CN104884525A - 虎纹改性剂 - Google Patents

Abstract

提供作为多相聚丙烯组合物的虎纹改性剂，该多相聚丙烯组合物的熔体流动速率MFR₂(230℃)在0.5～20g/10min的范围内，并且包含丙烯均聚物和弹性丙烯共聚物，其中，所述丙烯均聚物的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于10g/10min至300g/10min的范围内；多相聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物级分的特性粘度在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内；以及多相聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物级分的共聚单体含量在10.0～25.0wt％的范围内；其中，进一步地，多相聚丙烯组合物满足不等式(I)0.3≥(0.241×C)-(1.14×IV)(I)其中，C是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量[wt％]，以及IV是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度[dl/g]。

Description

虎纹改性剂

技术领域

本发明涉及一种新型多相丙烯共聚物，其显著地减少包含所述新型共聚物的注模制品的波纹。更进一步地，本发明涉及一种组合物以及包含所述新型多相丙烯共聚物的注模制品。最后，本发明涉及多相丙烯共聚物的用途，用于减少注模制品中的波纹。

背景技术

当聚丙烯可以量身定制以满足特定用途的要求时，该聚丙烯是许多应用中所选择的材料。例如，当多相聚丙烯将良好的刚度与合理的冲击强度性能结合时，多相聚丙烯广泛地用于汽车工业(例如，保险杆应用)。多相聚丙烯包含聚丙烯基质，该基质中分散着非晶相。该非晶相包含丙烯共聚物橡胶，比如乙烯丙烯橡胶(EPR)或乙烯丙烯二烯单体聚合物(EPDM)。在汽车工业中，这种多相聚丙烯等级通常包含大约30wt％的丙烯共聚物橡胶，其通常直接地在一个或两个气相反应器中制备或者经由混合步骤从外部添加到该基质中。然而，这种多相材料如果注模的话常常显示出相当低的外观，即显示出不希望的波纹。注模零件的表面上的波纹的出现已经众所周知多年。虽然该表面缺陷对低端应用或具有额外表面精加工步骤比如涂布的应用来说并不是问题，但在应用比如汽车仪表板或未上漆的保险杆中该表面缺陷不被期望。

因此，希望找到一种解决方案以制造无波纹的注模制品。因此，本发明的目的在于提供一种聚合物，该聚合物减少了注模体系中的波纹。

发明内容

本发明的发现在于提供一种多相体系，其在同样的二甲苯冷可溶物(XCS)级分中具有平衡的共聚单体/特性粘度比率。

因此，本发明涉及一种多相聚丙烯组合物(HECO1)，该多相聚丙烯组合物(HECO1)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在0.5～20g/10min的范围内，所述多相聚丙烯组合物(HECO1)包含丙烯均聚物(H-PP)和弹性丙烯共聚物(E)，其中，

(a)所述丙烯均聚物(H-PP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于10g/10min至300g/10min的范围内，优选在10～90g/10min的范围内，更优选在10～70g/10min的范围内；

(b)多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据DIN ISO1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内；以及

(c)多相聚丙烯组合物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量在10.0～25.0wt％的范围内；

其中，进一步地，

(d)该多相聚丙烯组合物(HECO1)满足不等式(I)

$0.30\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(I\right)$

其中，

C是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量[wt％]，以及

IV是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度[dl/g]。

可选地，本发明涉及一种多相聚丙烯组合物(HECO1)，其根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在0.5～20g/10min的范围内，所述多相聚丙烯组合物(HECO1)包含丙烯均聚物(H-PP)和弹性丙烯共聚物(E)，其中，

(a)多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷不溶物(XCI)的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于10g/10min至300g/10min的范围内，优选在10～90g/10min的范围内，更优选在10～70g/10min的范围内；

(b)多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据DIN ISO1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内；以及

(c)多相聚丙烯组合物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量在10.0～25.0wt％的范围内；

其中，进一步地，

(d)该多相聚丙烯组合物(HECO1)满足不等式(I)

$0.30\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(I\right)$

其中，

C是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，wt％，以及

IV是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度，dl/g。

优选地，在如上所述的两个实施方式中的多相聚丙烯组合物(HECO1)的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于0.5g/10min～10.0g/10min的范围内。

可以提供上述多相聚丙烯组合物(HECO1)以生产几乎没有波纹的注模制品。因此，本发明还涉及一种组合物，该组合物包含聚烯烃(PO)、本发明的多相聚丙烯组合物(HECO1)、和可选的无机填料(F)，其中，聚烯烃(PO)和多相聚丙烯组合物(HECO1)之间的重量比[PO/HECO1]在2/1～8/1的范围内，并且其中，进一步地，聚烯烃(PO)不是如本发明所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)。

更进一步地，本发明涉及一种注模制品，该注模制品包含本发明的多相聚丙烯组合物(HECO1)，更优选包含如前述段落所述的组合物。该注模制品优选是汽车制品。

最后，本发明涉及本发明的多相聚丙烯组合物(HECO1)在除了包含所述多相聚丙烯组合物(HECO1)之外还包含聚烯烃(PO)和可选的无机填料(F)的组合物中的应用，用以减少由所述组合物制成的注模制品的波纹，其附带条件是：聚烯烃(PO)不是本发明的多相聚丙烯组合物(HECO1)。

下面，将更详细地描述本发明。

具体实施方式

多相丙烯共聚物(HECO1)

本发明的必要组分是多相丙烯共聚物(HECO1)。

多相丙烯共聚物(HECO1)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在0.5～20g/10min的范围内，并且包含丙烯均聚物(H-PP)和弹性丙烯共聚物(E)，其中，

(a)所述丙烯均聚物(H-PP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于10g/10min至300g/10min的范围内，优选在10～90g/10min的范围内，更优选在10～70g/10min的范围内；

(b)多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据DIN ISO1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内；以及

(c)多相聚丙烯组合物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量在10.0～25.0wt％的范围内；

其中，进一步地，

(d)该多相聚丙烯组合物(HECO1)满足不等式(I)

$0.30\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(I\right)$

其中，

C是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，wt％，以及

IV是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度，dl/g。

因此，本发明涉及一种多相聚丙烯组合物(HECO1)，该多相聚丙烯组合物(HECO1)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在0.5～20g/10min的范围内，所述多相聚丙烯组合物(HECO1)包含丙烯均聚物(H-PP)和弹性丙烯共聚物(E)，其中，

(a)多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷不溶物(XCI)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于10g/10min至300g/10min的范围内，优选在10～90g/10min的范围内，更优选在10～70g/10min的范围内；

(b)多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据DIN ISO1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内；以及

(c)多相聚丙烯组合物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量在10.0～25.0wt％的范围内；

其中，进一步地，

(d)该多相聚丙烯组合物(HECO1)满足不等式(I)

