CN104884540B - 鳞片状铝粉糊剂的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是鳞片状铝粉糊剂的制造方法,其包括如下工序:在作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂中将原料铝粉鳞片化而得到铝鳞片的第一工序;和对于由该第一工序得到的该铝鳞片,用具有极性基团的有机化合物进行处理,并且进行糊剂化的第二工序。
Description
技术领域
本发明涉及用于金属涂料等的鳞片状铝粉糊剂的制造方法。
背景技术
铝鳞片,作为涂料组合物、墨液组合物、树脂组合物和化妆料等所含有的金属颜料,在广泛的领域中被使用。
一般来说,铝鳞片是通过使用球磨机或超微磨碎机等具有磨碎介质的磨碎装置,在有机溶剂中对于作为原料的铝粉(也记述为“原料铝粉”)和助磨剂进行湿式磨碎,将作为原料的铝粉鳞片化而得到的。
通过将含有铝鳞片的涂料等涂布在基体材料上而得到的涂膜的金属感主要由铝鳞片的形状、表面平滑性、平均粒径、粒径分布、平均厚度、厚度分布、径厚比等决定,这些参数通过原料铝粉的特性和磨碎条件进行组合而加以调整。在国际公开第2003/022934号小册子(以下,专利文献1)中,开发出通过调整这些参数,从而得到辉度高的铝鳞片颜料的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2003/022934号小册子
发明所要解决的课题
金属感是辉度、明度、闪耀感等的组合在视觉上的感知,一直以来,期望辉度高的涂膜的倾向都很强烈。在使用具有磨碎介质的磨碎装置将原料铝粉鳞片化时,一般来说,由磨碎介质施加给原料铝粉的冲击强烈时,鳞片化所需的时间为短,而在冲击弱小时,鳞片化所需的时间有变长的倾向。
为了制造上述这样的提供高辉度的涂膜的铝鳞片(也记述为“铝鳞片颜料”),认为有将铝鳞片的表面平滑化这样的途径、和抑制与磨碎介质强烈碰撞造成的铝鳞片的破碎这样的途径。
但是,作为以磨碎介质的变更为主的高辉度化相区别的途径,进行的是改变在制造铝鳞片时使用的溶剂(也记述为“磨碎溶剂”)。
本发明人等研究各种的溶剂时,意外地发现,不是使用通常用于磨碎溶剂的、作为主成分含有脂肪族碳氢化合物的有机溶剂(代表性的是石油溶剂油),而是通过使用作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂,与根据现有的方法得到的铝鳞片相比,能够得到具有高辉度的铝鳞片。这被认为是由于,通过使用作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的溶剂,由磨碎介质施加给铝鳞片的粉碎冲击被削弱,能够抑制铝鳞片的破碎。
但是,将作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂使用时,与使用作为主成分而含有脂肪族碳氢化合物的有机溶剂(代表性的是石油溶剂油)的情况相比较,油酸和硬脂酸等脂肪酸向磨碎溶剂的溶解性变高。油酸和硬脂酸等脂肪酸在鳞片化(磨碎)时作为助磨剂被添加,在鳞片化后附着于铝鳞片表面,承担着赋予铝鳞片以平行排列性、抑制凝集、保护铝鳞片表面等作用。但是,若磨碎溶剂对于这些化合物的溶解性变高,则附着于铝鳞片表面的脂肪酸的量减少。因此,会随着时间而发生凝集等,鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性降低。因此认为,将作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂使用的鳞片状铝粉糊剂的制造方法的实用化困难。
发明内容
本发明鉴于上述的现状而形成,其目的在于,提供一种维持储藏稳定性且给予高辉度的鳞片状铝粉糊剂的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等基于上述的认知,对于以使用作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂的制造方法制作的鳞片状铝粉糊剂,具有高辉度的要因进行了研究。而后,着眼于将作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂使用而得到的铝鳞片、与使用现有的石油溶剂油作为磨碎溶剂而得到的铝鳞片的形状的差异,分别测定真圆度时发现,将作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂使用而得到的铝鳞片接近正圆。另外还发现,接近真圆的铝鳞片提供高辉度。此外还发现,为了抑制将作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂使用而得到的铝鳞片的凝集,使储藏稳定性提高,在该铝鳞片表面通过另外的工序,使脂肪酸等具有极性基团的有机化合物附着即可,从而完成了本发明。
即,本发明是鳞片状铝粉糊剂的制造方法,其包括如下工序:在作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂中,将原料铝粉鳞片化而得到铝鳞片的第一工序;和对于由该第一工序得到的该铝鳞片,用具有极性基团的有机化合物进行处理,并且进行糊剂化的第二工序。
该具有极性基团的有机化合物是选自脂肪酸、脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇、以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯中的至少一种即可。
此外,本发明是含有铝鳞片的鳞片状铝粉糊剂,其中,设该鳞片状铝粉糊剂所含的铝鳞片全体的水面扩散面积(cm2/g)为A,表面积为250μm2以上的铝鳞片的真圆度为B时,比值A/B为6000(cm2/g)以上。
在该鳞片状铝粉糊剂中具有极性基团的有机化合物,换算所碳量含有0.5质量%以上即可。
该具有极性基团的有机化合物是选自脂肪酸、脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇、以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯中的至少一种即可。
此外,本发明是使用了上述任意一项所述的鳞片状铝粉糊剂的金属着色物。
发明效果
本发明的鳞片状铝粉糊剂的制造方法通过具有上述的构成,显示出如下优异的效果,即,能够提供维持储藏稳定性且给予高辉度的鳞片状铝粉糊剂。
附图说明
图1是表示实施例1~4和比较例1~10的水面扩散面积(WCA)与真圆度的关系的散点图。
图2是表示实施例1~4和比较例1~10的水面扩散面积(WCA)与辉度的关系的散点图。
具体实施方式
以下,展示实施方式更详细地说明本发明。
<鳞片状铝粉糊剂的制造方法>
本发明的鳞片状铝粉糊剂的制造方法的特征在于,包括如下工序:在作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂中将原料铝粉鳞片化而得到铝鳞片的第一工序;对于由第一工序得到的铝鳞片,用具有极性基团的有机化合物进行处理,并且进行糊剂化的第二工序。本发明的制造方法只要在包括第一工序和第二工序的前提下,也可以含有其他的工序。作为这样的其他工序,可以列举过滤操作或筛分操作等固液分离工序等。
<第一工序>
本发明的制造方法的第一工序,是在作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂中将原料铝粉鳞片化而得到铝鳞片的工序。以下,对于第一工序所使用的原材料和第一工序的条件等进行说明。
