CN104910615B - 一种高强度尼龙/玻纤复合材料及其制造设备和制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种高强度尼龙/玻纤复合材料及其制造设备和制造方法,所述复合材料由尼龙树脂、玻纤布、抗紫外光吸收剂和抗氧剂复合而成。所述制造设备由n条生产线组成,包括牵引辊、预热器、包覆模头和冷却导辊,还包括双螺杆挤出机、热压导辊、加热保湿导辊、加热器、热压器、冷却室、切边机和剪割机。所述制造方法为将各生产线的玻纤布同时进行预热,然后进入包覆模头,双螺杆挤出混合熔体,浸润、包覆玻纤布;经多层连续多辊热压成型后,进行加热、热压,经冷却后,切边、剪切,即成。本发明复合材料性能优异,具有耐腐蚀、质量轻、寿命长等优点,可广泛应用于多种领域;本发明工艺相较于间隙模压法生产效率高,过程简单,劳动强度小,节能环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料及其制造设备和制造方法,具体涉及一种高强度尼龙/玻纤复合材料及其制造设备和制造方法。
背景技术
热塑性复合材料具有耐腐蚀、质量轻、强度高、可回收等诸多优点,替代金属作为结构材料具有十分广阔的应用前景。尤其是在推动车辆轻量化方面将起到十分重要的作用。因此,热塑性复合材料的开发与应用已成为人们普遍关注的课题。
热塑性复合材料早在十年前,国外就有商品化产品。我国近几年来,成为研发热点。已商品化的产品有聚丙烯(PP)/GF复合板材,但是材料的耐低温性能差,其强度也限制了其使用范围,材料耐候性差。
从国内外已有技术看,热塑性复合板材生产技术有两类:一类是聚合物纤维短丝与玻纤短丝混合、加捻热压工艺;一类是聚合物熔体浸润包覆玻纤纱片材模压工艺。前者是短纤混纺毛毡作为材料,聚合物加热熔融后与玻纤粘结形成一体;后者是连续玻纤纱被树脂熔体包覆冷却后形成一体。前者生产过程简单,可实现连续化生产,板材厚度与宽度可调,连续成型板材厚度在5mm左右;后者可连续生产片材、间隙生产片板材,但片材的宽度小于1500mm,生产装备及工程化技术不够成熟。两种工艺均存在一些技术缺陷,短纤混纺工艺所制造的板材的力学性能比连续纤维包覆材料要低,其弯曲强度在400MPa以下,而连续纤维包覆工艺所生产的板材弯曲强度在500MPa以上,甚至更高,但横纵两向的性能存在异向差异。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服现有技术存在的上述缺陷,提供一种耐低温及耐候性能好,弯曲强度高的高强度尼龙/玻纤复合材料。
本发明进一步要解决的技术问题是,克服现有技术存在的上述缺陷,提供一种连续纤维增强、宽度可调整的高强度尼龙/玻纤复合材料的制造设备。
本发明更进一步要解决的技术问题是,克服现有技术存在的上述缺陷,提供一种生产效率高,过程简单、连续,劳动强度小,节能环保的高强度尼龙/玻纤复合材料的制造方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下:一种高强度尼龙/玻纤复合材料,由以下组分及重量份复合而成:
基体相尼龙树脂90~120份(优选100~110份);
基体相添加剂抗紫外光吸收剂0.1~1份(优选0.3~0.6份);
基体相添加剂抗氧剂0.1~1份(优选0.2~0.5份);
增强相玻纤布80~200份(优选100~150份)。
进一步,所述尼龙为尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙612、尼龙610、尼龙1010或共聚尼龙中的一种或几种,所述共聚尼龙为尼龙6和尼龙66的共聚树脂;其中,所述尼龙6的分子量为16000~20000,熔融指数为20~50g/10min,所述尼龙11、尼龙12、尼龙612、尼龙610、尼龙1010或共聚尼龙的分子量为18000~20000,熔融指数为15~30g/10min。
进一步,所述尼龙6与所述尼龙11、尼龙12、尼龙612、尼龙610、尼龙1010或共聚尼龙复合使用时,其质量配比为80~90:20~10。尼龙6与其它所述尼龙复合使用,可提高复合板材的耐低温性能。
进一步,所述玻纤布为玻纤网格布、方格布或罗纹布,玻纤单丝的直径为10~20μm(优选11~15μm),克重为900~1500g/m2,宽幅1500~1800mm,玻纤布与玻纤纱比,玻纤布交织节点多,树脂包覆制备的片材具有多向同性,多层片材模压形成的板材强度高于玻纤纱作骨架的板材;所述抗紫外光吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(即UV531)和/或2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基) -5-氯苯并***(即UV327);所述抗氧剂为受阻酚类或磷酸酯类抗氧剂,为抗氧剂168、抗氧剂1098或抗氧剂1076中的一种或几种。抗紫外光吸收剂和抗氧剂均属于抗老化剂,两种抗老化剂配合使用时,能有效提高材料的抗老化性能。
