CN104928503A - 一种从铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法 - Google Patents
一种从铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104928503A CN104928503A CN201510277326.3A CN201510277326A CN104928503A CN 104928503 A CN104928503 A CN 104928503A CN 201510277326 A CN201510277326 A CN 201510277326A CN 104928503 A CN104928503 A CN 104928503A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- extraction
- gallium
- indium
- back extraction
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法。包括如下步骤:(1)萃取:以有机磷酸类为萃取剂,加入稀释剂,配成有机相。待萃液调pH值后加入有机相萃取。(2)反萃铟:用浓盐酸对(1)中的萃后相反萃,得到富铟水相。(3)反萃镓:用草酸溶液对(2)中的反萃后有机相反萃,得到富镓水相。(4)对(2)中的富铟水相加入锌或铝置换得到铟,或加入碱类物质得到氢氧化铟沉淀。(5)对(3)中的富镓水相加入沉淀剂,形成草酸钙,过滤除去草酸钙,滤后液用锌或铝置换得到单质镓,或者加入碱类物质得到氢氧化镓沉淀。本工艺一次萃取加两次反萃回收两种元素,分离彻底,回收率高,操作简单,生产成本降低。
Description
技术领域
本发明属于湿法冶金领域,具体是涉及一种铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法。
背景技术
铟和镓作为稀散金属元素,是重要的工业材料,常用于合金、传感器和半导体中。由于两种元素的稀缺性,从一些工业废料或电子废弃物中回收铟或镓成为了重要的途径。铟镓经常同时存在于某些工业废料中,如冶炼锌渣、铟镓合金靶材废料和废弃铟镓砷探测器等,回收的过程中难免会涉及到两元素的分离。而铟和镓在溶液离子状态时性质比较接近,分离提取有一定难度,所以成为行业普遍存在的问题。
现有从溶液中分离铟镓的方法主要是用P204萃取剂先萃取铟,然后从萃余液中回收镓,但萃取铟时会有部分镓被共萃入有机相中,造成镓回收率低下。另外也有文献报道通过水解沉淀来分离,但两者的水解pH值比较接近,控制难度大,容易夹带共沉,造成产物不纯或回收率低。
发明内容
针对目前存在的问题,本发明提供一种铟镓溶液中分离提取铟镓的方法,主要以有机磷酸试剂为萃取剂,通过完全共萃铟镓—反萃铟—反萃镓或完全共萃铟镓—反萃镓—反萃铟的工艺过程进行,然后从各自的反萃液中水解或置换得到相应的铟产品或镓产品。
本发明的工艺依次为以下步骤:
1. 萃取:以有机磷酸类试剂(P204、P507、P501、Cyanex272、Cyanex301、B312)中的一种或几种为萃取剂,以(磺化煤油、苯)中的一种为稀释剂,配成有机相,萃取剂浓度为5%~30%.待萃液pH调至1~2.5范围内,然后加入有机相萃取, 相比O/W为1:5~5:1范围,温度保持在5~50℃范围内,搅拌或离心2~30min, 然后分液。
2. 反萃铟:以6~12 mol/L的浓盐酸为反萃剂,对1步骤中的萃后有机相进行反萃,温度保持在5~50℃范围内,相比O/W为8:1~1:1范围, 搅拌或离心2~30min, 得到富含铟离子的水相,然后分液。
3. 反萃镓:以0.1~1mol/L的草酸溶液为反萃剂,对2步骤中的反萃后有机相进一步反萃,温度保持在5~50℃范围内,相比O/W为8:1~1:1范围, 搅拌或离心2~30min, 得到富含镓离子的水相,然后分液。
4. 对2中的富含铟离子的水相加入锌或铝置换得到单质铟,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化铟沉淀。