$0.30\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(I\right)$

其中，

C是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，wt％，以及

IV是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度，dl/g。

下面，将一起描述实施方式。

术语多相丙烯共聚物理解为本领域众所周知的。因此，该多相丙烯包含聚合物基质比如(半)结晶聚丙烯，其中分散着非晶态材料比如弹性丙烯共聚物。

因此，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含作为丙烯均聚物(H-PP)的基质(M)和分散于其中的弹性丙烯共聚物(E)。因此，该基质(M)包含(细)分散的不是基质(M)的一部分的内含物，并且所述内含物包含弹性丙烯共聚物(E)。根据本发明的术语“内含物”应优选表示基质和内含物在多相丙烯共聚物(HECO1)内形成不同相，所述内含物例如通过如下方式可见：通过高分辨率显微镜比如电子显微镜或原子力显微镜，或者通过动态力学热分析(DMTA)。特别是在DMTA中，多相结构的存在可通过存在至少两个不同的玻璃化转变温度来辨别。

如上所述，多相丙烯共聚物(HECO1)包含丙烯均聚物(H-PP)。所述丙烯均聚物(H-PP)构成了多相丙烯共聚物(HECO1)的基质(M)。

当丙烯均聚物(H-PP)近似于二甲苯冷不溶物且弹性丙烯共聚物(E)主要溶于冷二甲苯中时，多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷不溶物(XCI)的性质和丙烯均聚物(H-PP)的二甲苯冷不溶物(XCI)的性质是相当类似的。

因此，多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷不溶物(XCI)和丙烯均聚物(H-PP)的二甲苯冷不溶物(XCI)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在10～300g/10min的范围内，优选在10～90g/10min的范围内，更优选在10～70g/10min的范围内，还更优选在10～65g/10min的范围内，比如在10～60g/10min的范围内。

在它的分子量分布中，该丙烯均聚物(H-PP)可以是单峰或多峰，比如双峰。

如果在其分子量中该丙烯均聚物(H-PP)是多峰比如双峰，则它包含至少两种组分，优选由两种组分组成，该组分是第一丙烯均聚物组分(H-PP1)和第二丙烯均聚物组分(H-PP2)。优选地，两种组分在熔体流动速率MFR₂(230℃)上不同。因此，优选地，第一丙烯均聚物组分(H-PP1)在熔体流动速率MFR₂(230℃)上与第二丙烯均聚物组分(H-PP2)相差至少5g/10min、更优选相差至少20g/10min、还更优选相差5～50g/10min、还更优选相差10～40g/10min。优选地，第一丙烯均聚物组分(H-PP1)的熔体流动速率MFR₂(230℃)高于第二丙烯均聚物组分(H-PP2)的熔体流动速率MFR₂(230℃)。

本发明中使用的术语丙烯均聚物涉及一种聚丙烯，该聚丙烯基本上由丙烯单元构成，即包含大于99.5wt％、还更优选至少99.7wt％比如至少99.8wt％的丙烯单元。在优选的实施方式中，仅可检测到丙烯均聚物中的丙烯单元。

多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性丙烯共聚物(E)主要影响多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的性质和数量。因此，在第一近似上，弹性丙烯共聚物(E)的性质可以等同于多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的性质。然而，在优选的实施方式中，弹性丙烯共聚物(E)的量高于多相丙烯共聚物(HECO1)的总二甲苯冷可溶物(XCS)含量。

因此，多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性共聚物(E)的含量优选小于40.0wt％，更优选小于38.0wt％，还更优选在15.0～40.0wt％的范围内，还更优选在17.0wt％至小于38.0wt％的范围内。

另一方面，多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量优选小于35.0wt％，更优选小于32.0wt％，还更优选在11.0～35.0wt％的范围内，还更优选在15.0～32.0wt的范围内。

弹性丙烯共聚物(E)包含可与丙烯共聚的单体，例如共聚单体，比如乙烯和/或C₄～C₁₂α-烯烃，特别是乙烯和/或C₄～C₁₀α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-已烯。优选地，该弹性丙烯共聚物(E)包含可与丙烯共聚的单体，特别是由可与丙烯共聚的单体构成，该单体选自于由乙烯、1-丁烯和1-已烯构成的组。更具体地说，弹性丙烯共聚物(E)除了包含丙烯之外，还包含源自于乙烯和/或1-丁烯的单元。因此，在特别优选的实施方式中，弹性丙烯共聚物(E)仅包含源自于乙烯和丙烯的单元，即弹性丙烯共聚物(E)为丙烯-乙烯橡胶(EPR)。

以弹性丙烯共聚物(E)的总重量为基准，弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体含量，优选乙烯含量不大于30.0wt％，更优选不大于25.0wt％，还更优选在10.0～30.0wt％的范围内，还更优选在大于12.0wt％至25.0wt％的范围内，还更优选在大于12.0wt％至20.0wt％的范围内。

相反，优选地，多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，优选乙烯含量不大于25.0wt％，还更优选不大于20.0wt％，还更优选在10.0～25.0wt％的范围内，还更优选在12.0～20.2wt％范围内。

另外，要求多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的分子量在特定范围内。因此，优选地，多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据DIN ISO 1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度(IV)在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内，更优选在3.0～11.0dl/g的范围内，还更优选在4.0～11.0dl/g范围内。

本发明的本质方面在于：多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物级分的特性粘度(IV)和共聚单体含量优选乙烯含量彼此对应。因此，要求多相丙烯共聚物(HECO1)满足不等式(I)，优选满足不等式(Ia)，更优选满足不等式(Ib)，还更优选满足不等式(Ic)，还更优选满足不等式(Id)，还更优选满足不等式(Id)，

$0.30\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(I\right)$

$0.25\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{Ia}\right)$

$0.00\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{Ib}\right)$

$-0.50\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{Ic}\right)$

$-1.20\≥(0.241\×\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\×\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{Id}\right)$

其中，

C是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，wt％，以及

IV是多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度，dl/g。

当其可以取自上述不等式时，共聚单体含量和特性粘度的数值被无量纲(dimensionless)地使用，因为它们分别除以各自的单位，即分别地除以“wt％”和“dl/g”。

进一步优选地，弹性丙烯共聚物(E)具有相当宽的分子量分布。因此，优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特征是相当高的分子量分布(Mw/Mn)。优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的分子量分布(Mw/Mn)为至少3.5，更优选为至少3.8，并且还更优选为至少4.0。另一方面，该分子量分布(Mw/Mn)不应过宽。因此，优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的分子量分布(Mw/Mn)小于10.0，更优选小于8.0。例如，多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的分子量分布(Mw/Mn)为3.5～10.0，更优选为3.8～8.0，还更优选为4.0～7.0。

优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于0.5g/10min至20g/10min的范围内，更优选在大于0.5g/10min至10g/10min的范围内，比如在0.5～8.3g/10min的范围内。