在原料铝粉的鳞片化中,使用具有磨碎介质的磨碎装置。在此,所谓“鳞片化”,是使用磨碎装置等将粒状的粉末成形为鳞片状(フレ一ク状)的意思。对于本发明中使用的磨碎装置,未特别限定种类,能够适当地使用现有公知的磨碎装置。例如,可以优选使用在内部具备转臂的超微磨碎机型的磨碎装置、或圆筒状的球磨机等。在上述的磨碎装置之中,因为圆筒状的球磨机能够得到辉度更高的品质的铝鳞片,所以特别优选。
还有,在本发明的制造方法中,使用球磨机时,优选使球磨机的转速为临界转速的95%以下。这里所说的临界转速是指,若再提高转速达到其以上,则磨球(磨碎介质)会因离心力而被固定在球磨机内壁上的转速,由下式(1)表示。
n=[1/(2π)]×(g/r)1/2…(1)
(还有,在式(1)中,n表示转速(rpm),g表示重力加速度(3528000cm/min2),r表示球磨机半径(cm)。)
球磨机的转速高于临界转速的95%时,相比磨碎效果,粉碎效果变强,不能进行充分的鳞片化,大的鳞片粒子反而被切断而成为极微细粒子,因此含有鳞片状铝粉糊剂的涂膜的辉度显示出降低的倾向。另外,特别是以直径为1mm以下的钢球作为磨碎介质使用时,如果球磨机的转速接近临界转速,则磨碎介质之间的碰撞形成的冲击力变大,因此磨碎介质的寿命变短,有连续使用困难的倾向。其原因在于,在直径为1mm以下的钢球的磨碎介质中,一般在该表面没有形成固化处理皮膜。通过将球磨机的转速保持在临界转速的95%以下,能够延长磨碎介质的寿命。
磨碎时间未特别限定,根据磨碎介质的直径、磨碎介质的质量、磨碎溶剂的量和转速等适宜决定即可。通常在3~48小时之间。
<磨碎介质>
作为上述这样的磨碎装置所用的磨碎介质未特别限定,可以使用钢球、不锈钢球、玻璃球、陶瓷球等各种材质的磨碎介质,但从比重和经济性的观点出发,优选由含钢的材质构成的球状介质。还有,所用的磨碎介质优选为球状,但不需要一定是圆球状的磨碎介质,实质上是球状的磨碎介质即可。另外,磨碎介质的大小,根据最终想要得到的铝鳞片适宜选择即可,例如,优选直径在0.3mm~5.0mm的范围。如果最终想要得到粒径较小且辉度高的铝鳞片的情况下,则以能够将微细的原料铝粉鳞片化的方式,特别是使用钢球的磨碎介质时,优选其直径为0.3mm~1.0mm的范围,更优选为0.5~0.8mm的范围。直径高于1.0mm时,则微细的原料铝粉陷入磨碎介质间,从而存在该原料铝粉难以被磨碎,无法高效率地进行鳞片化的情况。另一方面,直径低于0.3mm时,磨碎介质的质量过轻,磨碎力差,鳞片化过于花费时间,存在实质上不能将原料铝粉鳞片化的情况。另外,作为上述的磨碎介质,也可以混合使用直径不同的两种以上的磨碎介质。另外,直径高于1.0mm的磨碎介质也可以包含在本发明所用的磨碎装置之中。磨碎介质的量如后所述,根据投入到磨碎装置中的原料铝粉的量变化即可。
<原料铝粉>
在本发明的制造方法中,作为鳞片状铝粉糊剂的原料的原料铝粉未特别限定,其组成可以仅由铝构成,也可以由铝基合金构成,铝的纯度没有特别限定。为了进一步提高涂膜和印刷物的光泽,通常优选使用纯铝,如果是纯度99.9质量%以上的纯铝则更为优选。
另外,该原料铝粉所含的氧量根据该原料铝粉的粒度或形状而变化,没有特别限定,但优选在0.5质量%以下。氧量高于0.5质量%时,氧化皮膜强固,由于延展性的降低导致薄的鳞片有制造困难的倾向。
本发明的制造方法中使用的原料铝粉可以使用以任何制法得到的,但从易于获取程度或成本的角度出发,优选雾化铝粉。
雾化铝粉是通过现有公知的雾化法得到的原料铝粉,其雾化介质未特别限定,例如,可以使用空气、氮气、氩气、二氧化碳气、氦气、和含有这些气体中的至少一种的混合气体等。另外,也可以使用水等的液体作为雾化介质。其中,通过将氩气或氮气用于雾化介质的雾化法得到的原料铝粉为接近球状的形状,使用该原料铝粉得到的铝鳞片容易得到高的真圆度,从这一点来说特别适合。
用于本发明的制造方法的原料铝粉的形状未特别限定,例如,球状、偏平状、板状、泪滴状、针状、旋转椭圆体状、不规则形状等中的任一种均可,但接近球状的形状容易得到真圆度变高、辉度高的铝鳞片,因此更优选。
用于本发明的制造方法的原料铝粉的平均粒径没有特别限定,但优选处于1.0μm以上且50.0μm以下的范围,更优选处于1.0~10.0μm的范围,如果处于1.0~6.0μm的范围则进一步优选。还有,在本发明中,平均粒径(D50)能够根据由激光衍射法测定的粒度分布计算体积平均而求得。
若D50Al高于50.0μm,则鳞片化后的铝鳞片的平均粒径变大,因此,含有鳞片状铝粉糊剂的涂膜在形成时,由于铝鳞片的取向混乱、或铝鳞片的突出,导致在涂膜表面可见颗粒、或涂膜的闪耀感过强,根据用途,存在设计上不为优选的情况。另一方面,D50Al低于1.0μm时,特别是使用直径小的磨碎介质时(例如使用处于0.3~1.0mm的范围内的磨碎介质进行鳞片化时),不能高效率地将原料铝粉鳞片化,有得不到充分的涂膜辉度的倾向。
<原料铝粉的平均粒径与磨碎介质的直径的比>
在本发明的制造方法中,原料铝粉的平均粒径(D50Al)与磨碎介质的直径(DB)的比(D50Al/DB)没有特别限定,但使用钢球的磨碎介质时,优选处于0.001~0.02的范围,如果处于0.0015~0.008的范围则更优选。这是由于,通过D50Al/DB的值处于上述的范围,可以将更微细的原料铝粉鳞片化,鳞片状铝粉糊剂的辉度提高。D50Al/DB的值低于0.001时,钢球磨碎介质的间隙相比于原料铝粉过大,因此不能高效率地将原料铝粉鳞片化,包含没怎么被鳞片化的微细的铝鳞片、或为了进行鳞片化而需要长时间的磨碎,其间发生大的铝鳞片的破碎,显示出鳞片状铝粉糊剂的辉度降低的倾向。另一方面,若D50Al/DB的值高于0.02时,相对于原料铝粉,钢球磨碎介质过小,因此与各个钢球磨碎介质的质量存在相关关系的磨碎力不足,不能高效率地将原料铝粉鳞片化,显示出涂膜的辉度降低的倾向。
<原料铝粉与磨碎介质的质量比>
在本发明的制造方法中,鳞片化(磨碎)时的磨碎介质的质量(WB(g))与原料铝粉的质量(WAl(g))的比(WB/WAl)没有特别限定,但优选处于20~200的范围。上述的比低于20时,显示出生产率降低的倾向。另外,若上述的比高于200,则磨碎时间非常长,并且磨碎中浆料粘度过度上升,显示出鳞片化的效率降低的倾向。
<作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂>
在本发明的制造方法中,作为磨碎溶剂,使用作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂。
一般来说,在制造铝鳞片和鳞片状铝粉糊剂时,作为磨碎溶剂,使用的是以脂肪族碳氢化合物为主成分的被称为石油溶剂油的有机溶剂。但是,本发明具有的特征在于,作为磨碎溶剂,使用作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂代替石油溶剂油,与通过现有的方法得到的铝鳞片相比,能够得到给予高辉度的铝鳞片。
即,本发明的制造方法显示出能够得到高辉度的鳞片状铝粉糊剂这样优异的效果。这被认为是由于,磨碎溶剂中,使用作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂,从而由磨碎介质施加到铝鳞片的粉碎冲击减弱,铝鳞片的破碎难以发生。
在此,所谓作为主成分含有芳香族碳氢化合物,意思是相对于有机溶剂全体的质量,含有芳香族碳氢化合物为50质量%以上。更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上,也可以有机溶剂的全部都是芳香族碳氢化合物。
