的装饰纸可用至少一种阳离子聚合物进行表面处理(渗透涂覆)。
这种聚合物对于本领域技术人员是已知的,且可有利地防止油墨、尤其是水性油墨在水中流动。优选地,这种聚合物可选自多胺、环氧氯丙烷和二甲胺的共聚物、以及聚二烷基二甲基铵氯化物。更优选地,这种聚合物可为聚二烯丙基二甲基铵氯化物。
本发明的装饰纸可利用至少一种吸收剂有机聚合物进行表面处理(渗透涂覆)。
这种聚合物对于本领域技术人员是已知的,且可有利地用于表面固定油墨。优选地,这种聚合物可选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、和微晶纤维素。更优选地,这种聚合物可为微晶纤维素。
如先前所述,在制造高压、低压或连续压制的层压板的过程中,装饰纸通常首先被印刷,然后浸渍热稳定的热固性树脂,最后在高压或低压下利用其支撑件进行热压。可替选地,如先前所述,对于干工艺而言,印刷的装饰纸被堆叠(而非浸渍)在两张热固性树脂浸渍的纸之间,装饰纸的浸渍发生在对整个层叠体施加的压力期间。
因此,本发明的装饰纸可利用或不利用热固性树脂。
特别地,该热固性树脂可选自三聚氰胺-甲醛、脲甲醛树脂、苯代三聚氰胺甲醛树脂、不饱和聚酯树脂、双氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、聚聚氨酯树脂和丙烯酸树脂、及其混合物。
一旦浸渍树脂,加热装饰纸,树脂部分地交联(热固),使得它不再处于胶粘状态且片材可被处理。部分交联树脂浸渍的装饰纸,在该领域被称作“装潢用膜”或“装饰膜”或者“三聚氰胺-树脂膜”。该三聚氰胺-树脂膜包含优选地50%至55%、但可为45%至65%的树脂含量。
该步骤通常通过在大约110℃至140℃的温度下加热装饰纸来实施且通过测量残留在该装潢用膜中的挥发性化合物的含量进行控制,使得在装潢用膜最后的层压过程树脂正确地流入片材中。事实上,该装潢用膜包括一定百分比的约5%至8%的挥发性制品(水,作为树脂的溶剂,由树脂、残留甲醛、或其他残留制品的化学缩合而产生的水等)。这些挥发性化合物表示在装潢用膜的层压期间、在树脂的完全交联过程中将被去除的化合物。
一旦树脂已经完成交联,则在层压后,树脂将提供最终的具有表面抗性(抗磨损性、耐污性、耐蒸汽性以及耐化学物质性,化学物质例如溶剂、酸和碱等)的层压板。
根据一个特定的例子,本发明的装饰纸浸渍热固性树脂,然后该树脂在酸性介质中部分交联,挥发性化合物的含量按片材的重量计在5%和8%之间。
本发明还涉及包含本发明的至少一张装饰纸的层压板、层压的装饰板或者型材制品。
根据本发明的层压板可包括通过接触,至少两张、优选地至少三张、更优选地至少四张根据本发明的装饰纸的叠置。
在两个面上包括印刷的至少一个图案的装饰纸的存在、或者包含多张本发明的装饰纸的叠置(每张装饰纸包括在至少一个面上印刷的至少一个图案)的存在,可有利地形成浮雕的光学效应。
在这种环境下,本发明的装饰纸张在浸渍热固性树脂的一个面或两个面上被印刷有至少一个图案,然后彼此一个堆叠在另一个上、放置在支撑件上,作为合适的浸渍热固性树脂的牛皮纸张或者团聚颗粒板,可选地覆盖有饰面,该饰面也在压制之前用树脂浸渍。
也浸渍树脂的大部分彩色的装饰纸张,可有利地设置在支撑件和装饰纸张的层叠体之间。
制造方法
包含纤维素纤维的本发明的装饰纸的纤维基材可通过本领域技术人员已知的任何方法来制备。
因此,首先制备湿的纤维状纤维素组合物或者纸浆。
本发明的填料颗粒可被加入到该湿的纤维状纤维素组合物中,在造纸机的湿部中,在纸浆的连续制造期间,在合适的时候供给如上所提出的试剂。
出于本发明的目的,从造纸机的观点看,术语“湿部”用于指在造纸工艺中造纸机的在干燥机、尤其是在压制段之前定位的任何部件。
填料颗粒可以以粉末形式或者分散体的形式、优选地水分散体的形式被加入。
优选地,以分散体的形式、尤其水分散体的形式加入颗粒,该分散体包括能够提高该分散体的稳定性的任何试剂。例如,除了本发明的填料颗粒外,水分散体包括防止填料颗粒沉降分离或絮凝的试剂或表面活性剂或者酸化稠化剂。例如,可以设想使用羧甲基纤维素、微晶纤维素、海藻酸钠、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、淀粉、或其混合物。还可提到聚羧酸盐;基于纤维素的增稠剂,例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素、天然树胶,尤其是瓜尔豆胶、***胶、琼胶、果胶;蛋白质,尤其酪蛋白、大豆蛋白、明胶。