如上所述，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含丙烯均聚物和弹性丙烯共聚物(E)。因此，多相聚丙烯组合物(HECO1)的共聚单体优选与用于弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体相同。因此，多相聚丙烯组合物(HECO1)除了包含丙烯之外还包含共聚单体比如乙烯和/或C₄～C₁₂α-烯烃，特别是乙烯和/或C₄～C₁₀α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-已烯。优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含可与丙烯共聚的单体，特别是由可与丙烯共聚的单体构成，该单体选自于由乙烯、1-丁烯和1-已烯构成的组。更具体地说，多相聚丙烯组合物(HECO1)除了包含丙烯之外，还包含源自于乙烯和/或1-丁烯的单元。因此在特别优选的实施方式中，多相聚丙烯组合物(HECO1)仅包含源自于乙烯和丙烯的单元。

多相聚丙烯组合物(HECO1)的共聚单体含量，优选乙烯含量，优选小于10.0wt％，更优选不大于8.0wt％，还更优选在2.0～10.0wt％的范围内，还更优选在大于3.0wt％至8.0wt％的范围内。

如本发明所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)可以包含至多5.0wt％的添加剂，比如α-成核剂和抗氧化剂，以及滑爽剂和防粘连剂。优选地，添加剂含量小于3.0wt％，比如小于1.0wt％。

优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含α-成核剂。更加优选地，本发明不含β-成核剂。因此，α-成核剂优选选自于由以下物质构成的组：

(i)一元羧酸盐和多元羧酸盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝；以及

(ii)二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨醇)和C₁-C₈-烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物，如甲基二亚苄基山梨醇、乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨醇)、或被取代的诺尼醇衍生物，如1,2,3-三脱氧基-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇；以及

(iii)磷酸二酯盐，例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或羟基-双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]铝；以及

(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物(更详细地如下文所述)，以及

(v)其混合物。

这类添加剂通常在市场上可以购买，并且例如如Hans Zweifel的“塑料添加剂手册(Plastic Additives Handbook)”，第871～873页，第5版：2001中所述。

优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含至多5wt％的α-成核剂。在优选的实施方式中，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含不大于200ppm、更优选1～200ppm、更优选5～100ppm的α-成核剂，特别地该α-成核剂选自于由以下物质构成的组：二亚苄基山梨醇(例如，1，3：2，4-二亚苄基山梨醇)、二亚苄基山梨醇衍生物，优选二甲基二亚苄基山梨醇(例如，1，3：2，4二(甲基亚苄基)山梨醇)；或被取代的诺尼醇衍生物，比如1，2，3-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇；乙烯基环烷烃聚合物；乙烯基烷烃聚合物；以及其混合物。

特别优选地，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含乙烯基环烷烃聚合物比如乙烯基环己烷(VCH)聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物。在一特定的实施方式中，多相聚丙烯组合物(HECO1)包含乙烯基环烷烃聚合物比如乙烯基环己烷(VCH)聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物。优选地，乙烯基环烷烃是乙烯基环己烷(VCH)聚合物，其通过BNT技术被引入多相聚丙烯组合物(HECO1)中。

本发明的多相聚丙烯组合物(HECO1)优选通过特定的工艺获得。因此，多相聚丙烯组合物(HECO1)优选通过连续聚合工艺获得，在第一反应器(1^stR)和可选地在第二反应器(2^ndR)中制备丙烯均聚物(H-PP)，而在第三反应器(3^rdR)中获得多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性丙烯共聚物(E)。

术语“连续聚合工艺”表示，多相聚丙烯组合物(HECO1)在串联连接的至少两个反应器、优选在三个反应器中制备。因此，本发明的工艺至少包含第一反应器(1^stR)、和可选的第二反应器(2^ndR)、以及第三反应器(3^rdR)。术语“聚合反应器”应该表示主要聚合发生。因此，如果该工艺由三个聚合反应器构成，则该定义并不排除整体工艺包含例如在预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。术语“由…构成”仅就主要聚合反应器是闭合方式。

如上所述，在第一反应器(1^stR)或在第一、第二反应器(1^stR和2^ndR)中，制备基质(M)即丙烯均聚物(H-PP)。如果两个反应器用于制备丙烯均聚物(H-PP)，则在各自反应器中制备丙烯均聚物组分(H-PP1)和丙烯均聚物组分(H-PP2)，其在如上所述的熔体流动速率上不同。优选地，第一丙烯均聚物组分(H-PP1)在第一反应器(1^stR)中制备，而第二丙烯均聚物组分(H-PP2)在第二反应器(2^ndR)中制备。

优选地，第一丙烯均聚物组分(H-PP1)和第二丙烯均聚物组分(H-PP2)之间的重量比是20/80～80/20，更优选30/70～70/30，还更优选40/60～60/40。

在第一反应器(1^stR)或可选的第二反应器(2^ndR)后，获得了多相丙烯共聚物(HECO1)的基质(M)即丙烯均聚物(H-PP)。随后，将该基质(M)转移进第三反应器(3^rdR)中，在第三反应器(3^rdR)中制备弹性丙烯共聚物(E)，从而获得了本发明的多相丙烯共聚物(HECO1)。

优选地，基质(M)即丙烯均聚物(H-PP)和弹性丙烯共聚物(E)之间的重量比[(M)/(E)]是85/15～60/40，更优选83/17至小于62/38。

第一反应器(1^stR)优选为浆料反应器(SR)，并且可以是在本体或浆料上操作的任何连续的或简单搅拌的批次釜式反应器或环路反应器。本体意味着在反应介质中的聚合反应，该聚合反应包含至少60％(w/w)单体。根据本发明，浆料反应器(SR)优选为(本体)环路反应器(LR)。

第二反应器(2^ndR)、以及第三反应器(3^rdR)优选为气相反应器(GPR)。这种气相反应器(GPR)可以是任何机械混合反应器或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包含具有至少0.2m/sec气体速度的机械搅拌流化床反应器。因此，优选地，气相反应器是流化床型反应器，优选其具有机械搅拌器。

因此，在优选的实施方式中，第一反应器(1^stR)是浆料反应器(SR)，比如环路反应器(LR)，而第二反应器(2^ndR)和第三反应器(3^rdR)是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的工艺，使用串联连接的至少两个、优选两个或三个聚合反应器，即浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)、第一气相反应器(GPR-1)、以及可选的第二气相反应器(GPR-2)。视需要在浆料反应器(SR)前放置预聚合反应器。

优选的多阶段工序是例如Borealis A/S，丹麦开发的“环路-气相”工艺(称为技术)，其在下述专利文献，例如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中被描述。

另一适合的浆料-气相工艺是Basell的工艺。

优选地，如上所述，在用于制备丙烯共聚物即多相丙烯共聚物(HECO1)的本发明的工艺中，用于第一反应器(1^stR)的条件，即浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)的条件可以如下：