本发明进一步解决其技术问题所采用的技术方案是:一种高强度尼龙/玻纤复合材料的制造设备,由n条生产线组成,n≥2,生产线从下至上依次排列,所述生产线均包括牵引辊、预热器、包覆模头和冷却导辊,所述冷却导辊按照需要可以为两轮或三轮冷却导辊;所述包覆模头的上方设有双螺杆挤出机;所述第1条生产线冷却导辊的下游设有n-1个热压导辊,分别对应于第n条生产线的冷却导辊,并在冷却导辊与热压导辊之间的行程上分别加设加热保湿导辊;第1条生产线最末一个热压导辊后依次设置加热器、热压器、冷却室、切边机和剪割机。
本发明更进一步解决其技术问题所采用的技术方案是:一种高强度尼龙/玻纤复合材料的制造方法,利用所述制造设备进行,各生产线的玻纤布同时经牵引辊的牵引进入预热器进行预热,然后进入包覆模头,双螺杆挤出机挤出尼龙树脂、抗紫外光吸收剂和抗氧剂的混合熔体,倾斜射入并浸润玻纤布,玻纤布继续向前移动时,模框内尼龙混合熔体对玻纤布进行包覆,形成尼龙/玻纤复合片材;第1条生产线的尼龙/玻纤复合片材经冷却导辊冷却进入热压导辊,第2~n条生产线的尼龙/玻纤复合片材分别经冷却导辊冷却,通过冷却导辊与热压导辊之间的行程上的加热保湿导辊,对应进入第1条生产线上第n-1个热压导辊,与第n-1个热压导辊前形成的复合片材进行粘合,最后经第1条生产线最末一个热压导辊粘合后,进行加热、热压,经冷却后,切边、剪切,即成;n≥2。
进一步,所述牵引的速度为20~50m/min(优选22~32m/min);所述玻纤布在包覆模头内停留的时间为25~60s(优选30~50s)。所述牵引速度包括玻纤布、冷却导辊、加热保湿导辊、热压导辊和热压器内导辊的牵引速度,玻纤布的牵引速度是根据包覆效果进行调整是,若速度太快,尼龙的混合熔体对玻纤布的包覆差,因此,需要控制一定的牵引速度,并保证玻纤布在包覆模头内停留足够的时间,使其得到充分的浸润与包覆。
进一步,所述双螺杆挤出的温度为235~260℃,所述包覆模头的温度为250~260℃。双螺杆挤出机挤出的温度及包覆模头的温度设定十分重要,特别是挤出机的输入段、机头至模具的连接管温度对包覆效果有重大影响。若连接管温度过高,导致熔体粘度太低,使得螺杆难以建压而降低输送压力,一般只能采用在模具与连接管之间增设熔体压力泵进行补救,以保持稳定的熔体压力。适当提高挤出机连接管尤其是包覆模头连接端的温度,可以降低熔体粘度,提高熔体喷射速度,增强熔体对玻纤布的浸润包覆速度。包覆模头的温度既影响包覆模头内尼龙混合物熔体的粘度,又影响熔体对玻纤布的浸润包覆效果,进而影响玻纤布的牵引速度与复合片材的厚度。所述双螺杆挤出机上根据熔体粘度在所述温度范围内分段设定温度。
进一步,所述冷却导辊的温度为40~70℃;所述加热保湿导辊的温度为60~80℃;所述热压导辊的温度为150~200℃(优选160~180℃)。冷却导辊温度的选定对正常运行及后序热压工艺影响很大,由于从包覆模头出来的片材温度较高,若不迅速冷却固化,会导致尼龙熔体四处流淌,若冷却导辊温度太低,会导致后序粘合性差。冷却导辊合适的温度可保证复合材料的表面固化平整,若为了取得更好的效果,还可在模头与导辊间设置冷却槽,以保证片材离开包覆模头后立即被冷却固化。冷却导辊与第1条生产线上n-1个热压导辊之间的行程上的加热保湿导辊主要起到牵引作用,其温度不宜设置过高;第1条生产线上n-1个热压导辊既有加热、保温作用,又有牵引、压延作用,设置的温度较高。
为了控制尼龙/玻纤复合材料的厚度,可以通过选择不同厚度的玻纤布,或者通过调整玻纤布的牵引速度与模头温度,再或者通过调整导辊辊筒之间缝隙的距离(热压导辊辊筒之间缝隙的距离即为复合材料的厚度),最终制造出的尼龙/玻纤复合材料为厚度2.5~5.0mm,宽度1500~1800mm的薄板,根据使用要求,可采用多条生产线进行连续热压制造,也可用多张薄板模压成10~20mm厚度的板材,最终得到的产品可为多层,适用于不同领域。
进一步,所述预热的温度为160~200℃(优选170~190℃);所述加热的温度为180~210℃(优选190~205℃);所述热压的温度为210~240℃(优选215~230℃)。加热的温度既要保证片材呈软化状态,又要保证其不粘输送带;热压温度的选择主要是为了保证片材充分受热软化,使片材温度保持在半固化状态,也就是说既不流淌,也不固化,相互具有粘接性。
热压后板材的冷却可以分阶段进行,可以用喷水冷却结合鼓风冷却,最后再自然冷却。