5. 对3中的富含镓离子的水相加入理论量1~1.5倍的沉淀剂,形成草酸钙,其中沉淀剂为(氯化钙、氢氧化钙、氧化钙、硝酸钙、硫酸钙)中的一种或几种,反应温度为5~80℃范围,然后过滤除去草酸钙,滤后液用锌或铝置换得到单质镓,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化镓沉淀。
本发明的工艺反萃顺序互换,其它工艺参数不变也可以实现,依次为以下步骤:
1. 萃取:以有机磷酸类试剂(P204、P507、P501、Cyanex272、Cyanex301、B312)中的一种或几种为萃取剂,以(磺化煤油、苯)中的一种为稀释剂,配成有机相,萃取剂浓度为5%~30%.待萃液pH调至1~2.5范围内,然后加入有机相萃取, 相比O/W为1:5~5:1范围,温度保持在5~50℃范围内,搅拌或离心2~30min, 然后分液。
2. 反萃镓:以0.1~1mol/L的草酸溶液为反萃剂,对1步骤中的萃后有机相进行反萃,温度保持在5~50℃范围内,相比O/W为8:1~1:1范围, 搅拌或离心2~30min, 得到富含镓离子的水相,然后分液。
3. 反萃铟:以6~12 mol/L的浓盐酸为反萃剂,对2步骤中的反萃后有机相进一步反萃,温度保持在5~50℃范围内,相比O/W为8:1~1:1范围, 搅拌或离心2~30min, 得到富含铟离子的水相,然后分液。
4. 对2中的富含镓离子的水相加入理论量1~1.5倍的沉淀剂,形成草酸钙,其中沉淀剂为(氯化钙、氢氧化钙、氧化钙、硝酸钙、硫酸钙)中的一种或几种,反应温度为5~80℃范围,然后过滤除去草酸钙,滤后液用锌或铝置换得到单质镓,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化镓沉淀。
5. 对3中的富含铟离子的水相加入锌或铝置换得到单质铟,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化铟沉淀。
本发明的特点在于:
(1)充分利用铟和镓在有机磷酸类萃取剂中的共萃性质,化不利因素为有利因素,完全将两种元素同时萃入有机相,然后分别反萃回收铟和镓,分离彻底,回收率高。
(2)本工艺一次萃取加两次反萃回收两种元素,且都为单级过程,不用多级萃取或冲洗等复杂步骤,使得操作简单,生产成本降低。
(3)本工艺虽然添加了草酸,但可以以草酸钙副产品的形式回收利用。
具体实施方式:
下面对本发明的具体实施方式进行说明,但本发明不受下面实施方式的任何限定,在本发明的目标内,可以加入适当变更后实施。
实施例1
(1) 以P204为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,配制成浓度为30%的萃取相.
(2) 将含铟为460ppm,含镓356ppm的水溶液200ml,用氢氧化钠溶液调节pH=1.8.
(3) 将100ml配制好的萃取相,加入到(2)中溶液液中,30℃恒温电磁搅拌10min.
(4) 将搅拌后的两相倒入分液漏斗中,静置分液3分钟,上层为富铟镓有机相,下层为萃余液.
(5) 将 (4)中的有机相取出,加入10mol/L的盐酸反萃,30℃恒温搅拌10min.
(6) 将搅拌后的两相倒入分液漏斗中,静置5分钟,上层为富镓有机相,下层为富铟反萃后液.
(7) 将(6)中的有机相取出,加入1mol/L的草酸反萃,30℃恒温搅拌10min.
(8) 将搅拌后的两相倒入分液漏斗中,静置分液3分钟,上层为反萃后有机相,下层为富镓反萃后液.
(9)常温下对(6)中的富铟反萃后液加入理论量1.5倍的锌片置换得到单质铟.
(10)常温下对(8)中的富镓反萃后液加入理论量1.2倍的氯化钙,形成草酸钙沉淀,然后过滤除去草酸钙,滤后液加入氢氧化钠,得到氢氧化镓沉淀。
实施例2
(1)以1体积P204+0.2体积 Cyanex272为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,配制成浓度为25%的萃取相.