-温度在40～110℃的范围内，优选在60～100℃之间，比如在68～95℃之间。

-压力在20bar～80bar的范围内，优选在40bar～70bar之间；

-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。

随后，将来自第一反应器(1^stR)的反应混合物转移入第二反应器(2^ndR)即气相反应器(GPR-1)中，由此条件优选如下：

-温度在50℃～130℃的范围内，优选在60℃～100℃之间；

-压力在5bar～50bar的范围内，优选在15bar～35bar之间；

-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。

第三反应器(3^rdR)中的条件、优选第二气相反应器(GPR-2)中的条件与第二反应器(2^ndR)中的条件相类似。

在三个反应器区域中的停留时间可以不同。

在一个用于制备丙烯共聚物即多相丙烯共聚物(HECO1)的工艺的实施方式中，第一反应器(1^stR)即浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)中的停留时间在0.2～4小时的范围内，例如在0.3～1.5小时的范围内，并且在气相反应器中的停留时间通常是0.2～6.0小时，比如0.5～4.0小时。

视需要，在第一反应器(1^stR)中，即在浆料反应器(SR)比如环路反应器(LR)中，在超临界条件下以已知的方式进行聚合，和/或在气相反应器(GPR)中以冷凝(condensed)模式进行聚合。

优选地，该工艺还包含使用如下详述的催化剂体系的预聚合，该催化剂体系包含齐格勒-纳塔主催化剂、外部供体、以及可选的助催化剂。

在优选的实施方式中，在液体丙烯(即液相主要包含丙烯)中，预聚合利用少量其他反应物和可选的溶解于其内的惰性组分进行本体淤浆聚合。

预聚合反应通常在0～50℃、优选10～45℃、并更优选15～40℃的温度下进行。

预聚合反应器中的压力并不是关键的，但是必须足够高，以保持反应混合物为液相。因此，压力可以为20～100bar，例如30～70bar。

催化剂组分优选都被引入预聚合步骤。然而，在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分别给料之处，可以仅将一部分的助催化剂引入预聚合阶段，并且将剩余部分引入后续的聚合阶段。同样在这种情况下，需要将大量的助催化剂引入预聚合阶段，以便在此获得充分的聚合反应。

预聚合阶段可以添加其它组分。因此，如本技术领域已知，可以将氢加入到预聚合阶段以控制预聚物的分子量。此外，抗静电添加剂可以用来防止颗粒互相粘结或粘结在反应器的壁上。

预聚合条件和反应参数的精确控制是本领域公知技术。

根据本发明，丙烯共聚物即多相丙烯共聚物(HECO1)在催化剂体系存在下通过如上所述的连续聚合工艺获得，该催化剂体系包含齐格勒-纳塔催化剂、以及可选的外部供体，优选该催化剂体系包含三种组分，即作为组份(i)的齐格勒-纳塔主催化剂、以及可选的作为组份(ii)的有机金属助催化剂、以及作为组分(iii)的由式(IIIa)或(IIIb)表示、优选由式(IIIa)表示的外部供体。

下面，将更详细地定义所使用的催化剂。

优选地，组份(i)是包含低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物的齐格勒-纳塔主催化剂。

根据本发明所使用的主催化剂通过以下步骤制备：

a)将MgCl₂和C₁-C₂醇的喷雾晶化或乳化固化的加合物与TiCl₄反应

b)将步骤a)的产物与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应

其中，R¹'和R²'独立地为至少C₅烷基

该反应在所述C₁-C₂醇和所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯发生酯交换以形成内部供体的条件下进行，

c)洗涤步骤b)的产物、或者

d)可选地将步骤c)的产物与额外的TiCl₄反应。

主催化剂例如如专利申请WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0 491566中所限定的来制备。这些文献的内容通过引用包含在本文中。

首先形成MgCl₂和C₁-C₂醇的加合物，其通式为MgCl₂*nROH，其中R是甲基或乙基，以及n是1～6。优选乙醇用作醇。

首先被熔融、然后被喷雾晶化或乳化固化的该加合物用作催化剂载体。

在下面的步骤中，将喷雾晶化或乳化固化的通式为MgCl₂*nROH(其中R是甲基或乙基，优选乙基，并且n是1～6)的加合物与TiCl₄接触，从而形成钛化载体，随后进行如下步骤：

●将如下物质添加到所述钛化载体中以形成第一产物：

(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R¹'和R²'独立地为至少C₅-烷基，比如至少C₈-烷基；

或者优选地，

(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，其中R¹'和R²'相同，并且为至少C₅-烷基，比如至少C₈-烷基；

或者，更优选地，

(iii)选自由邻苯二甲酸丙基己基酯(PrHP)、邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)、邻苯二甲酸二-异癸基酯(DIDP)和邻苯二甲酸二-十三烷基酯(DTDP)构成的组的通式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯，还更优选式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯是邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)，比如邻苯二甲酸二-异辛基酯或邻苯二甲酸二乙基己基酯，特别是邻苯二甲酸二乙基己基酯；

●使所述第一产物经受适宜的酯交换条件，即经受高于100℃、优选在100～150℃之间、更优选在130～150℃的温度，以使得所述甲醇或乙醇与所述式(I)的所述邻苯二甲酸二烷基酯的所述酯基发生酯交换，以形成优选至少80mol％、更优选至少90mol％、最优选至少95mol％的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯

其中，R¹和R²是甲基或乙基，优选乙基，

式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯是内部供体，以及

●回收所述酯交换产物作为主催化剂组合物(组分(i))。

在优选的实施方式中，使式MgCl₂*nROH(其中，R是甲基或者乙基，并且n是1～6)的加合物熔融，然后优选通过气体将该熔融物注射到冷却的溶剂或冷却的气体中，由此使加合物结晶成形态上有利的形式，例如WO 87/07620中所述。

该晶化的加合物优选用作催化剂载体，并与可用于本发明的主催化剂起反应，如WO92/19658和WO 92/19653中所述。

当通过提取去除催化剂残余物时，获得钛化载体和内部供体的加合物，其中衍生自酯醇的基团已改变。

如果足够量的钛保持在载体上，则其会充当主催化剂的活性元素。

否则，要在以上处理后重复钛化，以确保足够的钛浓度和由此的活性。

优选地，根据本发明所使用的主催化剂包含至多2.5wt％、优选至多2.2wt％、更优选至多2.0wt％的钛。其供体含量优选在4～12wt％之间，并更优选在6～10wt％之间。

更优选地，根据本发明所使用的主催化剂已通过使用乙醇作为醇和邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯、生成邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部供体化合物来制备。

还更优选地，根据本发明所使用的催化剂是如在实施例部分中所述的催化剂，特别是使用邻苯二甲酸二辛基酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯。

为了制备根据发明的多相丙烯共聚物(HECO)，所使用的催化剂体系，优选除了包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂之外，还包含有机金属助催化剂作为组份(ii)。

因此，优选从如下物质构成的组中选择助催化剂：三烷基铝比如三乙基铝(TEA)、二烷基氯化铝和烷基倍半氯化铝。

所使用的催化剂体系的组份(iii)是如式(IIIa)或(IIIb)所示的外部供体。式(IIIa)定义为：

Si(OCH₃)₂R₂ ⁵   (IIIa)