本发明设备的工作过程是:设定各工序工艺参数,将玻纤布装入包覆模头,并导入牵引辊和冷却导辊,开启预热器,启动双螺杆挤出机,将尼龙混合物共混熔融并输入包覆模头,当熔体压力≥0.5MPa时,开启各导辊,根据牵伸情况,调整各导辊牵引速度;根据浸润包覆模头的出料状况,调整包覆模头温度及冷却导辊温度,保证运行正常;微调冷却导辊以及热压导辊的辊轮间隙,以获得不同厚度的尼龙/玻纤复合材料,通过最末一个热压导辊粘合后,进行加热、热压,经冷却后,切边、剪切,即成。
本发明尼龙/玻纤复合材料是采用尼龙树脂、抗紫外光吸收剂和抗氧剂的混合熔体连续熔融挤出,对玻纤布进行连续浸润、包覆,通过多层连续多辊热压成型一步制造而成。本发明尼龙/玻纤复合材料的弯曲强度均大于650MPa,弯曲模量均大于2.5GPa,拉伸强度均大于500MPa;韧性好,23℃下,缺口冲击强度均在90kJ/m2以上,经氙灯60℃下,老化1000h后,弯曲强度仍大于650MPa,拉伸强度为500MPa左右,相比未老化前性能变化不大,产品性能优异,产品质量稳定,具有耐腐蚀、质量轻、寿命长等优点。本发明制造方法是连续化包覆热压成型,相较于间隙模压法生产效率高,过程简单,劳动强度小,节能环保。本发明尼龙/玻纤复合材料可广泛应用于汽车箱体、轨道交通车辆、公共汽车顶棚等的结构材料,也可用于汽车发动机底护板、备胎支座等。
附图说明
图1是本发明实施例高强度尼龙/玻纤复合材料的制造设备的结构示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例所使用原料的性能参数如下:
尼龙树脂:尼龙6:PA6,分子量为16000~20000,熔融指数35g/10min;尼龙612:PA612,分子量为18000~20000,熔融指数25g/10min;尼龙11:PA11,分子量为18000~20000,熔融指数15 g/10min;共聚尼龙:尼龙6和尼龙66的共聚树脂,分子量为18000~20000,熔融指数20 g/10min;
玻纤布:网格布,玻纤单丝的直径为13μm,克重为1500g/m2,宽幅1500mm;
抗紫外光吸收剂:2- (2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基) -5-氯苯并***:UV327;
抗氧剂:N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺:抗氧剂1098;
其它所使用的化学试剂,如无特殊说明,均通过常规商业途径获得。
实施例1~6
高强度尼龙/玻纤复合材料
具体原料及配比如表1所示:
表1实施例1~6组分重量份配比表
高强度尼龙/玻纤复合材料的制造设备:
如图1所示,高强度尼龙/玻纤复合材料的制造设备由3条生产线组成,生产线从下至上依次排列,所述生产线均包括牵引辊1、预热器2、包覆模头3和冷却导辊4;所述包覆模头3的上方设有双螺杆挤出机5;所述第1条生产线冷却导辊4的下游设有2个热压导辊6,分别对应于第2、3条生产线的冷却导辊4,并在冷却导辊4与热压导辊6之间的行程上分别加设加热保湿导辊7;第1条生产线最末一个热压导辊6后依次设置加热器8、热压器9、水气混合冷却室10、自动切边机11和自动剪割机12。
本发明实施例设备的工作过程是:设定各工序工艺参数,将玻纤布装入包覆模头3,并导入牵引辊1和冷却导辊4,开启预热器2,启动双螺杆挤出机5,将尼龙混合物共混熔融并输入包覆模头3,当熔体压力≥0.5MPa时,开启各导辊,根据牵伸情况,调整各导辊牵引速度;根据浸润包覆模头3的出料状况,调整包覆模头3温度及冷却导辊4温度,保证运行正常;微调冷却导辊4以及热压导辊6的辊轮间隙,以获得不同厚度的尼龙/玻纤复合材料,通过最末一个热压导辊6粘合后,进行加热、热压,经冷却后,切边、剪切,即成。
高强度尼龙/玻纤复合材料的制造方法:
在所述3条生产线的玻纤布同时经牵引辊1的牵引进入预热器2进行预热,然后进入包覆模头3,双螺杆挤出机5挤出尼龙树脂、抗紫外光吸收剂和抗氧剂的混合熔体,倾斜射入并浸润玻纤布,玻纤布继续向前移动时,模框内尼龙混合熔体对玻纤布进行包覆,形成尼龙/玻纤复合片材;第1条生产线的尼龙/玻纤复合片材经冷却导辊4冷却进入热压导辊6,第2、3条生产线的尼龙/玻纤复合片材分别经冷却导辊4冷却,通过冷却导辊4与热压导辊6之间的行程上的加热保湿导辊7,对应进入第1条生产线上第1、2个热压导辊6,与第1、2个热压导辊6前形成的复合片材进行粘合,最后经第1条生产线最末一个热压导辊6粘合后,进行加热、热压,经冷却后,切边、剪切,即成。
实施例1~3具体工艺参数如下:
玻纤布预热温度:180 ℃;
玻纤布牵引速度:25m/min;
玻纤布在包覆模头内停留的时间:45s;