(2) 将含铟为150ppm,含镓210ppm的水溶液200ml,用氢氧化钠调节pH=1.9.
(3) 将100ml配制好的萃取相,加入到(2)中溶液液中,30℃恒温电磁搅拌10min.
(4) 将搅拌后的两相倒入分液漏斗中,静置分液5分钟,上层为富铟镓有机相,下层为萃余液.
(5) 将 (4)中的有机相取出,加入10mol/L的盐酸反萃,30℃恒温搅拌10min.
(6) 将搅拌后的两相倒入分液漏斗中,静置5分钟,上层为富镓有机相,下层为富铟反萃后液.
(7) 将(6)中的有机相取出,加入0.5mol/L的草酸反萃,30℃恒温搅拌10min.
(8) 将搅拌后的两相倒入分液漏斗中,静置分液5分钟,上层为反萃后有机相,下层为富镓反萃后液.
(9)常温下对(6)中的富铟反萃后液加入理论量1.5倍的锌片置换得到单质铟.
(10)常温下对(8)中的富镓反萃后液加入理论量1.2倍的氯化钙,形成草酸钙沉淀,然后过滤除去草酸钙,滤后液加入氨水, 得到氢氧化镓沉淀。
Claims (5)
1.一种从铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法包括如下步骤:
(1)萃取:以有机磷酸类试剂为萃取剂,以(磺化煤油、苯)中的一种为稀释剂,配成一定浓度有机相.待萃液pH调至一定值,然后加入有机相萃取一定时间, 然后分液.
(2)反萃铟:以浓盐酸为反萃剂,对(1)步骤中的萃后有机相进行反萃,得到富含铟离子的水相,然后分液.
(3)反萃镓:以草酸溶液为反萃剂,对(2)步骤中的反萃后有机相进一步反萃,得到富含镓离子的水相,然后分液.
(4)对(2)中的富含铟离子的水相加入锌或铝置换得到单质铟,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化铟沉淀.
(5)对(3)中的富含镓离子的水相加入沉淀剂,形成草酸钙,然后过滤除去草酸钙,滤后液用锌或铝置换得到单质镓,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化镓沉淀.
本发明中的反萃顺序互换,其它工艺参数不变也可以实现工艺效果,所以也能是如下步骤:
(6)萃取:以有机磷酸类试剂为萃取剂,以(磺化煤油、苯)中的一种为稀释剂,配成一定浓度有机相.待萃液pH调至一定值,然后加入有机相萃取一定时间, 然后分液.
(7)反萃镓:以草酸溶液为反萃剂,对(6)步骤中的萃后有机相进行反萃,得到富含镓离子的水相,然后分液.
(8)反萃铟:以浓盐酸为反萃剂,对(7)步骤中的反萃后有机相进一步反萃,得到富含铟离子的水相,然后分液.
(9)对(7)中的富含镓离子的水相加入沉淀剂,形成草酸钙,然后过滤除去草酸钙,滤后液用锌或铝置换得到单质镓,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化镓沉淀.