根据一个优选的实施变型,填料颗粒的水分散体基本由水和所述填料颗粒的混合物组成。术语“基本上”用于表示分散体通过仅仅将水和填料颗粒混合而获得,但是也不可能排除在水中和/或填料颗粒中天然存在的污染物或杂质的存在,但是这些污染物或杂质不影响水分散体或者本发明的装饰纸的性能。
当填料以分散体的形式被加入到纤维状组合物中时,该分散体按重量计可包含5%至40%的填料颗粒。
根据一个实施方式,在纤维状纤维素组合物沉积在成形表面上之前,填料颗粒与纤维状纤维素组合物混合。
例如,可在纸浆桶、流浆箱、储存桶、精炼机或者混合泵中实施该混合。
将填料颗粒加入到纤维状纤维素组合物中可通过在流浆箱之前与纤维状组合物混合、尤其是连续混合来实施。
根据一个实施方式,可在纸浆桶内实施这种混合。
根据另一实施方式,在纤维状组合物已经沉积在成形表面上后,将根据本发明的填料颗粒加入纤维状组合物中。适合本发明的成形表面可为Fourdrinier台。
通过施加装置,例如第二流浆箱、槽装置或者喷洒装置可将颜料颗粒加入到纤维状纤维素组合物中。
这些施加装置设置在湿式压制段前的任何位置处,即在造纸机的湿部中。
根据一个实施方式,填料颗粒可被加入到以毯状物的形式布置在成形表面上的纤维状纤维素组合物中,通过第二流浆箱或通过槽式涂布器,更具体地通过幕式涂布头。
出于本发明的目的,表述“槽式涂布器或者槽孔”用于表示这样的涂布头:其中,待被沉积的分散体在湿式压制段之前穿过孔且形成落在纤维状纤维素组合物或者纸浆上的帘幕。
根据另一实施方式,填料颗粒可在湿式压制段之前的任何位置处被喷洒到湿的纤维状纤维素组合物中。
优选地在足以允许它们透入纸浆的压力和/或速率下喷洒填料颗粒。
根据一个实施变型,本发明的填料颗粒在湿式压制段之前通过上文的多个施加装置的组合,而被加入到纸浆中。
一种用于制作本发明的装饰纸的方法包括添加如上限定的湿强剂和/或保持剂的步骤。
优选地,湿强剂为多胺-环氧氯丙烷树脂,保持剂可为无机微粒的***,例如阴离子二氧化硅或者低电离度的聚丙烯酰胺。
包含本发明的填料颗粒的纤维状纤维素组合物或者纸浆、以及可选的添加剂,可然后进行通常在纸行业中实施的任何干燥步骤,以获得装饰纸张。
用于制作根据本发明的纸的方法包括干燥步骤,其可通过本领域技术人员已知的任何方法来执行且通常在本领域进行。这种方法在此因此不需要进一步进行描述。
用于制作根据本发明的装饰纸的方法还可包括纸的表面处理的额外步骤。
这种处理可以是物理处理,例如以改善纸的平滑度,或者是化学处理,例如渗透涂覆。例如,渗透涂覆可在于利用如先前所述的用于促进油墨保持的试剂来处理纸表面。该步骤可尤其使用施胶机或薄膜压制机来实施。
根据一个特定的实施方式,根据本发明的方法可包括表面处理、尤其通过渗透涂覆而进行的表面处理的步骤。
表面处理可在于利用通常在本领域使用的任何试剂进行渗透涂覆。特别地,所沉积的层可包括选自阳离子聚合物和吸收剂有机聚合物的至少一种试剂。阳离子聚合物和有机聚合物可尤其是如先前所限定的。
根据一个实施方式,表面处理、尤其通过渗透涂覆而进行表面处理的步骤,可有利地利用如先前所述的至少一种吸收剂有机聚合物来实施,优选地利用聚二甲基二烯丙基铵或微晶纤维素。
本发明的纸可有利地用于制作高压或低压层压板或连续压制的层压板。
对于高压层压板而言,层压板的基本组分为浸渍热固性树脂的牛皮纸张以及可选地浸渍热固性树脂的本发明的装饰纸。
对于低压层压板而言,层压板的基本组分为支撑板、例如团聚颗粒板,以及可选地浸渍热固性树脂的本发明的装饰纸。
图3A以剖面示出在压制机的压板W之间放置的低压层压板的组分,包括根据本发明的装饰纸22以及颗粒板23,装饰纸22浸渍热固性树脂且可选地在至少一个面上喷墨印刷图案。