其中，R⁵表示具有3～12个碳原子的支链烷基，优选具有3～6个碳原子的支链烷基，或者具有4～12个碳原子的环烷基，优选具有5～8个碳原子的环烷基。

特别优选地，R⁵选自由以下物质构成的组：异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。

式(IIIb)定义为：

Si(OCH₂CH₃)₃(NR^xR^y)   (IIIb)

其中，R^x和R^y可以相同或者不同，且表示具有1～12个碳原子的烃基。

R^x和R^y独立地选自由以下物质构成的组：具有1～12个碳原子的线性脂肪族烃基、具有1～12个碳原子的支链脂肪族烃基、以及具有1～12个碳原子的环状脂肪族烃基。特别优选地，R^x和R^y独立地选自由以下物质构成的组：甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基、以及环庚基。

更优选地，R^x和R^y二者相同，还更优选R^x和R^y均是乙基。

更优选地，式(IIIb)的外部供体是二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH₂CH₃)₃(N(CH₂CH₃)₂)]。

更优选地，外部供体选自于由以下物质构成的组：二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH₂CH₃)₃(N(CH₂CH₃)₂)]、二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH₂CH₃)₃(N(CH₂CH₃)₂)]、二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH₃)₂(环戊基)₂]、二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH₃)₂(CH(CH₃)₂)₂]及其混合物。

最优选地，外部供体是二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH₂CH₃)₃(N(CH₂CH₃)₂)]或二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH₃)₂(环戊基)₂]。

视需要，该齐格勒-纳塔主催化剂通过在催化剂体系存在下聚合乙烯基化合物来改性，该催化剂体系包含特定的齐格勒-纳塔主催化剂(组份(i))、外部供体(组份(iii))、以及可选的助催化剂(组份(ii))，其中，乙烯基化合物具有通式：

CH₂＝CH-CHR³R⁴

其中，R³和R⁴一起形成5元或6元饱和环、不饱和环或芳香环、或独立地表示包含1～4个碳原子的烷基。所改性的催化剂用于制备根据本发明(BNT技术)的多相丙烯共聚物(HECO1)。

优选地，通过挤出将如上所述的添加剂添加到多相丙烯共聚物(HECO1)中。可以使用常规的混合设备或共混设备，例如使用班伯里密炼机、双辊橡胶研磨机、布斯共捏合机(Buss-co-Kenader)或双螺杆挤出机用于混合/挤出。从挤出机回收的聚合物材料通常以颗粒的形式存在。

组合物

根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO1)特别用作组合物中的附加成分，该组合物特别用于制造注模制品比如汽车工业中的注模制品。因此，本发明还涉及一种组合物，以所述组合物为基准，该组合物包含5～30wt％的多相丙烯共聚物(HECO1)，其中，其他聚烯烃和添加剂构成了剩余部分直至100wt％。

因此，本发明特别涉及一种组合物，该组合物包含聚烯烃(PO)、本发明的多相聚丙烯组合物(HECO1)，特别是根据权利要求1～8中任一项所述的多相聚丙烯共聚物(HECO1)、和可选的无机填料(F)，其中，聚烯烃(PO)和多相聚丙烯共聚物(HECO1)之间的重量比[PO/HECO1]在2/1～8/1的范围内，优选在3/1～7/1的范围内，更优选在4/1～6.5/1的范围内。

优选地，以聚烯烃(PO)、多相聚丙烯共聚物(HECO1)和无机填料(F)的总重量为基准，优选以总组合物为基准，该组合物包含：

(a)50～90wt％、更优选60～85wt、还更优选70～80wt％的聚烯烃(PO)，

(b)5～30wt％、更优选8～25wt、还更优选12～20wt％的多相聚丙烯共聚物(HECO1)，以及

(c)5～30wt％、更优选8～25wt、还更优选12～20wt％的无机填料(F)。

聚烯烃(PO)不同于根据本发明的多相聚丙烯共聚物(HECO1)。因此，聚烯烃(PO)不被认为是本文中定义的多相聚丙烯共聚物(HECO1)。该聚烯烃(PO)优选聚乙烯或聚丙烯。更加优选的聚烯烃(PO)是聚丙烯，即选自于由以下物质构成的组：丙烯均聚物、丙烯共聚物、多相丙烯共聚物及其混合物。优选地，聚烯烃是多相聚丙烯组合物(HECO2)，即不同于如本发明所述的多相聚丙烯共聚物(HECO1)的多相聚丙烯共聚物。

术语多相丙烯共聚物按本领域众所公知的理解且如上所述。因此，多相丙烯共聚物包含聚合物基质，比如(半)结晶聚丙烯，其中分散着非晶态材料，如弹性丙烯共聚物，优选以内含物的形式。更进一步地，术语“丙烯共聚物”不被认为是多相体系。换句话说，根据本发明的丙烯共聚物是单相的，即并不包含两种或更多种相，其通过高分辨率显微镜比如电子显微镜或原子力显微镜、或通过动态力学热分析(DMTA)可区别。

如上所述，聚烯烃(PO)优选是多相丙烯共聚物(HECO2)。根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO2)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)优选在3.0～120g/10min的范围内，更优选在8.0～100g/10min的范围内，还更优选在10.0～50g/10min的范围内。

根据本发明的多相丙烯共聚物(HECO2)优选包含：

(a)聚丙烯基质(M-PP2)、以及

(b)弹性丙烯共聚物(E-PP2)，其包含源自以下物质的单元：

-丙烯、以及

-乙烯和/或C₄～C₁₂α-烯烃。

优选地，以总的多相丙烯共聚物(HECO2)为基准，更优选以多相丙烯共聚物(HECO2)的聚合物组分的含量为基准，还更优选以聚丙烯基质(M-PP2)和弹性丙烯共聚物(E-PP2)两者的含量为基准，多相丙烯共聚物(HECO2)中的丙烯含量是70.0～92.0wt％，更优选75.0～90.0wt％。共聚单体，优选乙烯构成了剩余部分。

如本文所述，多相丙烯共聚物(HECO2)仅包含聚丙烯基质(M-PP2)和弹性共聚物(E-PP2)作为聚合物组分。换句话说，以总的多相丙烯共聚物(HECO2)为基准，更优选以多相丙烯共聚物(HECO2)中存在的聚合物为基准，多相丙烯共聚物(HECO2)可以包含其它的添加剂，但其它聚合物的含量不超过5wt％，更优选不超过3wt％，比如不超过1wt％。另一种可能以如此低含量存在的聚合物是聚乙烯，其是通过制备多相丙烯共聚物(HECO2)而获得的反应产物。因此，特别优选地，如本发明所述的多相丙烯共聚物(HECO2)仅包含聚丙烯基质(M-PP2)、弹性丙烯共聚物(E-PP2)和可选的如本段所述的含量的聚乙烯。此外，整个本发明中，二甲苯冷不溶物(XCI)级分表示多相丙烯共聚物(HECO2)中的聚丙烯基质(M-PP2)和可选的聚乙烯，而二甲苯冷可溶物(XCS)级分表示多相丙烯共聚物(HECO2)的弹性体部分即弹性丙烯共聚物(E-PP2)。