(10)对(8)中的富含铟离子的水相加入锌或铝置换得到单质铟,或者加入碱类物质如氨水、氢氧化钠、氢氧化钙等,得到氢氧化铟沉淀。
2.按权利要求1中(1)或(6)所述,萃取剂为有机磷酸类试剂(P204、P507、P501、Cyanex272、Cyanex301、B312)中的一种或几种,稀释剂为(磺化煤油、苯)中的一种,萃取剂浓度为5%~30%,待萃液pH调至1~2.5, 相比O/W为1:5~5:1,温度保持在5~50℃,搅拌或离心2~30min。
3.按权利要求1中(2)或(8)所述,浓盐酸浓度为6~12 mol/L,反萃温度为5~50℃,相比O/W为8:1~1:1, 搅拌或离心2~30min。
4.按权利要求1中(3)或(7)所述,草酸溶液浓度为0.1~1mol/L,温度为5~50℃,相比O/W为8:1~1:1, 搅拌或离心2~30min。
5.按权利要求1中(5)或(9)所述,沉淀剂为(氯化钙、氢氧化钙、氧化钙、硝酸钙、硫酸钙)中的一种或几种,添加量为理论量1~1.5倍,反应温度为5~80℃,碱类物质是氨水、氢氧化钠、氢氧化钙中的一种或几种,沉淀pH值为2~11。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510277326.3A CN104928503A (zh) | 2015-05-27 | 2015-05-27 | 一种从铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510277326.3A CN104928503A (zh) | 2015-05-27 | 2015-05-27 | 一种从铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104928503A true CN104928503A (zh) | 2015-09-23 |
Family
ID=54115925
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510277326.3A Pending CN104928503A (zh) | 2015-05-27 | 2015-05-27 | 一种从铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104928503A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105420502A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 四川长虹格润再生资源有限责任公司 | 从废旧液晶显示屏面板中回收铟的方法 |
CN108300877A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-20 | 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 | 萃取回收锌置换渣浸出液中镓锗铟的方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61136918A (ja) * | 1984-12-05 | 1986-06-24 | Agency Of Ind Science & Technol | インジウム及びガリウムの分離方法 |
CN101671777A (zh) * | 2009-10-12 | 2010-03-17 | 郴州福鑫有色金属有限公司 | 锗生产废液的多金属回收处理工艺 |
CN101717868A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-06-02 | 南京中锗科技股份有限公司 | 从含铟镓蒸馏废酸中综合回收铟镓方法 |
JP2011132054A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Solar Applied Materials Technology Corp | ガリウムの回収方法 |
CN102296178A (zh) * | 2010-06-25 | 2011-12-28 | 光洋应用材料科技股份有限公司 | 铜铟镓硒的回收方法 |
CN102703717A (zh) * | 2012-07-09 | 2012-10-03 | 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 | 一种从含锗煤烟尘提锗后残液中回收镓和锗的方法 |
CN103184338A (zh) * | 2011-12-29 | 2013-07-03 | 广东先导稀材股份有限公司 | 铜铟镓硒薄膜太阳能板回收方法 |
CN103320611A (zh) * | 2013-06-09 | 2013-09-25 | 中南大学 | 一种从含镓和锗的高酸浸出液中选择性萃取镓和锗的方法 |
JP2014152382A (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-25 | Japan Atomic Energy Agency | ニトリロトリアセトアミドを用いるレアメタルの抽出分離方法 |
CN104004910A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-27 | 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 | 一种从含镓和锗的草酸溶液中选择性萃取镓和锗的方法 |
CN104017995A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-03 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种从含铜铟镓硒废料中回收铜铟镓硒的方法 |
CN104099485A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-10-15 | 中国神华能源股份有限公司 | 一种高纯镓的制备方法 |
-
2015
- 2015-05-27 CN CN201510277326.3A patent/CN104928503A/zh active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61136918A (ja) * | 1984-12-05 | 1986-06-24 | Agency Of Ind Science & Technol | インジウム及びガリウムの分離方法 |
CN101671777A (zh) * | 2009-10-12 | 2010-03-17 | 郴州福鑫有色金属有限公司 | 锗生产废液的多金属回收处理工艺 |