图3B以剖面示出高压层压板的组分。该层压板包括饰面26、和根据本发明的装饰纸22的层叠体,装饰纸22可选地包括在其至少一个面上喷墨印刷的至少一个图案。数个装饰纸22的层叠体,各个装饰纸22具有在其至少一个面上印制的至少一个图案,由于它可以形成3D光学效果,因此是有利的。装饰纸22的层叠体沉积在牛皮纸张的层叠体28上,牛皮纸自身沉积在“抗平衡”纸张上。多个纸张分别浸渍有热固性树脂。根据一个未示出的实施方式,饰面26和/或纸张29是不存在的。
图3C示出本发明的层压板31(如在图3B中描述)通过粘结剂32结合到支撑件23上。
具体实施方式
下文给出的实施例以例证本发明的方式给出,且不应以限制方式进行解释。
实施例
实施例1
a-装饰纸的制作
纤维素纤维的混合物(包含按重量计20%的源自云杉类型针叶树的长纤维的漂白牛皮纸浆以及按重量计80%的源自桉木短纤维的漂白牛皮纸浆)混悬在水相中。
该混悬液进行精制步骤以获得15秒的Gurley孔隙度。
根据下文描述的性质和含量(以在800℃下的灰分%表示),将多个填料分别添加到该混悬液中。填料按重量计以15%水分散体的形式被加入。聚酰胺-环氧氯丙烷类型的湿强剂然后基于干重以0.6%的含量加入。为了精加工,二氧化硅微粒类型的保持剂在机器的顶部以基于干重0.5%的含量被加入。
根据专利EP 1 749 134描述的方法获得纸(C),该纸(C)对应所述专利的实施例4。
极其平滑的、平整的白色装饰纸(具有80g/m2的克重、20s的Gurley孔隙度和20s的Bekk平滑度,且包括38%的灰分)通过常规造纸方法在Fourdrinier造纸机上进行制造。由此形成的该支撑件为标准纸(A)。
该纸然后通过幕式涂布方法在一个面上进行涂覆,其中按干重计10g/m2的用于喷墨印刷的层包括在稳定的水分散体(称作乳液)中的28.6份的由亲水性聚乙烯醇(PVA)和聚乙酸乙烯酯(按重量计分别以85/15的比例)的水溶液的混合物制成的粘合剂,以及100份的(非晶形)涂布二氧化硅(具有5.3-6.3μm的平均粒径和160m2/g的(BET)比表面积)。该涂覆后的纸为纸(C)。
表1
b-印刷
以上制作的纸通过喷墨印刷技术利用水性油墨在Hewlett Packard(HP)Deskjet6540印刷机上进行印刷,以及使用来自Hymmen公司的Jupiter数码印刷示踪剂利用可紫外交联油墨进行印刷。
c-色密度的测量和视觉分析
印刷后的纸的色密度使用X rite 500密度计以黄色、黑色、品红色和青色进行测量。
印刷后的纸的视觉分析使用观测器面板进行,该观测器面板根据油墨点的细度执行从好到差的分级。
下文中在表2和表3中详细地示出所获得的结果。
表2:利用水性油墨的印刷
得到的结果表明,特定地选择用于本发明的填料允许利用水性油墨制作适于喷墨印刷的装饰纸,而不需要使用在现有技术中的印迹固定层。
表3:利用可紫外交联油墨的印刷
获得的结果表明,特定地选择用于本发明的填料允许利用可紫外交联油墨制作适于喷墨印刷的装饰纸,而不需要使用油墨固定层。不具有这些性能的填料给出好的印刷强度,但是中等的清晰度。
实施例2
在该实施例中,当对这些纸浸渍热固性树脂时,对在实施例1中制作的纸测量在浸渍热固性树脂之前的不透明度。
根据常规方法,通过这些纸制作高压层压板。所制作的该高压层压板包括10张牛皮纸和10张装饰纸。
在下文在表4中汇总了所进行的多个测量的结果。
表4
Claims (31)
1.一种用于高压的、低压的或者连续压制的装饰层压板的可喷墨印刷的装饰纸,利用热固性树脂浸渍发生在喷墨印刷之后,所述装饰纸包括在所述装饰纸的整个厚度上分布的填料颗粒,所述填料颗粒的吸油率大于或等于80%且所述填料颗粒的中值粒径 D50为0.5 µm至10 µm,相对于所述装饰纸的总干重,所述填料颗粒的量按重量计在5%至35%的范围内。
2.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒的吸油率大于或等于100%。
3.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒的比表面积大于或等于20 m2/g。
4.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒的中值粒径D50为2 µm至8 µm。
5.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒的形状选自片状、球形和球面形。