芳香族碳氢化合物的种类没有特别限定,但一般来说,考虑到对磨碎溶剂的起火性等安全上的问题,适合使用的是120℃以上的高沸点的芳香族碳氢化合物。作为可以使用的芳香族碳氢化合物的例子,可以例举1,2,4-三甲基苯、1,3,5-三甲基苯、二甲苯、异丙基苯、萘等,但并不限定于此。也可以具有硝基或卤素等取代基。
还有,本发明的制造方法中,在作为主成分而含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂中,只要作为主成分含有芳香族碳氢化合物,即使含有其他的有机溶剂也可以使用。
<原料铝粉的质量与作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂的体积的比>
在本发明的制造方法中,原料铝粉的质量(WAl(kg))与作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂的体积(Wsol(L))的比(WAl/Wsol(kg/L))没有特别限定,但优选处于0.1~0.3kg/L的范围,如果处于0.14~0.20kg/L的范围则更为优选。WAl/Wsol低于0.1kg/L时,鳞片化时的浆料粘度变低,由于过剩的有机溶剂的存在,导致磨碎介质对原料铝粉的磨碎冲击变弱,鳞片化的效率降低,因此显示出不能将原料铝粉均匀地鳞片化的倾向。另一方面,若WAl/Wsol高于0.3kg/L,则磨碎时的浆料的粘度变得过高,磨碎介质的运动受到抑制,显示出不能将原料铝粉均匀鳞片化的倾向。
<助磨剂>
在本发明的制造方法中,原料铝粉的鳞片化优选在助磨剂的存在下进行。作为助磨剂未特别限定,可以使用现有公知的助磨剂。例如,可适宜地使用油酸、硬脂酸等脂肪酸、或脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇、以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯等。
这样的助磨剂具有抑制铝鳞片表面的不必要的氧化,改善鳞片状铝粉糊剂的辉度的效果。鳞片化(磨碎)时的助磨剂的添加量没有特别限定,但相对于原料铝粉100质量份,优选为0.1~20质量份的范围,如果是0.5~10质量份的范围则更为优选。助磨剂的添加量低于0.1质量份时,铝鳞片的凝集发生,鳞片状铝粉糊剂的辉度有可能降低,另外对于将铝鳞片进行鳞片化来说,润滑性不足,有发生铝鳞片的破碎而辉度降低的情况。另一方面,若助磨剂的添加量高于20质量份,则有在以下方面不利的情况,即涂料的物性,特别是密接性有可能降低,另外铝鳞片难以被鳞片化,磨碎时间变长。
<铝鳞片的分离>
在第一工序中,将原料铝粉鳞片化而得到铝鳞片后,为了取出铝鳞片,也可以进行过滤操作或筛分操作等固液分离操作。例如,可以进行如下操作,在鳞片化(磨碎)之后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,并施加振动筛分,将通过的浆料用盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但是为滤饼)。在此,所谓“滤饼”,是指除去含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂之后留下的半固体的物质。在过滤操作或筛分操作中,也可以从含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂中除去磨碎介质。
还有,过滤操作或筛分操作不限于在第一工序中,也可以在后述的各工序中适宜地进行。
<溶剂置换或溶剂添加>
在第一工序中,将原料铝粉鳞片化而得到铝鳞片后,也可以通过溶剂置换或溶剂添加,将作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂变更成不同的溶剂。这时,可以将作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂变更成对于后述的“具有极性基团的有机化合物”的溶解性更低的溶剂。由此,在后述的第二工序中,能够进一步抑制具有极性基团的有机化合物对于溶剂的溶解。如后所述,具有极性基团的有机化合物无论是附着在铝鳞片表面,还是包含在溶剂中,在任意一种情况下,都具有使鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性提高的效果,但是附着于铝鳞片表面的状态在使储藏稳定性提高上更为优选。因此,通过进行溶剂的变更,能够抑制具有极性基团的有机化合物在溶剂中的溶解,提高对铝鳞片表面的附着量,能够使保护铝鳞片表面的效果提高。
<第二工序>
本发明的制造方法的第二工序,是对于由第一工序得到的铝鳞片用具有极性基团的有机化合物进行处理,并且进行糊剂化的工序。在此,所谓“用具有极性基团的有机化合物进行处理”,是以使铝鳞片表面附着具有极性基团的有机化合物为目的的工序。还有,第二工序在向铝鳞片中加入糊剂化溶剂的状态下实行时,该具有极性基团的有机化合物可以附着在铝鳞片表面,同时也可以在糊剂化溶剂中含有。以下,对于第二工序中使用的原材料、条件等进行说明。
<具有极性基团的有机化合物>
在本发明的制造方法的第二工序中,进行的操作是,对于在第一工序中得到的铝鳞片用具有极性基团的有机化合物进行处理。
以作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂作为磨碎溶剂使用时,与使用脂肪族碳氢化合物(代表性的是石油溶剂油)作为磨碎溶剂的情况相比较,对于油酸和硬脂酸等脂肪酸的溶解性变高。油酸和硬脂酸等脂肪酸在鳞片化(磨碎)时作为助磨剂添加,鳞片化后附着于铝鳞片表面,承担着赋予铝鳞片以平行排列性、抑制凝集、保护铝鳞片表面等作用。但是,若对磨碎溶剂的溶解性变高,则结果是附着在铝鳞片表面的脂肪酸的量减少。因此,随时间推移的凝集等发生,鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性降低。但是,在本发明的制造方法中,通过对于在第一工序中得到的铝鳞片,用具有极性基团的有机化合物进行处理,能够使鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性提高。
即,本发明的制造方法显示出能够得到储藏稳定性的良好的鳞片状铝粉糊剂这样优异的效果。这是因为,通过用具有极性基团的有机化合物进行处理,可抑制鳞片状铝粉糊剂中的铝鳞片发生凝集。
如上所述,具有极性基团的有机化合物无论是附着在铝鳞片表面,还是包含在糊剂化溶剂中,都具有使储藏稳定性提高的效果。但是,为了提高储藏稳定性,具有极性基团的有机化合物附着在铝鳞片表面的状态更为优选。
在本发明的制造方法中使用的所谓具有极性基团的有机化合物,例如是具有羟基、羧基、氨基、酰胺基(酰胺键)、酯基(酯键)等这样的具有极性基团的有机化合物,但其化学结构没有特别限定。可优选使用选自脂肪酸、脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇、以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯中的至少一种有机化合物。具有极性基团的有机化合物可以与第一工序中作为助磨剂所添加的化合物相同,也可以不同。
作为脂肪酸,例如能够列举辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、亚油酸、花生四烯酸、山嵛酸等。
作为脂肪族胺,例如能够列举月桂胺,肉豆蔻胺、棕榈胺、硬脂胺等。