CN101717868A (zh) * | 2009-12-01 | 2010-06-02 | 南京中锗科技股份有限公司 | 从含铟镓蒸馏废酸中综合回收铟镓方法 |
JP2011132054A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Solar Applied Materials Technology Corp | ガリウムの回収方法 |
CN102296178A (zh) * | 2010-06-25 | 2011-12-28 | 光洋应用材料科技股份有限公司 | 铜铟镓硒的回收方法 |
CN103184338A (zh) * | 2011-12-29 | 2013-07-03 | 广东先导稀材股份有限公司 | 铜铟镓硒薄膜太阳能板回收方法 |
CN102703717A (zh) * | 2012-07-09 | 2012-10-03 | 云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 | 一种从含锗煤烟尘提锗后残液中回收镓和锗的方法 |
JP2014152382A (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-25 | Japan Atomic Energy Agency | ニトリロトリアセトアミドを用いるレアメタルの抽出分離方法 |
CN103320611A (zh) * | 2013-06-09 | 2013-09-25 | 中南大学 | 一种从含镓和锗的高酸浸出液中选择性萃取镓和锗的方法 |
CN104004910A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-27 | 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 | 一种从含镓和锗的草酸溶液中选择性萃取镓和锗的方法 |
CN104017995A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-03 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种从含铜铟镓硒废料中回收铜铟镓硒的方法 |
CN104099485A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-10-15 | 中国神华能源股份有限公司 | 一种高纯镓的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
马荣骏: "《溶剂萃取在湿法冶金中的应用》", 31 March 1979, 冶金工业出版社 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105420502A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 四川长虹格润再生资源有限责任公司 | 从废旧液晶显示屏面板中回收铟的方法 |
CN105420502B (zh) * | 2015-11-27 | 2018-08-14 | 四川长虹格润环保科技股份有限公司 | 从废旧液晶显示屏面板中回收铟的方法 |
CN108300877A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-20 | 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 | 萃取回收锌置换渣浸出液中镓锗铟的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9752212B2 (en) | Method for extracting and separating rare-earth element | |
CN104775026B (zh) | 一种从优溶渣中提取高纯铀、钍和混合稀土的方法 | |
Nusen et al. | Recovery of germanium from synthetic leach solution of zinc refinery residues by synergistic solvent extraction using LIX 63 and Ionquest 801 | |
JP5731681B2 (ja) | 廃永久磁石酸化屑から希土類元素を回収する方法 | |
CN109852797B (zh) | 一种用于萃取分离锂元素的萃取溶剂及其萃取分离锂元素的方法 | |
CN107988495B (zh) | 一种从硝酸分解磷矿过程中回收稀土的方法 | |
CN104294063A (zh) | 低浓度稀土溶液萃取回收稀土的方法 | |
CN103526055B (zh) | 氟碳铈矿钕/钐分组准分馏萃取工艺方法 | |
CN103451427A (zh) | 一种重稀土与轻稀土金属的分离方法及分离萃取剂 | |
CN103436719B (zh) | 从掺铈铝酸镥闪烁晶体废料中回收的氧化镥及回收方法 | |
CN109306404A (zh) | 含钒溶液的萃取提钒方法 | |
CN103572064B (zh) | 一种稀土铅渣中富集铅及回收稀土的方法 | |
JP5684885B1 (ja) | 希土類抽出剤及び希土類抽出方法 | |
CN109837400B (zh) | 一种从富铌渣中提取稀土和铌的方法 | |
CN107475540A (zh) | 一种钛白废液回收钒和钛的工艺 | |
CN104928503A (zh) | 一种从铟镓溶液中分离提取铟和镓的方法 | |
Jantunen et al. | Separation of zinc and iron from secondary manganese sulfate leachate by solvent extraction | |
CN105648234A (zh) | 一种含锌钴物料中锌与钴的分离方法 | |
CN105002366A (zh) | 一种从钕铁硼废料回收稀土过程产生的中和渣中回收稀土的方法 | |
CN203440432U (zh) | 一种红土镍矿处理*** | |
GB2604810A (en) | Dissolution process | |
CN107574314B (zh) | 一种从铂反萃液中精炼铂的方法 | |
CN107555476B (zh) | 一种用酸性复杂含锑溶液直接制备锑氧化物的方法 | |
CN104610043A (zh) | 一种从稀土工业废水中回收草酸的方法 | |
CN103966441A (zh) | 一种从稀土料液中连续萃取铝的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150923 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |