CN104926984A - 高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法 - Google Patents

高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104926984A
CN104926984A CN201510412204.0A CN201510412204A CN104926984A CN 104926984 A CN104926984 A CN 104926984A CN 201510412204 A CN201510412204 A CN 201510412204A CN 104926984 A CN104926984 A CN 104926984A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl methacrylate
high molecular
modified poly
butyl
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510412204.0A
Other languages
English (en)
Inventor
沈斌君
孔德成
李国芳
沈伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd
Original Assignee
SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd filed Critical SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd
Priority to CN201510412204.0A priority Critical patent/CN104926984A/zh
Publication of CN104926984A publication Critical patent/CN104926984A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，首先取原料单体甲基丙烯酸甲酯80～100份、共聚改性单体5～30份、引发剂10×10-4～150×10-4份、链转移剂0.1～0.5份，充分搅拌使原料混合均匀，加入装有回流冷凝装置的反应器内，然后油浴加热升温，控制反应温度为80～150℃，在300～500r/min的转速下搅拌反应6～10h，形成粘稠状的共聚产物，最后经过后处理制成改性聚甲基丙烯酸甲酯。本发明采用一次投料的方式进行聚合，操作简单，聚合反应易于控制，聚合率较高且制备的聚合物具有较高的分子量。

Description

高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，属于高分子制备技术领域。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯，英文简称PMMA。PMMA具有良好的透光性、电绝缘性、耐化学试剂、耐溶剂性、耐候性能及有一定的耐热耐寒性，经后加工后，可应用于液晶导光板膜、LED灯具、光纤材料、光学产品、汽车零部件、家电部件、以及日常生活必需品。
由甲基丙烯酸甲酯为单体合成的高分子聚甲基丙烯酸甲酯，其分子量的大小对高分子材料的各项性能有重要影响，是制约其应用性能的主要因素之一。聚甲基丙烯酸甲酯普遍采用甲基丙烯酸甲酯单体的自由基本体聚合反应得到，然而其分子量未能满足一些高分子量的聚甲基丙烯酸甲酯的市场产品要求。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中由甲基丙烯酸为单体合成聚甲基丙烯酸甲酯时分子量小的问题，提供了一种方法简单，易于操作的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法。
本发明采用如下技术方案：一种高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，包括如下步骤：
(1)配料：依次称取原料单体甲基丙烯酸甲酯80～100份、共聚改性单体5～30份、引发剂10×10-4～150×10-4份、链转移剂0.1～0.5份，充分搅拌使原料混合均匀，加入装有回流冷凝装置的反应器内；
(2)聚合：油浴加热升温，控制反应温度为80～150℃，在300～500r/min的转速下搅拌反应6～10h，形成粘稠状的共聚产物；
(3)后处理：取出步骤(2)所得共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇沉降出来，过滤，放入烘箱中烘干，研碎，得到细小颗粒状甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物。
进一步的，所述共聚改性单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯或丙烯酸异辛酯。
进一步的，所述引发剂为过氧化-2-乙基已酸叔丁酯、过氧乙酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧基已烷、二月桂酰过氧化物或二叔丁基过氧化物中的一种。
进一步的，所述链转移剂为正丁硫醇、异丁硫醇、正己硫醇、正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇中的任一种。
进一步的，所述步骤(3)中的烘干温度为60～100℃，烘干时间为3～8h。
进一步的，所述步骤(3)制备出的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的相对分子量为20～30万。
本发明采用一次投料的方式进行聚合，操作简单，并且聚合反应温度维持不变，仅需适量调节搅拌速度，聚合反应易于控制，保证了较高的聚合率和制备的聚合物具有较高的分子量，本发明采用对甲基丙烯酸甲酯进行改性共聚的方式，使聚合产物不仅具有聚甲基丙烯酸甲酯的各项性能优点而且提高了其分子量，满足了此产品对于市场的不同需求。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1：
在装有回流冷凝装置的250mL烧瓶内，加入单体190g甲基丙烯酸甲酯和10g丙烯酸丁酯、0.002g引发剂过氧化-2-乙基已酸叔丁酯及0.5g链转移剂正辛硫醇；搅拌使之混合均匀，油浴加热升温至100℃；控制搅拌速度300r/min，当聚合体系粘稠度增加时，适量提高搅拌速度至400r/min，恒温反应9h40min，形成粘稠状的共聚产物；停止反应，静置，待体系冷却后敲碎烧瓶取出共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇沉降出共聚物，过滤，然后置于烘箱中进行干燥，烘干温度为60℃，烘干时间为8h，研碎，得到细小颗粒状的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯产物。
实施例2：
在装有回流冷凝装置的250mL烧瓶内，加入单体160g甲基丙烯酸甲酯和60g丙烯酸乙酯、0.01g引发剂过氧乙酸叔丁酯及1.0g链转移剂正丁硫醇；搅拌使之混合均匀，油浴加热升温至95℃；控制搅拌速度300r/min，当聚合体系粘稠度增加时，适量提高搅拌速度至400r/min，恒温反应6h40min，形成粘稠状的共聚产物；停止反应，静置，待体系冷却后敲碎烧瓶取出共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇沉降出共聚物，过滤，然后置于烘箱中进行干燥，烘干温度为80℃，烘干时间为4h，研碎，得到细小颗粒状的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯产物。
实施例3：
在装有回流冷凝装置的250mL烧瓶内，加入单体200g甲基丙烯酸甲酯和10g丙烯酸甲酯、0.03g引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯及0.8g链转移剂正辛硫醇；搅拌使之混合均匀，油浴加热升温至110℃；控制搅拌速度300r/min，当聚合体系粘稠度增加时，适量提高搅拌速度至400r/min，恒温反应5h50min，形成粘稠状的共聚产物；停止反应，静置，待体系冷却后敲碎烧瓶取出共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇沉降出共聚物，过滤，然后置于烘箱中进行干燥，烘干温度为90℃，烘干时间为4h，研碎，得到细小颗粒状的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯产物。
实施例4：
在装有回流冷凝装置的250mL烧瓶内，加入单体180g甲基丙烯酸甲酯和40g丙烯酸异丁酯、0.014g引发剂二月桂酰过氧化物及0.6g链转移剂正十二烷基硫醇；搅拌使之混合均匀，油浴加热升温至80℃；控制搅拌速度300r/min，当聚合体系粘稠度增加时，适量提高搅拌速度至400r/min，恒温反应7h10min，形成粘稠状的共聚产物；停止反应，静置，待体系冷却后敲碎烧瓶取出共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇沉降出共聚物，然后置于烘箱中进行干燥，烘干温度为100℃，烘干时间为3h，干燥，研碎，得到细小颗粒状的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯产物。
实施例5：
在装有回流冷凝装置的250mL烧瓶内，加入单体190g甲基丙烯酸甲酯和50g丙烯酸己酯、0.008g引发剂过氧化苯甲酰及0.4g链转移剂叔十二烷基硫醇；搅拌使之混合均匀，油浴加热升温至90℃；控制搅拌速度300r/min，当聚合体系粘稠度增加时，适量提高搅拌速度至400r/min，恒温反应6h20min，形成粘稠状的共聚产物；停止反应，静置，待体系冷却后敲碎烧瓶取出共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇沉降出共聚物，过滤，然后置于烘箱中进行干燥，烘干温度为70℃，烘干时间为5h，研碎，得到细小颗粒状的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯产物。
实施例6：
在装有回流冷凝装置的250mL烧瓶内，加入单体185g甲基丙烯酸甲酯和15g丙烯酸异辛酯、0.020g引发剂2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧基已烷及0.9g链转移剂叔十二烷基硫醇；搅拌使之混合均匀，油浴加热升温至120℃；控制搅拌速度300r/min，当聚合体系粘稠度增加时，适量提高搅拌速度至400r/min，恒温反应6h10min，形成粘稠状的共聚产物；停止反应，静置，待体系冷却后敲碎烧瓶取出共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇沉降出共聚物，然后置于烘箱中进行干燥，烘干温度为80℃，烘干时间为6h，干燥，研碎，得到细小颗粒状的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯产物。
采用凝胶渗透色谱法(GPC)对上述各实例中的产品进行数均分子量测定，
GPC测试主要条件为：固定相选用交联聚苯乙烯凝胶，流动相选用分析纯四氢呋喃，淋洗速度为1ml/min，进样量为50μL，溶液浓度大小为0.01g/ml，测试温度为25℃，结果如表1所示。
表1
实施例 1 2 3 4 5 6
数均分子量 254631 266813 235678 289564 275639 205422
由表1可知，采用本发明的制备方法制备出的改性聚甲基丙烯酸甲酯的相对分子量均大于200000。

Claims (6)

1.一种高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）配料：依次称取原料单体甲基丙烯酸甲酯80～100份、共聚改性单体5～30份、引发剂10×10-4～150×10-4份、链转移剂0.1～0.5份，充分搅拌使原料混合均匀，加入装有回流冷凝装置的反应器内；
（2）聚合：油浴加热升温，控制反应温度为80～150℃，在300～500r/min的转速下搅拌反应6～10h，形成粘稠状的共聚产物；
（3）后处理：取出步骤（2）所得共聚产物，用丙酮完全溶解，再用甲醇进行沉降，沉降时间为1～4h，过滤，然后放入烘箱中烘干，研碎，得到细小颗粒状甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物即改性聚甲基丙烯酸甲酯。
2.如权利要求1所述的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述共聚改性单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯或丙烯酸异辛酯。
3.如权利要求1所述的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述引发剂为过氧化-2-乙基已酸叔丁酯、过氧乙酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧基已烷、二月桂酰过氧化物或二叔丁基过氧化物中的一种。
4.如权利要求1所述的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述链转移剂为正丁硫醇、异丁硫醇、正己硫醇、正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇中的任一种。
5.如权利要求1所述的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的烘干温度为60～100℃，烘干时间为3～8h。
6.如权利要求1所述的高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）制备出的改性聚甲基丙烯酸甲酯的相对分子量为20～30万。
CN201510412204.0A 2015-07-14 2015-07-14 高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法 Pending CN104926984A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510412204.0A CN104926984A (zh) 2015-07-14 2015-07-14 高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510412204.0A CN104926984A (zh) 2015-07-14 2015-07-14 高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104926984A true CN104926984A (zh) 2015-09-23