作为脂肪酸酰胺,例如能够列举月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺等。
作为脂肪族醇,例如能够列举辛醇、月桂醇、肉豆寇醇、油醇、硬脂醇、山嵛醇等。
作为由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯,例如能够列举肉桂酸甲酯、油酸甲酯、硬脂酸甲酯,硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸丁酯、棕榈酸辛酯、油酸辛酯、棕榈酸异丙酯等。
其中,优选碳数12以上的脂肪酸、脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯为宜。通过使用碳数12以上的物质,能够进一步提高储藏稳定性。如果是碳数14以上则更优选。
第二工序中使用的该具有极性基团的有机化合物的量没有特别限定,但优选相对于铝鳞片100质量份为0.5质量份以上且20质量份以下的范围。上述的量低于0.5质量份时,提高鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性的效果小,存在随着时间而储藏稳定性降低导致辉度降低的情况。另外,若上述的量高于20质量份,则将铝鳞片调合在涂料中时的涂膜的密接性有可能变差。
用具有极性基团的有机化合物处理铝鳞片的操作方法没有特别限定,例如,可以列举将粉末状或糊剂状的铝鳞片与具有极性基团的有机化合物接触或混合,使铝鳞片的表面附着具有极性基团的有机化合物的方法等。另外还可以例举,在铝鳞片包含于溶剂中的状态下进行第二工序时,使铝鳞片在大量的溶剂中呈浆状分散,与此同时或在分散之后,添加上述的具有极性基团的有机化合物,使该铝鳞片表面附着具有极性基团的有机化合物的方法等。不使粉末状或糊剂状的铝鳞片分散在溶剂中而使用时,接触或混合的方法没有特别限定,但可以例举以糊剂状态使用捏合混合机等混炼机进行混合的方法等。无论是不使粉末状或糊剂状的铝鳞片分散在溶剂中而使用的情况,还是使用分散在溶剂中的状态的铝鳞片的情况中的任意一种,与在第一工序的鳞片化时,添加具有极性基团的有机化合物作为助磨剂的情况相比,都能够使具有极性基团的有机化合物以更高浓度与铝鳞片接触。因此,能够高效率地使铝鳞片表面附着具有极性基团的有机化合物。
具有极性基团的有机化合物无论是附着在铝鳞片表面,还是包含在溶剂中,都具有使鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性提高的效果,但处于附着在铝鳞片表面的状态,在使储藏稳定性提高上更优选。因此,通过使具有极性基团的有机化合物有效率地附着在铝鳞片表面,能够使鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性提高。
用具有极性基团的有机化合物处理铝鳞片的时间没有特别限定,但无论是不使粉末状或糊剂状的铝鳞片分散在溶剂中而使用的情况,还是使用分散在溶剂中的状态的铝鳞片的情况中的任意一种,均优选为5分钟~10小时的范围。如果在此范围内,则铝鳞片分别能够得到均匀地处理,储藏稳定性良好,在能够保持鳞片的辉度这一点上有利。
用具有极性基团的有机化合物对于铝鳞片进行处理时,如果使用溶剂,则其种类没有特别限定。例如,既能够使用水、醇、醚等极性溶剂,也能够使用芳香族碳氢化合物、脂肪族碳氢化合物等非极性溶剂。但是,为了避免溶剂对于铝鳞片造成腐蚀的影响,优选使用非极性溶剂。
作为这样的非极性溶剂,能够适宜使用沸点处于120℃至250℃左右的范围内的脂肪族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物及其混合物等。具体来说,可以例举正构烷烃、异构烷烃、二甲苯、溶剂石脑油、灯油、石油溶剂油、石油精等,但并不限定于此。
<糊剂化>
在本发明的第二工序中,所谓“糊剂化”是指使第一工序中的含有铝鳞片的浆料的粘度上升(使铝鳞片作为滤饼而得到时,使其成为高粘性流体)。该操作通常通过添加糊剂化溶剂来进行,但铝鳞片中添加具有极性基团的有机化合物而处理时的混合系的粘度高时,将构成该混合系的溶剂视为糊剂化溶剂,而不需要另行添加糊剂化溶剂。铝鳞片中添加具有极性基团的有机化合物而进行处理时的混合系的粘度低时,在此混合系中添加糊剂化溶剂,或将构成混合系的溶剂置换成糊剂化溶剂,由此也能够使混合系的粘度上升。
在此,所谓“糊剂化溶剂”,是指为了糊剂化而与铝鳞片混合的化合物。作为糊剂化溶剂,可以是在第一工序所使用的作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂,或在第二工序含有溶剂时将该溶剂直接作为糊剂化溶剂,也可以如上述这样通过溶剂添加或溶剂置换等,将其他的溶剂作为糊剂化溶剂。糊剂化溶剂的材料没有特别限定,但除了脂肪族碳氢化合物(例如石油溶剂油)、作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂以外,可以使用乙二醇醚系溶剂等。还有,鳞片状铝粉糊剂中的糊剂化溶剂的含量没有特别限定,但如果在15质量%以上且50质量%以下的范围,则能够进一步提高储藏稳定性,另外,从涂料化时能够提高涂料中的铝鳞片的分散性这一点出发也优选。如果在25质量%以上且40质量%以下的范围,则更优选。
<抗氧化剂的添加>
在本发明的制造方法中,也可以包括添加抗氧化剂的操作。
附着在铝鳞片表面的脂肪酸等助磨剂或具有极性基团的有机化合物之中,在此结构中具有不饱和双键的物质具有引起自由基反应并改性化或聚合物化这样的性质(变质化)。由于该变质化,导致铝鳞片之间凝集,或对铝鳞片的平行排列造成不良影响,辉度降低。
通过添加抗氧化剂,能够停止或抑制这些变质化。
添加抗氧化剂的操作在制造工序的哪个阶段进行,可以根据向铝鳞片添加的助磨剂和具有极性基团的有机化合物的种类适宜决定。具体来说,将不饱和脂肪酸等在其结构中具有不饱和双键,容易引起自由基反应的物质作为助磨剂使用时,在第一工序的鳞片化中添加抗氧化剂即可。另外,第二工序中作为具有极性基团的有机化合物,使用在其结构中具有不饱和双键,容易引起自由基反应的物质时,在该第二工序中或第二工序结束后添加抗氧化剂即可。
作为本发明中能够使用的抗氧化剂,如果具有如下这样的功能,则任何化合物都能够使用,即,对于因上述不饱和脂肪酸等的变质化而产生的基团供给电子或氢原子,使自由基链式反应停止。作为在本发明中能够使用的代表性的抗氧化剂,可以列举酚类化合物、具有羰基和羟基的脂环族化合物、芳香族氨基化合物、有机硫化合物、亚磷酸盐系化合物等的合成抗氧化剂和天然抗氧化剂。
作为添加抗氧化剂的方法的具体的例子,可以采用日本特开平10-306232号公报所述的化合物和方法。
<其他的工序>
在本发明中,只要包含第一工序和第二工序的前提下,也可以包含各种各样的其他工序。作为示例,可以列举过滤操作或筛分操作等固液分离工序等工序等。
<鳞片状铝粉糊剂>
本发明的鳞片状铝粉糊剂,可以含有铝鳞片,并且含有糊剂化溶剂。并且其特征在于,设该鳞片状铝粉糊剂所含的铝鳞片全体的水面扩散面积(cm2/g)为A,表面积在250μm2以上的铝鳞片的真圆度为B时,比值A/B为6000(cm2/g)以上。这样的鳞片状铝粉糊剂可以通过上述说明的鳞片状铝粉糊剂的制造方法制作。
以下,对于本发明的鳞片状铝粉糊剂进行说明。
<铝鳞片>
铝鳞片的组成与上述的鳞片状铝粉糊剂的制造方法中的原料铝粉的组成相同。即,铝鳞片的组成没有特别限定,可以仅由铝构成,也可以由铝基合金构成。对于铝的纯度也没有特别限定,为了进一步提高含有鳞片状铝粉糊剂的涂膜和印刷物的光泽,通常选择纯铝,如果是纯度99.9质量%以上的纯铝则更优选。