双螺杆挤出机共混挤出温度:250/260/250/250/250/245/245/245/235/235℃(十段加热模块上分别设定的温度);
包覆模头温度:250℃;
冷却导辊温度:50±5 ℃,牵引速度 25±0.001m/min;
加热保湿导辊温度:70±5 ℃,牵引速度 25±0.001m/min;
热压导辊温度:160 ℃,牵引速度 25±0.001m/min;
加热器温度:200℃;
热压器温度:220±5℃,热压器内导辊的牵引速度:25±0.001m/min;
水气混合冷却室冷却水温度:80℃,侧吹风温度:常温,吹风量:1.0±0.5m3/min。
实施例4~6具体工艺参数如下:
玻纤布预热温度:190℃;
玻纤布牵引速度:30m/min;
玻纤布在包覆模头内停留的时间:30s;
双螺杆挤出机共混挤出温度:250/260/250/250/250/245/235/235/235/245℃(十段加热模块上分别设定的温度);
包覆模头温度:260℃;
冷却导辊温度:60±5 ℃,牵引速度 30±0.001m/min;
加热保湿导辊温度:65±5 ℃,牵引速度 30±0.001m/min;
热压导辊温度:165℃,牵引速度 30±0.001m/min;
加热器温度:205℃;
热压器温度:220±5℃,热压器内导辊的牵引速度:30±0.001m/min;
冷却水温度:60℃,侧吹风温度:常温,吹风量:1.5±0.5m3/min。
耐磨自润滑尼龙复合材料的检测标准与方法:
弯曲强度:《塑料弯曲性能试验方法》,GB/T9341-2000;
弯曲模量:《塑料弯曲性能试验方法》,GB/T9341-2000;
拉伸强度:《塑料拉伸性能的测定》GB/T1040.1-2006;
缺口冲击强度:《冲击试验方法》,GB/T1043-1993;
玻纤含量:《塑料灰分的测定》,GB/T9345.1-2008;
板材厚度:游标卡尺;
板材外观:目测。
高强度尼龙/玻纤复合材料的性能检测结果如表2所示:
表2 实施例1~6高强度尼龙/玻纤复合材料的性能检测结果
从表2可知,本发明实施例1~6所得高强度尼龙/玻纤复合材料强度高,弯曲强度均大于650MPa,弯曲模量均大于2.5GPa,拉伸强度均大于500MPa;韧性好,23℃下,缺口冲击强度均在90kJ/m2以上;耐低温性能优异,经氙灯60℃下,老化1000h后,弯曲强度仍大于650MPa,拉伸强度为500MPa左右,材料性能仍有良好的保持率,耐老化性能优异,且外表平整光滑,外观优异。
Claims (18)
1.一种高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:由以下组分及重量份复合而成:
基体相尼龙树脂90~120份;
基体相添加剂抗紫外光吸收剂0.1~1份;
基体相添加剂抗氧剂0.1~1份;
增强相玻纤布80~200份;
所述高强度尼龙/玻纤复合材料的制造设备由n条生产线组成,n≥2,生产线从下至上依次排列,所述生产线均包括牵引辊、预热器、包覆模头和冷却导辊;所述包覆模头的上方设有双螺杆挤出机;第1条生产线冷却导辊的下游设有n-1个热压导辊,分别对应于第n条生产线的冷却导辊,并在冷却导辊与热压导辊之间的行程上分别加设加热保湿导辊;第1条生产线最末一个热压导辊后依次设置加热器、热压器、冷却室、切边机和剪割机;
所述高强度尼龙/玻纤复合材料的制造方法是,利用所述制造设备进行,各生产线的玻纤布同时经牵引辊的牵引进入预热器进行预热,然后进入包覆模头,双螺杆挤出机挤出尼龙树脂、抗紫外光吸收剂和抗氧剂的混合熔体,倾斜射入并浸润玻纤布,玻纤布继续向前移动时,模框内尼龙混合熔体对玻纤布进行包覆,形成尼龙/玻纤复合片材;第1条生产线的尼龙/玻纤复合片材经冷却导辊冷却进入热压导辊,第2~n条生产线的尼龙/玻纤复合片材分别经冷却导辊冷却,通过冷却导辊与热压导辊之间的行程上的加热保湿导辊,对应进入第1条生产线上第n-1个热压导辊,与第n-1个热压导辊前形成的复合片材进行粘合,最后经第1条生产线最末一个热压导辊粘合后,进行加热、热压,经冷却后,切边、剪切,即成;n≥2。
2.根据权利要求1所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述尼龙为尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙612、尼龙610、尼龙1010或共聚尼龙中的一种或几种;其中,所述尼龙6的分子量为16000~20000,熔融指数为20~50g/10min,所述尼龙11、尼龙12、尼龙612、尼龙610、尼龙1010或共聚尼龙的分子量为18000~20000,熔融指数为15~30g/10min。