因此，多相丙烯共聚物(HECO2)中的聚丙烯基质(M-PP2)含量即二甲苯冷不溶物(XCI)含量优选在50.0～80.0wt％的范围内，更优选在55.0～78.0wt％的范围内。如果聚乙烯存在于多相丙烯共聚物(HECO2)中，则对于聚丙烯基质(M-PP1)含量的数值而不是对于二甲苯冷不溶物(XCI)含量的数值可能略微减小。

另一方面，多相丙烯共聚物(HECO2)中的弹性丙烯共聚物(E-PP2)含量即二甲苯冷可溶物(XCS)含量优选在20.0～50.0wt％范围内，更优选在22.0～45.0wt％范围内。

聚丙烯基质(M-PP2)优选无规丙烯共聚物(R-PP2)或丙烯均聚物(H-PP2)，特别优选后者。

因此，聚丙烯基质(M-PP2)的共聚单体含量小于或等于1.0wt％，还更优选不大于0.8wt％，还更优选不大于0.5wt％，比如不大于0.2wt％。

如上所述，聚丙烯基质(M-PP2)优选是丙烯均聚物(H-PP2)。

如果聚丙烯基质(M-PP2)是无规丙烯共聚物(R-PP2)，则优选无规丙烯共聚物(R-PP2)包含可与丙烯共聚的单体，例如共聚单体，比如乙烯和/或C₄～C₁₂α-烯烃，特别是乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-已烯。优选地，根据本发明的无规丙烯共聚物(R-PP2)包含可与丙烯共聚的单体，特别是由可与丙烯共聚的单体构成，该单体选自于由乙烯、1-丁烯和1-已烯构成的组。更具体地说，本发明的无规丙烯共聚物(R-PP2)除了包含丙烯之外，还包含源自于乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方式中，无规丙烯共聚物(R-PP2)仅包含源自于乙烯和丙烯的单元。

另外，优选地，无规丙烯共聚物(R-PP2)的共聚单体含量优选在大于0.3wt％至1.0wt％的范围内，更优选在大于0.3wt％至0.8wt％的范围内，还更优选在大于0.3wt％至0.7wt％的范围内。

术语“无规”表示，无规丙烯共聚物(R-PP2)的共聚单体是随机地分布于丙烯共聚物中。术语无规根据IUPAC理解(高分子科学基本术语表；IUPAC推荐1996)。

就分子量来说，多相丙烯共聚物(HECO2)的聚丙烯基质(M-PP2)，优选为丙烯均聚物(H-PP2)的聚丙烯基质(M-PP2)可以是多峰或者双峰。

贯穿本发明所使用的术语“多峰”或“双峰”是指聚合物的模态(modality)，即，

■分子量分布曲线的形状，该曲线是分子量组分相对于其分子量的函数的曲线图，

和/或

■共聚单体含量分布曲线的形状，该曲线是共聚单体含量相对于聚合物组分的分子量的函数的曲线图。

如下文说明，多相丙烯共聚物及其独立组分(基质和弹性共聚物)可通过混合不同类型聚合物，亦即不同分子量和/或共聚单体含量的聚合物来制备。然而，优选地，多相丙烯共聚物及其独立组分(基质和弹性共聚物)可通过使用串联配置的反应器、且在不同反应条件下进行的连续步骤工序制备。其结果是，在特定反应器中制备的各组分将具有其自身的分子量分布和/或共聚单体含量分布。

进一步优选地，多相丙烯共聚物(HECO2)的聚丙烯基质(M-PP2)具有适中的熔体流动速率MFR₂(230℃)。如上所述，多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分实质上等同于所述多相丙烯共聚物(HECO2)的基质。因此，聚丙烯基质(M-PP2)的熔体流动速率MFR₂(230℃)等同于多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分的熔体流动速率MFR₂(230℃)。因此，优选地，多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷不溶物(XCI)级分根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)为10.0～150g/10min，更优选15.0～100g/10min，还更优选50.0～80.0g/10min。

多相丙烯共聚物(HECO2)的第二组分是弹性丙烯共聚物(E-PP2)。

弹性丙烯共聚物(E-PP2)包含源自于(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一C₄-C₂₀α-烯烃比如C₄-C₁₀α-烯烃的单元、优选由源自于(i)丙烯和(ii)乙烯和/或至少另一C₄-C₂₀α-烯烃比如C₄-C₁₀α-烯烃的单元组成，更优选由源自于如下的单元组成：(i)丙烯和(ii)乙烯和至少另一选自于由以下物质构成的α-烯烃：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。弹性丙烯共聚物(E-PP2)可额外包含源自共轭二烯比如丁二烯、或非共轭二烯的单元，然而，优选弹性丙烯共聚物(E-PP2)仅由源自于(i)丙烯和(ii)乙烯和/或C₄-C₂₀α-烯烃的单元组成。如果使用，那么合适的非共轭二烯包括直链非环二烯和支链非环二烯例如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、和二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合同分异构体；以及单环脂环二烯例如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-异亚丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。多环脂环稠环二烯和桥环二烯也是合适的，包括四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环(2,2,1)庚-2,5-二烯、2-甲基二环庚二烯；和烯基降冰片烯、亚烷基降冰片烯、环烯基降冰片烯、以及环亚烷基降冰片烯例如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯；以及5-环亚己基-2-降冰片烯。优选的非共轭二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯和二环戊二烯。

因此，弹性丙烯共聚物(E-PP2)至少包含源自丙烯和乙烯的单元，并且可以包含源自如上一段中所述的另外的α-烯烃的其它单元。然而，特别优选地，弹性丙烯共聚物(E-PP2)仅包含源自丙烯和乙烯、以及可选的如上一段中所述的共轭二烯比如丁二烯或者非共轭二烯比如1,4-己二烯的单元。因此，特别优选乙烯丙烯非共轭二烯单体聚合物(EPDM2)和/或乙烯-丙烯橡胶(EPR2)作为弹性丙烯共聚物(E-PP2)，并且最优选后者。

与聚丙烯基质(M-PP2)相似，弹性丙烯共聚物(E-PP2)可以是单峰型的或多峰型的比如双峰型的，优选后者。至于单峰和多峰比如双峰的定义，可以参考上述定义。

与聚丙烯基质(M-PP2)相似，弹性丙烯共聚物(E-PP2)可以是单峰型的或多峰型的比如双峰型的，优选后者。至于单峰和多峰比如双峰的定义，可以参考上述定义。

在本发明中，弹性丙烯共聚物(E-PP2)中源自丙烯的单元的含量等同于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测到的丙烯含量。因此，二甲苯冷可溶物(XCS)级分中可检测到的丙烯含量在40.0～75.0wt％的范围内，更优选45.0～70.0wt％的范围内。因此，在具体实施方式中，弹性丙烯共聚物(E-PP2)即二甲苯冷可溶物(XCS)级分包含25.0～60.0wt％、更优选30.0～55.0wt％的源自共聚单体(除了丙烯)比如乙烯的单元。优选地，弹性丙烯共聚物(E-PP2)是具有本段中所述的丙烯和/或乙烯含量的乙烯丙烯非共轭二烯单体聚合物(EPDM2)或乙烯丙烯橡胶(EPR2)，特别优选后者。