对于鳞片状铝粉糊剂中的铝鳞片的含量没有特别限定,但如果相对于鳞片状铝粉糊剂在50质量%以上且85质量%以下,则能够提高储藏稳定性,另外,能够得到涂料化时能够提高涂料中的铝鳞片的分散性这样的效果,从而优选。还有,如果在60质量%以上且75质量%以下则更为优选。
本发明的铝鳞片含有表面积为250μm2以上的铝鳞片。
<铝鳞片的真圆度与水面扩散面积的比>
在本发明的鳞片状铝粉糊剂中,设鳞片状铝粉糊剂所含的铝鳞片全体的水面扩散面积(cm2/g)为A,表面积为250μm2以上的铝鳞片的真圆度为B时,需要比值A/B为6000(cm2/g)以上。
在此,所谓真圆度,就是对于铝鳞片的具有最大的面积的面而言,表示该面的形状接近正圆形达哪种程度的尺度。如果是正圆则显示1,越远离1,表示越远离正圆形。
表面积为250μm2以上的铝鳞片的真圆度,能够以如下方式计算。即,在鳞片状铝粉糊剂(固体成分0.2g)中添加清漆(商品名:“Autoclear”,NIPPONPAINT公司制)并进行搅拌,将所得到的涂料组合物以1密耳的刮刀(1mil doctor blade)涂布到遮盖率测试纸,由此得到涂布纸。然后,使此涂布纸干燥后,以数字显微仪(商品名:“VHX-1000”,KEYENCE公司制)拍摄铝鳞片的照片,用图像分析测定处理软件(商品名:“Image-Pro Plus version 4.0”,Planetron公司制)挑选表面积为250μm2以上的铝鳞片,并进行挑选出的全部的鳞片的真圆度的测定,采用其平均值,从而能够计算表面积为250μm2以上的铝鳞片的真圆度。
本发明的鳞片状铝粉糊剂所含的、表面积为250μm2以上的铝鳞片的真圆度的范围没有特别限定,但越接近1越好。如果在1.0以上且1.8以下则更优选。
另外,水面扩散面积(WCA)的值不仅由表面积为250μm2以上的铝鳞片决定,而且由鳞片状铝粉糊剂中所含的铝鳞片全体的特性决定。水面扩散面积可以在对于鳞片状铝粉糊剂进行一定的预备处理(将鳞片状铝粉糊剂提取到玻璃滤器中,进行4次己烷清洗,使之干燥)之后,遵循JIS K 5906:1998而求得。还有,JIS所述的水面扩散面积的测定方法是浮型的情况的铝粉糊剂,相对于此,本发明的鳞片状铝粉糊剂也包括非浮型的。因此,在本发明的水面扩散面积的测定方法中,对于铝鳞片的试料以5%硬脂酸的石油溶剂油溶液进行预备处理(浮化处理)。除去进行该预备处理以外,其他测定方法全部与JIS K 5906:1998所述的浮型的情况相同。
水面扩散面积的范围没有特别限定,但优选为5000cm2/g以上且800000cm2/g以下,更优选为6000cm2/g以上且50000cm2/g以下。如果在此范围,则在辉度这一点上有利。该值低于5000cm2/g时,鳞片状铝粉糊剂的遮盖力变小,存在不利于使辉度提高的情况。另外,若值高于800000cm2/g,则虽然有遮盖力,但进行磨碎时铝鳞片变得过薄,容易发生铝鳞片的破碎,存在不利于使辉度提高的情况。
并且,在本发明的鳞片状铝粉糊剂中,设鳞片状铝粉糊剂所含的铝鳞片全体的水面扩散面积(cm2/g)为A,表面积在250μm2以上的铝鳞片的真圆度为B时,比值A/B为6000(cm2/g)以上,优选为6500(cm2/g)以上。比值A/B的上限值没有特别限定,但如果在30000(cm2/g)以下,则鳞片状铝粉糊剂的性质十分接近正圆,从而辉度变高,因此优选。
本发明的鳞片状铝粉糊剂与具有相同的水面扩散面积的现有的鳞片状铝粉糊剂相比,各个铝鳞片的粒子具有接近正圆的形状,从而可给予高辉度。具有接近正圆形状的铝鳞片为什么可给予高辉度的理由虽不清楚,但考虑其理由是由于接近正圆的铝鳞片多,所以铝鳞片的鳞片化(磨碎)时的破碎而导致真圆度远离1这种形状的铝鳞片在鳞片状铝粉糊剂中变少。
<铝鳞片的平均粒径、平均厚度和径厚比>
本发明的铝鳞片的平均粒径可以根据由激光衍射法测定的粒度分布计算体积平均而求得。本发明的铝鳞片的平均粒径没有特别限定,但优选为1μm以上且50μm以下的范围。如果在上述的范围内,则除了在能够进一步提高辉度这一点上有利以外,铝鳞片还难以从含有鳞片状铝粉糊剂的涂膜进一步突出,不用担心损害外观,因此在汽车用途等方面特别优选。还有,铝鳞片的平均粒径如果是3μm以上且20μm以下的范围则更优选,如果是5μm以上且15μm以下的范围则进一步优选。
本发明的铝鳞片的平均厚度(μm)是测定每1g铝鳞片的水面扩散面积(WCA),并根据下式进行算出。还有,水面扩散面积(WCA)的测定方法如上所述。
平均厚度(μm)=104/[2.5(g/cm3)×WCA(cm2/g)]
在此,为2.5(g/cm3)的理由如下。铝的金属密度(比重)为2.7(g/cm3),但分别排列铝鳞片时铝鳞片具有接近圆状的形状,因此各铝鳞片之间形成间隙,所以作为其修正值不使用2.7(g/cm3),而使用2.5(g/cm3)。
如上述这样求得的本发明的铝鳞片的平均厚度没有特别限定,但优选为0.01μm以上且5μm以下。如果在上述的范围内,则在辉度这一点上更有利。另一方面,若低于0.01μm,则在循环性这一点上不利,若高于5μm,则在含有鳞片状铝粉糊剂的涂膜中,铝鳞片从涂膜中突出,存在外观变差这样的问题。还有,铝鳞片的平均厚度如果在0.03μm以上且1μm以下则更优选。
本发明所用的铝鳞片,优选用其平均粒径除以其平均厚度的形状系数(记为“径厚比”)为50以上且200以下。这是由于,如果在上述的范围内,则在辉度这一点上更为有利。还有,径厚比如果在60以上且150以下则更优选。
<具有极性基团的有机化合物>
本发明的鳞片状铝粉糊剂含有具有极性基团的有机化合物。这样的具有极性基团的有机化合物,与上述鳞片状铝粉糊剂的制造方法的说明中列举的具有极性基团的有机化合物相同。即,所谓本发明的鳞片状铝粉糊剂所含的具有极性基团的有机化合物是选自脂肪酸、脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇、以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯中的至少一种。
鳞片状铝粉糊剂中含有的具有极性基团的有机化合物的量换算成碳量表示。作为测定碳量的方法可以采用的是,利用附着碳分析装置(商品名:“K0918”,株式会社小岛制作所制)测定鳞片状铝粉糊剂中所含的碳量的方法。具体来说,能够通过如下方式测定,即称量一定量的鳞片状铝粉糊剂后进行干燥,得到粉末状的铝鳞片。之后,将所得到的粉末状的铝鳞片供给到上述附着碳分析装置,进行所含的碳量的测定。
本发明的鳞片状铝粉糊剂中所含的具有极性基团的有机化合物的量,优选相对于鳞片状铝粉糊剂全体换算成碳量为0.5质量%以上,更优选为1.2质量%以上,进一步优选为1.5质量%以上。
如果其含量在0.5质量%以上,则本发明的鳞片状铝粉糊剂既可以带来高辉度,又能够维持储藏稳定性。
只要不对储藏稳定性造成影响,则其含量的上限值没有特别限制,但从含有鳞片状铝粉糊剂的涂膜的密接性的观点出发,优选换算成碳量为3.0质量%以下。
在上述的鳞片状铝粉糊剂的制造方法中,在第二工序中,对于铝鳞片的表面用具有极性基团的有机化合物进行处理。因此,最终得到的鳞片状铝粉糊剂中的铝鳞片在表面附着有具有极性基团的有机化合物。还有,鳞片状铝粉糊剂中的具有极性基团的有机化合物优选处于附着在铝鳞片表面的状态,但并不限于此,也可以存在于糊剂化溶剂中。
<其他添加剂>
在本发明的鳞片状铝粉糊剂中,只要在不阻碍本发明的效果的范围,还能够含有其他添加剂。这样的添加剂可以附着在铝鳞片的表面,另外也可以在鳞片状铝粉糊剂中含有。
作为这样的其他添加剂,例如,如上述的鳞片状铝粉糊剂的制造方法中说明的,可以列举抗氧化剂,并且可以列举用于赋予耐水性、耐化学性、耐气候性的各种化合物。