Family

ID=54114424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510412204.0A Pending CN104926984A (zh) 2015-07-14 2015-07-14 高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104926984A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109402758A (zh) * 2018-09-30 2019-03-01 镇江微芯光子科技有限公司 聚合物光纤的制备方法
CN113336882A (zh) * 2021-05-24 2021-09-03 博立尔化工（扬州）有限公司 一种采用间歇式本体聚合法制备窄分子量分布的pmma树脂的工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4239875A (en) * 1977-01-24 1980-12-16 Etlis Volf S Method for producing prepolymers based on vinyl monomers
CN102070743A (zh) * 2009-11-20 2011-05-25 上海华明高技术（集团）有限公司 制备光传导的聚丙烯酸酯共聚物树脂的方法
CN102336864A (zh) * 2011-06-16 2012-02-01 中国科学院长春应用化学研究所 高热稳定性聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法
CN103145910A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 苏州双象光学材料有限公司 双引发聚合pmma的生产工艺
WO2014002503A1 (ja) * 2012-06-29 2014-01-03 株式会社クラレ （メタ）アクリル樹脂組成物の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4239875A (en) * 1977-01-24 1980-12-16 Etlis Volf S Method for producing prepolymers based on vinyl monomers
CN102070743A (zh) * 2009-11-20 2011-05-25 上海华明高技术（集团）有限公司 制备光传导的聚丙烯酸酯共聚物树脂的方法
CN102336864A (zh) * 2011-06-16 2012-02-01 中国科学院长春应用化学研究所 高热稳定性聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制备方法
WO2014002503A1 (ja) * 2012-06-29 2014-01-03 株式会社クラレ （メタ）アクリル樹脂組成物の製造方法
CN103145910A (zh) * 2013-03-27 2013-06-12 苏州双象光学材料有限公司 双引发聚合pmma的生产工艺

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109402758A (zh) * 2018-09-30 2019-03-01 镇江微芯光子科技有限公司 聚合物光纤的制备方法
CN113336882A (zh) * 2021-05-24 2021-09-03 博立尔化工（扬州）有限公司 一种采用间歇式本体聚合法制备窄分子量分布的pmma树脂的工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100577697C (zh) 制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法
JP5015372B2 (ja) ポリマー組成物
CN103497272B (zh) 一种聚合物乳液及其制备方法
CN104231148A (zh) 羟基丙烯酸树脂及其制备方法
CN104945556A (zh) 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的制备方法
CN101967211A (zh) 光固化用低分子量聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备方法
CN108570131B (zh) 环氧酯树脂水分散体与丙烯酸树脂的杂化乳液的制备方法
CN104926984A (zh) 高分子量改性聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法
CN105111359B (zh) 一种聚甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备方法
CN105037609B (zh) 一种甲基丙烯酸甲酯聚合物的制备方法
CN101967213A (zh) 低分子量带有羧基的聚丙烯酸酯丙烯酸酯的制备方法
JP2582510B2 (ja) アクリル系重合体の製造方法
CN110423304A (zh) 乙烯基聚合物的光热自由基聚合制备方法及应用
CN101538345A (zh) 树枝状高支化聚合物、制备方法及用途
CN108912288A (zh) 一种高熔融指数的热塑性弹性体及其制备方法
CN1964994A (zh) 制备(甲基)丙烯酸酯浆料的方法
CN103435740B (zh) 一种水溶性聚合物的制造方法
CN103275283A (zh) 一种单电子转移-活性自由基聚合制备聚丙烯酸酯的方法
CN113336882B (zh) 一种采用间歇式本体聚合法制备窄分子量分布的pmma树脂的工艺
CN109400789B (zh) 一种反光膜用丙烯酸共聚物的制备方法
CN109575327A (zh) 聚丙烯酸酯类软组分/金属配位聚丙烯酸类聚合物硬组分的配位超分子弹性体及其制备方法
CN113845616B (zh) 一种pmma共聚功能树脂及其制备方法
JP2011038022A (ja) メタクリル系樹脂の製造方法
CN112759707A (zh) 一种多元共聚物及其制备方法和应用
CN111040086A (zh) 一种多层核壳结构丙烯酸树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150923

RJ01 Rejection of invention patent application after publication