本发明进一步优选要求是多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)相当高。相当高的特性粘度的值可改进冲击强度。因此，优选地，多相丙烯共聚物(HECO-1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度大于2.0dl/g、更优选至少2.2dl/g。另一方面，特性粘度(IV)不应当过高，否则流动性下降。因此，多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度优选在2.0～4.0dl/g的范围内，更优选在2.2～3.5dl/g的范围内，比如在2.3dl/g至小于3.3dl/g的范围内。

多相丙烯共聚物(HECO2)优选不符合多相丙烯共聚物(HECO1)的不等式(1)。因此，多相聚丙烯组合物(HECO2)优选满足不等式(II)，更优选满足不等式(IIa)，还更优选满足不等式(IIb)，还更优选满足不等式(IIb)，还更优选满足不等式(IIc)，

$0.30<(0.241\&times;\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\&times;\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{II}\right)$

$1.00<(0.241\&times;\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\&times;\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{IIa}\right)$

$2.50<(0.241\&times;\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\&times;\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{IIb}\right)$

$4.00<(0.241\&times;\frac{C}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\&times;\frac{\mathrm{IV}}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{IIc}\right)$

其中，

C是多相聚丙烯组合物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量[wt％]，以及

IV是多相聚丙烯组合物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度[dl/g]。

当其可以取自上述不等式时，共聚单体含量和特性粘度的数值被无量纲地使用，因为它们分别除以各自的单位，即分别除以“wt％”和“dl/g”。

优选地，多相丙烯共聚物(HECO2)经α-成核。更加优选地，本发明不含β-成核剂。至于优选的α-成核剂，参考讨论多相丙烯共聚物(HECO2)时上述所提供的信息。

因此，多相聚丙烯组合物(HECO2)优选包含至多5wt％的α-成核剂。在优选的实施方式中，多相聚丙烯组合物(HECO2)包含不大于200ppm、更优选1～200ppm、更优选5～100ppm的α-成核剂，特别地该α-成核剂选自于由以下物质构成的组：二亚苄基山梨醇(例如，1，3：2，4-二亚苄基山梨醇)、二亚苄基山梨醇衍生物，优选二甲基二亚苄基山梨醇(例如，1，3：2，4-二(甲基亚苄基)山梨醇)；或被取代的诺尼醇衍生物，比如1，2，3-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇；乙烯基环烷烃聚合物；乙烯基烷烃聚合物；及其混合物。

特别优选地，多相聚丙烯组合物(HECO2)包含乙烯基环烷烃聚合物比如乙烯基环己烷(VCH)聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物。在一特定的实施方式中，多相聚丙烯组合物(HECO2)包含乙烯基环烷烃聚合物比如乙烯基环己烷(VCH)和/或乙烯基烷烃聚合物。优选地，乙烯基环烷烃是乙烯基环己烷(VCH)聚合物，其通过BNT技术被引入到多相聚丙烯组合物(HECO2)中。

至于多相聚丙烯组合物(HECO2)的制备，参考多相聚丙烯组合物(HECO1)的制备中的详细说明。

除了聚合物组分之外，该组合物还可选地包含无机填料(F)，优选其量如上所述。优选地，无机填料(F)是页硅酸盐、云母或硅灰石。更加优选的无机填料(F)选自于由以下物质构成的组：云母、硅灰石、高岭石、蒙皂石(smectite)、蒙脱土以及滑石。最优选的无机填料(F)是滑石。

无机填料(F)的截止粒径d₉₅[质量百分比]优选小于或等于20μm，更优选在2.5～10μm的范围内，比如在2.5～8.0μm的范围内。

通常地，无机填料(F)根据公知的使用N₂气作为分析吸附物的BET法测量的表面积为小于22m²/g，更优选小于20m²/g，还更优选小于18m²/g。满足这些要求的无机填料(F)优选各向异性无机填料(F)，比如滑石、云母以及硅灰石。

注模制品

本发明还涉及一种注模制品，该注模制品包含多相丙烯共聚物(HECO1)。优选地，本发明涉及一种注模制品，以注模制品的总重量为基准，该注模制品包含5～30wt％、更优选8～25wt％、还更优选12～20wt％的多相聚丙烯共聚物(HECO1)。

在另一方面，本发明涉及一种注模制品，该注模制品包含本发明的组合物，即该组合物包含聚烯烃(PO)、多相聚丙烯组合物(HECO1)、以及可选的无机填料(F)。优选地，注模制品包含至少70wt％、更优选至少80wt％、还更优选至少95wt％的本发明的组合物、还更优选由本发明的组合物构成。

关于多相聚丙烯组合物(HECO1)和组合物的优选的实施方式分别参考上述所提供的信息。

优选地，注模制品是汽车制品，更优选地为注模汽车内部和外部比如保险杆、侧面装饰、脚踏板、车身镶板、阻流板、仪表板、内部装饰等，特别是保险杆。

根据本发明的应用

本发明还涉及如上所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)或组合物的用途、用于汽车应用中、优选用于注模汽车应用中、比如用于保险杆中。

另外，本发明涉及本发明的多相聚丙烯组合物(HECO1)、优选如权利要求1～8中任一项所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)在组合物中的应用，用于减少由所述组合物制成的注模制品的波纹，该组合物除了包含所述多相聚丙烯组合物(HECO1)之外，还包含聚烯烃(PO)和可选的无机填料(F)。至于独立组分比如多相聚丙烯组合物(HECO1)、组合物、聚烯烃(PO)、无机填料(F)等，参考上述所提供的信息。

优选地，当在用1.5秒的注射装填时间制备的尺寸为210×148×3mm³的板(plaques)上测定的均方差小于7.4，优选小于7.0，更优选在1.0至小于7.4的范围内，更优选在2.0至小于7.0的范围内，比如在2.0～6.0的范围内时，即实现了波纹的减少。

将参考以下非限定实施例，对本发明进行举例说明。

实施例

1.定义/测量方法

除非另有说明，下列术语和测定方法的定义适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例。

计算在第一气相反应器(GPR 1)中制备的聚合物的熔体流动速率MFR₂(230℃)：

$\mathrm{MFR}\left(P2\right)={10}^{\left[\frac{\log \left(\mathrm{MFR}\left(P\right)\right)-w\left(P1\right)x\log \left(\mathrm{MFR}\left(P1\right)\right)}{w\left(P2\right)}\right]}$