<金属着色物>
本发明也涉及使用了本发明的鳞片状铝粉糊剂的金属着色物。在此,作为金属着色物,例如可以列举涂料组合物、墨液组合物(也包含喷墨用)、树脂成形品、化妆料等。
作为涂料组合物或墨液组合物,例如,可以列举含有鳞片状铝粉糊剂、树脂成分和溶剂的组合物。
另一方面,作为上述树脂成形品,可以列举通过使用鳞片状铝粉糊剂而揉入铝鳞片的树脂成形品。还有,这里所说的树脂成形品,不但包括最终的成形品,而且也包括含有出于调合在基材树脂中的目的所使用的铝鳞片的合成树脂着色用母料、和将该合成树脂金属着色用母料和基材树脂混炼成丸状的金属着色丸这样的中间半成品。在此,作为基材树脂,可以列举丙烯酸系树脂、聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂、聚酯系树脂、醇酸系树脂、环氧系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯基系树脂(ポリビニル系樹脂)等。
另外,作为化妆料,其种类没有特别限定,但例如可以列举口红、粉底、腮红、眼影、指甲油和睫毛膏等装扮化妆料,还可以列举发胶、发蜡、护发素、洗发水和染发膏等毛发化妆料,以及化妆水、粉底霜和防晒霜等基础化妆料等。
实施例
以下,列举实施例更详细地说明本发明,但本发明并不受其限定。还有,在实施例和比较例中使用的原料铝粉的平均粒径(D50)由后述的激光衍射式粒度分布测定装置测定。
<实施例1>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为0.7mm的钢球50kg,投入平均粒径为7.8μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂的含有芳香族碳氢化合物作为主成分的有机溶剂,投入含有三甲基苯42%的芳香族碳氢化合物100%的溶剂(商品名:“SS-100”,JX Nippon Oil&Energy株式会社制)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化1小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但作为滤饼)(第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。其后,对于捏合混合机内的铝鳞片的固体成分添加作为具有极性基团的有机化合物的油酸2质量%,利用该具有极性基团的芳香族碳氢化合物处理铝鳞片,并用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)(第二工序)。
<比较例1>
将实施例1的第一工序中使用的、作为磨碎溶剂的含有芳香族碳氢化合物为主成分的有机溶剂变更成石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物),以及在第二工序中不进行油酸的添加,除此之外,以其他均与实施例1相同的方法得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)。
<实施例2>
球磨机进行的鳞片化的时间为17小时,除此之外,以其他均与实施例1相同的方法进行第一工序,得到铝鳞片(但作为滤饼)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。其后对于得到的滤饼,以与实施例1同样的方法进行第二工序,得到以石油溶剂油作为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)。
<实施例3>
原料铝粉的平均粒径为4.2μm,以及利用球磨机进行的鳞片化的时间为17小时,除此之外,以其他均与实施例1同样的方法进行第一工序,得到铝鳞片(但作为滤饼)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。其后对于得到的滤饼,以与实施例1同样的方法进行第二工序,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)。
<实施例4>
原料铝粉的平均粒径为2.7μm,以及利用球磨机进行的鳞片化的时间为17小时,除此之外,以其他均与实施例1同样的方法进行第一工序,得到铝鳞片(但作为滤饼)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。其后对于得到的滤饼,以与实施例1同样的方法进行第二工序,得到以石油溶剂油作为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)。
<实施例5~9>
原料铝粉的平均粒径为4.2μm,以及利用球磨机进行的鳞片化的时间为17小时,除此之外,以其他均与实施例1同样的方法进行第一工序,得到铝鳞片(但作为滤饼)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。其后对于得到的滤饼,在第二工序中分别使用表1所示的“第二工序的具有极性基团的有机化合物”,除此以外,以均与实施例1同样的方法进行第二工序,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)。
<参考例1>
在第二工序中,作为具有极性基团的有机化合物不进行油酸的添加,除此之外,以其他均与实施例3同样的方法,得到以石油溶剂油作为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)。
<比较例2>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为1/8英寸的钢球50kg,投入平均粒径为17.0μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化5小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但是作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片71质量%)(相当于第二工序)。
<比较例3>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为1.5mm的钢球50kg,投入平均粒径为5.7μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化8小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次进行150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片75质量%)(相当于第二工序)。
<比较例4>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为2.0mm的钢球50kg,投入平均粒径为8.0μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化7小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片71质量%)(相当于第二工序)。
<比较例5>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为2.0mm的钢球50kg,投入平均粒径为5.7μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化8小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片71质量%)(相当于第二工序)。