6.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒的折射率 n小于1.9。
7.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒选自无机颗粒、有机颗粒及其混合物。
8.根据权利要求7所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒是无机的且具有大于或等于50m2/g的比表面积和大于或等于80%的吸油率。
9.根据权利要求7所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒为无机颗粒且选自非晶形二氧化硅的颗粒、沉淀型二氧化硅的颗粒、硅藻土的颗粒、铝硅酸盐的颗粒、及其混合物。
10.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述填料颗粒相对于所述装饰纸的总干重,按重量计以8%至30%的量存在。
11.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述装饰纸具有小于或等于20秒的热固性树脂的浸渍速度。
12.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述装饰纸在其至少一个面上具有20秒至140秒的Bekk平滑度。
13.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述装饰纸不具有与如在权利要求1至10中的任一项中所限定的颗粒不同的颗粒。
14.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述装饰纸不具有油墨固定表面层。
15.根据权利要求1所述的装饰纸,其中,所述装饰纸在浸渍热固定树脂后是透明的。
16.根据权利要求1所述的装饰纸,还包括在其至少一个面上印刷的至少一个图案。
17.一种用于制造如权利要求1所限定的装饰纸的方法,包括以下步骤:
- 制备湿的纤维状纤维素组合物,和
- 在造纸机的湿部中,将如在权利要求1至10中的任一项中所限定的填料颗粒加入到所述纤维状纤维素组合物中。
18.根据权利要求17所述的方法,其中,所述填料颗粒通过在流浆箱前与所述纤维状纤维素组合物混合而被加入到所述纤维状纤维素组合物中。
19.根据权利要求17所述的方法,其中,所述填料颗粒通过在纸浆桶中混合而被加入到所述纤维状纤维素组合物中。
20.根据权利要求17所述的方法,其中,所述填料颗粒在所述纤维状纤维素组合物已经沉积在成形表面上后而被加入到所述纤维状纤维素组合物中。
21.根据权利要求20所述的方法,其中,所述填料颗粒通过第二流浆箱、通过槽装置、或者通过喷洒装置而被加入到所述纤维状纤维素组合物中。
22.根据权利要求17所述的方法,其中,所述填料颗粒以分散体的形式、或者以粉末的形式被加入到所述纤维状纤维素组合物中。
23.根据权利要求22所述的方法,其中,所述分散体为水分散体。
24.根据权利要求23所述的方法,其中,所述填料颗粒的水分散体基本上由水和所述填料颗粒的混合物组成。
25.根据权利要求17所述的方法,包括将湿强剂和/或保持剂加入到所述纤维状纤维素组合物中的步骤。
26.根据权利要求17所述的方法,包括表面处理步骤。
27.根据权利要求26所述的方法,所述表面处理步骤通过渗透涂覆进行。
28.根据权利要求26所述的方法,所述表面处理步骤利用聚二烯丙基二甲基铵或微晶纤维素进行。
29.一种高压的、低压的或连续压制的层压板,包括至少一张如权利要求1所限定的装饰纸或者能够根据权利要求17所限定的方法获得的装饰纸。
30.根据权利要求29所述的层压板(31),包括至少两张如权利要求1至16中任一项所限定的装饰纸(22)或者能够根据权利要求17所限定的方法获得的装饰纸的叠置物。
31.如在权利要求1中所限定的填料颗粒在用于高压的、低压的或连续压制的层压板的装饰纸中用以提高所述装饰纸的喷墨印刷的印刷适性的用途。
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