3.根据权利要求2所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述尼龙6与所述尼龙11、尼龙12、尼龙612、尼龙610、尼龙1010或共聚尼龙复合使用时,其质量配比为80~90:20~10。
4.根据权利要求1~3之一所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述玻纤布为玻纤网格布、方格布或罗纹布,玻纤单丝的直径为10~20μm,克重为900~1500g/m2,宽幅1500~1800mm;所述抗紫外光吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和/或2- (2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基) -5-氯苯并***;所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1098或抗氧剂1076中的一种或几种。
5.根据权利要求1~3之一所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述牵引的速度为20~50m/min;所述玻纤布在包覆模头内停留的时间为25~60s。
6.根据权利要求4所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述牵引的速度为20~50m/min;所述玻纤布在包覆模头内停留的时间为25~60s。
7.根据权利要求1~3之一所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述双螺杆挤出的温度为235~260℃,所述包覆模头的温度为250~260℃。
8.根据权利要求4所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述双螺杆挤出的温度为235~260℃,所述包覆模头的温度为250~260℃。
9.根据权利要求5所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述双螺杆挤出的温度为235~260℃,所述包覆模头的温度为250~260℃。
10.根据权利要求1~3之一所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述冷却导辊的温度为40~70℃;所述加热保湿导辊的温度为60~80℃;所述热压导辊的温度为150~200℃。
11.根据权利要求4所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述冷却导辊的温度为40~70℃;所述加热保湿导辊的温度为60~80℃;所述热压导辊的温度为150~200℃。
12.根据权利要求5所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述冷却导辊的温度为40~70℃;所述加热保湿导辊的温度为60~80℃;所述热压导辊的温度为150~200℃。
13.根据权利要求7所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述冷却导辊的温度为40~70℃;所述加热保湿导辊的温度为60~80℃;所述热压导辊的温度为150~200℃。
14.根据权利要求1~3之一所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述预热的温度为160~200℃;所述加热的温度为180~210℃;所述热压的温度为210~240℃。
15.根据权利要求4所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述预热的温度为160~200℃;所述加热的温度为180~210℃;所述热压的温度为210~240℃。
16.根据权利要求5所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述预热的温度为160~200℃;所述加热的温度为180~210℃;所述热压的温度为210~240℃。
17.根据权利要求7所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述预热的温度为160~200℃;所述加热的温度为180~210℃;所述热压的温度为210~240℃。
18.根据权利要求10所述高强度尼龙/玻纤复合材料,其特征在于:所述预热的温度为160~200℃;所述加热的温度为180~210℃;所述热压的温度为210~240℃。
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