<比较例6>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为0.5mm的钢球50kg,投入平均粒径为4.2μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化13小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)(相当于第二工序)。
<比较例7>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为1.2mm的钢球50kg,投平均粒径为7.6μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化9小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离,从而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片71质量%)(相当于第二工序)。
<比较例8>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为0.7mm的钢球50kg,投入平均粒径为7.0μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化12小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片74质量%)(相当于第二工序)。
<比较例9>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为0.7mm的钢球50kg,投入平均粒径为5.0μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化12小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片71质量%)(相当于第二工序)。
<比较例10>
在直径500mm、长度180mm的圆筒状球磨机之中,作为磨碎介质投入直径为0.7mm的钢球50kg,投入平均粒径为3.6μm的原料铝粉1000g,作为磨碎溶剂投入石油溶剂油(主成分:脂肪族碳氢化合物)4L,作为助磨剂投入油酸100g,以转速50rpm(临界转速的84%)将原料铝粉鳞片化13小时,得到含有铝鳞片的浆料。鳞片化结束后,用石油溶剂油洗出球磨机内的含有铝鳞片的浆料,依次施加150筛目、350筛目、400筛目的振动筛分,将通过的浆料以盘式过滤器进行固液分离而得到铝鳞片(但作为滤饼)(相当于第一工序)。还有,该滤饼中作为不挥发成分含有铝鳞片85质量%,余量包含石油溶剂油。
将上述得到的滤饼移至捏合混合机内。用捏合混合机混炼1小时进行糊剂化,得到以石油溶剂油为糊剂化溶剂的鳞片状铝粉糊剂(作为不挥发分含有铝鳞片70质量%)(相当于第二工序)。
还有,在比较例1~10中作为磨碎溶剂使用的石油溶剂油中包含的芳香族碳氢化合物的量,相对于作为磨碎溶剂的有机溶剂全体的量约为30质量%。
<评价>
<真圆度>
以如下方式,测定由实施例1~9、参考例1和比较例1~10得到的各鳞片状铝粉糊剂中的铝鳞片的真圆度。即,在由实施例和比较例得到的各鳞片状铝粉糊剂(固体成分0.2g)中,以合计达到50g的方式添加清漆(商品名:“Autoclear”,NIPPONPAINT公司制),用搅拌脱泡机(商品名:“MAZERUSTAR”,KURABO公司制)进行搅拌,得到涂料组合物。接着,将该得到的涂料组合物用1密耳的刮刀涂布于遮盖率测试纸(商品名:“遮盖率测试纸”,TP技研公司制),进行干燥而得到涂布纸。接着,用数字显微仪(商品名:“VHX-1000”,KEYENCE公司制)拍摄涂布纸中的铝鳞片的照片。继而使用图像分析测定处理软件(商品名:“Image-ProPlus version 4.0”,Planetron公司制)对于铝鳞片的照片进行图像分析,测定全部的铝鳞片的表面积和真圆度。在测定的全部的铝鳞片之中,挑选表面积为250μm2以上的铝鳞片,求得表面积为250μm2以上的铝鳞片的真圆度的平均值。结果显示在表1中。
<辉度>
以如下方式,测定由实施例1~9、参考例1和比较例1~10得到的各鳞片状铝粉糊剂的辉度。即,将各鳞片状铝粉糊剂以金属分换算质量计14.58g,加入稀释剂(商品名:“naxAdmila 500 standard thinner”,NIPPONPAINT公司制)41.67g中,用玻璃棒使之分散后,将丙烯酸类透明树脂(商品名:“nax Admila 280 correcting clear”,NIPPONPAINT公司制)213.68g和合成树脂透明涂料(商品名:“nax Admila 901 binder”,NIPPONPAINT公司制)35.77g,用分散混合机(disperser)以1000rpm进行搅拌分散15分钟,得到涂料组合物前驱体。然后在所得到的涂料组合物前驱体中加入同量的稀释剂,由此得到涂料组合物。
另外,将丙烯酸类聚氨酯树脂(商品名:“nax Multi(10:1)240 2coat clear”,NIPPONPAINT公司制)100g和固化剂(商品名:“nax Multi(10:1)#20hardener”,NIPPONPAINT公司制)10g加入稀释剂(商品名:“nax Multi#20 standard urethanethinner”,NIPPONPAINT公司制)20g中,用玻璃棒使之分散,制作顶涂层剂。
然后,将上述的涂料组合物和顶涂层剂,在实施了二道涂装的0.3×200×300mm镀锡板(商品名:“P-32板”,Nippon Route Service(株)制),依次用自动喷涂机(商品名:“P903gun”,ABB公司制)涂装,制作涂层板。
上述的涂装以如下这样的方法进行,即,在室内温度22±1℃、室内相对湿度55±5%RH的涂装室内,以往复速度:50m/分钟,传送带移动速度:2m/分钟,喷射距离:30cm,雾化压力:0.35MPa这样的条件下,使干燥膜厚为12±2μm而涂装涂料组合物之后,以80℃进行5分钟闪蒸,之后再以干燥膜厚达到45±5μm的方式涂装顶涂层剂。烘烤以140℃进行30分钟。
对于制作的涂层板,使用变角测色计(商品名:“MA-68”,X-Rite公司制),以入射角45°测定自正反射方向的偏斜角15°的L值(L*15°),据此评价涂膜的辉度。在此,L值高的表示辉度高。结果显示在表1中。
<平均粒径>
按以下的条件,以激光衍射式粒度分布测定装置(商品名:“Micro Track HRA”,Honeywell公司制)测定实施例1~9、参考例1和比较例1~10中使用的原料铝粉和由实施例1~9、参考例1和比较例1~10得到的鳞片状铝粉糊剂中的铝鳞片的平均粒径(D50)。
(原料铝粉的情况)
将原料铝粉0.5g、10%六偏磷酸水溶液0.1g、离子交换水30g混合,用玻璃棒搅拌其混合物,并投入测定***内循环水,以超声波使之分散2分钟后,测定D50的粒径。
(铝鳞片的情况)
将由实施例1~9、参考例1和比较例1~10得到的鳞片状铝粉糊剂0.5g和甲苯5.0g混合,用玻璃棒搅拌该混合物,并投入测定系内循环水中,以超声波使之分散30秒钟后,测定铝鳞片的D50的粒径。铝鳞片的平均粒径的测定结果显示在表1中。还有,这里的铝鳞片的平均粒径相当于后述的储藏稳定性评价中的“刚制作之后”的平均粒径。
<储藏稳定性>
以如下方式确认实施例1、实施例5~9、参考例1和比较例1的鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性。即,首先对于刚制作之后的鳞片状铝粉糊剂测定铝鳞片的粒度分布。其次,将该鳞片状铝粉糊剂保持在50℃的恒温室中3个月,测定保管后的鳞片状铝粉糊剂中的铝鳞片的粒度分布。然后,比较刚制作之后的铝鳞片的粒度分布与保管3个月后的铝鳞片的粒度分布。
还有,上述的粒度分布使用激光衍射式粒度分布测定装置(商品名:“Micro TrackHRA”,Honeywell公司制)测定,求得D50的粒径。然后,比较D50的粒径之差。上述比较的结果,如果D50的粒径之差为3%以下,则判断为经时稳定性良好。结果显示在表1中。
<水面扩散面积(WCA)>
由实施例1~9、参考例1和比较例1~10得到的鳞片状铝粉糊剂中的铝鳞片的水面扩散面积依据JIS K 5906:1998求得。即,首先在玻璃滤器中量取鳞片状铝粉糊剂的2.0g固体成分量。其次,将该玻璃滤器放置在空吸瓶中,一边加入40ml的正己烷一边用玻璃棒使之分散,成为分散液。接着,吸取分散液,使之通过玻璃滤器而进行过滤清洗。之后,添加该正己烷使之分散,通过吸引而反复4次清洗作业,由此得到铝鳞片的粉末。接着,将所得到的铝鳞片的粉末1.0g、与5质量%硬脂酸石油溶剂油溶液2ml一起加入100ml烧杯中,用玻璃棒进行分散。接下来,添加石油溶剂油50ml,用烘箱在45℃下加温2小时。之后,用其他玻璃滤器吸取过滤溶液。接着,添加正己烷并分散,吸引1小时使之干燥,由此得到测定试料。
接着,在去除了表面的油分的小型表面皿上,提取上述的测定试料0.02~0.03g左右。对于测定试料0.001g,数次滴加丁醇(1滴约0.02ml),用玻璃棒使之分散。将该测定试料连同表面皿一起淹没在装满水的水槽的液面中。然后用玻璃棒搅动液面,使得水槽的液面的铝鳞片的膜达到均匀,由此使均匀的铝鳞片的膜形成。而后,用刻度尺测定铝鳞片的膜的外周(具体来说,是指膜的上部、下部和纵长),根据下式计算铝鳞片的水面扩散面积(WCA)。
WCA(cm2/g)=[{铝鳞片的膜的上部的长度(cm)+铝鳞片的膜的下部的长度(cm)}×铝鳞片的膜的纵长(cm)÷2]/试料量(g)
<水面扩散面积(cm2/g)与真圆度的比>
计算在实施例1~9、参考例1和比较例1~10中得到的水面扩散面积(cm2/g)与真圆度的比。结果显示在表1中。
<具有极性基团的有机化合物的量>
由实施例1~9得到的各鳞片状铝粉糊剂中所含的具有极性基团的有机化合物(含有附着在铝鳞片表面的具有极性基团的有机化合物)的量,以如下方式测定。即,将鳞片状铝粉糊剂2.0g在140℃下干燥1小时,得到粉末状的铝鳞片。将得到的粉末状的铝鳞片放置在附着碳分析装置(商品名:“K0918”,株式会社小岛制作所制)中,测定铝鳞片所包含的碳量,作为鳞片状铝粉糊剂中含有的具有极性基团的有机化合物的量。
另外,为了与实施例进行比较,通过与实施例1~9同样的方法测定在参考例1和比较例1中得到的鳞片状铝粉糊剂中所含的碳量。
实施例1~9、参考例1和比较例1的碳量的测定结果显示在表1中。
实施例1~4和比较例1~10的水面扩散面积(WCA)与真圆度的关系显示在图1中,水面扩散面积(WCA)与辉度的关系显示在图2中。还有,图1中的直线表示倾斜度为6000cm2/g(水面扩散面积与真圆度的比)的直线。
[表1]
由表1可知,关于储藏稳定性,实施例1、实施例5~9和比较例1的任一个中,刚制作之后与保管3个月后之差均在3%以内。另外,作为具有极性基团的有机化合物,不仅如实施例1、5、7、8这样使用脂肪酸时,而且在如实施例6这样使用脂肪族醇时、以及如实施例9这样使用脂肪族胺时,都可确认到所得到的鳞片状铝粉糊剂的储藏稳定性良好。
此外,则表1可知,在第二工序中,作为具有极性基团的有机化合物,制作方法只在使用碳数各不相同的脂肪酸这一点上有所不同,若对比在实施例5、7、8中得到的鳞片状铝粉糊剂,则关于储藏稳定性,使用了碳数为10的癸酸的实施例8中,刚制作后与保管3个月后之差为2.3%,相对于此,在使用了碳数为18的油酸的实施例5和使用了碳数为12的十二烷基酸的实施例7中,刚制作后与保管3个月后之差小于2.0%。因此可知,如果是碳数12以上的脂肪酸,则刚制作后与保管3个月后之差在2%以内,为储藏稳定性更良好的结果。
另一方面,在第二工序中未添加具有极性基团的有机化合物的参考例1中,所得到的鳞片状铝粉糊剂的刚制作后与保管3个月后之差高达8.1%。因此,储藏稳定性差,推测会随着时间变化而发生凝集。
因此,能够确认本发明的鳞片状铝粉糊剂显示出良好的储藏稳定性。
由表1和图1可知,实施例1~9具有6000(cm2/g)以上的比值A/B,比较例1~10具有低于6000(cm2/g)的比值A/B。因此,能够确认由本发明的鳞片状铝粉糊剂的制造方法制作的鳞片状铝粉糊剂具有6000(cm2/g)以上的比值A/B。
由表1和图2可知,在实施例1~4和比较例1~10中,使水面扩散面积(WCA)固定时(以相同的数值的水面扩散面积进行比较时),实施例1~4与比较例1~10相比,显示出更良好的辉度。因此,能够确认本发明的鳞片状铝粉糊剂显示出良好的辉度。
按照以上,对于本发明的实施方式和实施例进行了说明,但适宜地组合上述的各实施方式和实施例的构成也是原定的。
本次公开的实施方式和实施例的全部内容都应该认为是例示而非限制性的。本发明的范围并非上述说明而是由技术方案公开,意图是包括与技术方案等同的意思和范围内的全部变更。
Claims (7)
1.一种鳞片状铝粉糊剂,其中含有铝鳞片,设所述鳞片状铝粉糊剂所包含的铝鳞片全体的水面扩散面积以cm2/g计为A,设表面积为250μm2以上的铝鳞片的真圆度为B时,比值A/B为6000cm2/g以上,所述B为1.0以上且1.8以下。
2.根据权利要求1所述的鳞片状铝粉糊剂,其中,在所述鳞片状铝糊剂中,其刚制作后的所述铝鳞片的D50的粒径与50℃的恒温室内保管3个月后的所述铝鳞片的D50的粒径之差为3%以下。
3.根据权利要求1或2所述的鳞片状铝粉糊剂,其中,所述鳞片状铝粉糊剂包含具有极性基团的有机化合物,
所述具有极性基团的有机化合物换算成碳量含有0.5质量%以上。
4.根据权利要求3所述的鳞片状铝粉糊剂,其中,所述具有极性基团的有机化合物是选自脂肪酸、脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇、以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯中的至少一种。
5.一种金属着色物,其中,使用了权利要求1或2所述的鳞片状铝粉糊剂。
6.权利要求1或2所述的鳞片状铝粉糊剂的制造方法,其中,包括如下工序:
在作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂中将原料铝粉鳞片化而得到铝鳞片的第一工序;和
对于由所述第一工序得到的所述铝鳞片,用具有极性基团的有机化合物进行处理,并且进行糊剂化的第二工序,
所述第一工序,包括在使原料铝粉鳞片进行鳞片化而得到铝鳞片后,将所述作为主成分含有芳香族碳氢化合物的有机溶剂的全部或一部分变更成对于所述具有极性基的有机化合物的溶解性更低的溶剂的工序。
7.根据权利要求6所述的鳞片状铝粉糊剂的制造方法,其中,具有所述极性基团的有机化合物是选自脂肪酸、脂肪族胺、脂肪酸酰胺、脂肪族醇、以及由脂肪酸和脂肪族醇构成的酯中的至少一种。
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