其中，

w(P1)是在环路反应器中制备的聚合物的重量分数[wt％]；

w(P2)是在第一气相反应器(GPR 1)中制备的聚合物的重量分数[wt％]；

MFR(P1)是在环路反应器中制备的聚合物的熔体流动速率MFR₂(230℃)[g/10min]，

MFR(P)是第一气相反应器(GPR1)之后但第二气相反应器(GPR2)之前的总熔体流动速率MFR₂(230℃)[g/10min]，

MFR(P2)是计算的在第一气相反应器(GPR 1)中制备的聚合物的熔体流动速率MFR₂(230℃)[g/10min]。

MFR₂(230℃)根据ISO 1133(温度230℃，负载2.16kg)进行测量。

共聚单体含量：特别是乙烯含量使用用¹³C-NMR进行校准的傅里叶变换红外光谱(FTIR)进行测量。当测量聚丙烯中的乙烯含量时，通过热压制备样品薄膜(厚度大约250μm)。丙烯-乙烯共聚物的吸收峰720cm^-1和733cm^-1的面积使用Perkin Elmer FTIR1600光谱仪进行测量。在767cm^-1处评估丙烯-1-丁烯共聚物。

计算在第一气相反应器(GPR 1)中制备的聚合物的共聚单体含量：

$\frac{C\left(P\right)-w\left(P1\right)\mathrm{xC}\left(P1\right)}{w\left(P2\right)}=C\left(P2\right)$

其中，

w(P1)是在环路反应器中制备的总聚合物的重量分数[wt％]，

w(P2)是在第一气相反应器(GPR1)中制备的聚合物的重量分数[wt％]，

C(P1)是环路反应器中的共聚单体含量[wt％]，

C(P)第一气相反应器(GPR1)后的总共聚单体含量[wt％]，

C(P2)是计算的第一气相反应器(GPR1)中制备的聚合物的共聚单体含量[wt％]。

计算第二气相反应器(GPR2)中制备的聚合物的共聚单体含量：

$\frac{C\left(P\right)-w\left(P1\right)\mathrm{xC}\left(P1\right)}{w\left(P2\right)}=C\left(P2\right)$

其中，

w(P1)是在第一气相反应器(GPR1)中制备的总聚合物的重量分数[wt％]，

w(P2)是在第二气相反应器(GPR2)中制备的聚合物的重量分数[wt％]，

C(P1)是第一气相反应器(GPR1)中的共聚单体含量[wt％]，

C(P)是第二气相反应器(GPR2)后的总共聚单体含量[wt％]，

C(P2)是计算的第二气相反应器(GPR2)中制备的聚合物的共聚单体含量[wt％]。

特性粘度：根据DIN ISO 1628/1，1999年10月(萘烷中，135℃下)测量。

二甲苯可溶物(XCS，wt％)：根据ISO 16152(第一版；2005-07-01)，在25℃下测定二甲苯冷可溶物(XCS)的含量。残存不溶部分是二甲苯冷不溶物(XCI)级分。

数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、和分子量分布(Mw/Mn)

根据以下方法通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定：

重均分子量Mw和分子量分布(Mw/Mn)(其中，Mn是数均分子量，并且Mw是重均分子量)通过根据ISO 16014-1：2003和ISO 16014-4：2003的方法进行测量。配备有折光率检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV 2000仪器使用来自TosoHaas的3×TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)并使用1,2,4-三氯苯(TCB，使用200mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定)作为溶剂，在145℃下并在1mL/min的恒定流速下使用。每次分析注射216.5μL的样品溶液。使用相对校准(其中，使用在0.5kg/mol～11500kg/mol的范围内的19个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准和一组表征良好的宽聚丙烯标准)对柱设置进行校准。所有样品通过将5～10mg的聚合物溶解在10mL(160℃下)的稳定TCB(相当于流动相)中，并在取样进入GPC仪器之前连续振动保持3小时来制备。

挠曲模量：根据ISO 178，通过在按照ISO 294-1：1996制备的80×10×4mm³的注模试样上的3点弯曲来进行测定。该测量是在该试样进行96小时的停放时间之后完成的。

拉伸模量；断裂拉伸应力根据ISO 527-2(十字头速度＝1mm/min；23℃)，使用EN ISO 1873-2中所述的注模试样(狗骨头形，4毫米厚)进行测量。在将该试样停放96小时之后完成测量。

波纹

使用如下所述的方法以检验显示波纹的倾向。该方法在WO 2010/149529中详细地被描述，其全体被引入本文。

将如Sybille Frank等人在PPS 25 Intern.Conf.Polym.Proc.Soc 2009或国际光学工程学会的会议论文(Proceedings of the SPIE)，第6831卷，第68130T-68130T-8页(2008)的光学测量体系用于表征表面质量。

该方法由以下两个方面构成：

1.图像记录：

测量***的基本原理是在封闭环境使用规定的光源(LED)照亮该平板并且使用CCD-照相机***记录影像。示意设置如图1所规定。

2.图像分析：

从一边泛光灯照明该试样，且光线中向上反射的一部分经由两面镜子偏转至CCD-传感器。对如此产生的灰度值图象按线性分析。从所记录的灰色值的偏移来计算均方差(MSE)，从而定量表面质量，即均方差MSE数值越大，该表面缺陷越明显。

通常地，对于一种材料以及相同的材料，当注射速度增加时，波纹倾向于增加。

使用具有粒状VW K50和1.4mm的薄膜浇口并用1.5秒的装填时间(MSE 1.5)制备的板210×148×3mm³，用于该评估。

更进一步的条件：

熔融温度：240℃

模制温度：30℃

动态压力：10bar液压

特定的装填时间处的均方差MSE数值越小，则波纹倾向于越小。

截止粒径d95(沉降法)：由根据ISO 13317-3(沉降式)，通过重力液体沉降法所测定的粒径分布[质量百分比]中计算得到。

比表面积：按照根据DIN 66131/2(N2载气)的BET表面进行测定。

2.实施例

聚合工艺例如实施例1(IE1)～实施例4(IE4)、以及比较例1(CE1)～比较例3(CE3)中使用的催化剂，通过如下步骤进行制备：首先，在大气压下，在反应器中将0.1mol的MgCl₂×3 EtOH在惰性条件下悬浮于250mL的癸烷中。将该溶液冷却至-15℃的温度，在将所述温度保持在所述水平的同时加入300mL的冷TiCl₄。然后，将该浆料的温度缓慢地增加至20℃。在该温度下，将0.02mol的邻苯二甲酸二辛基酯(DOP)添加入该浆料中。在添加了邻苯二酸盐之后，在90分钟内将该温度上升至135℃，以及将浆料静置60分钟。然后，加入另一300mL的TiCl₄，并且将温度保持在135℃下120分钟。此后，将催化剂从液体中过滤出来，在80℃下用300mL庚烷洗涤6次。然后，过滤并干燥固体催化剂组分。催化剂及其制备的原理，一般例如在专利公开EP 491566、EP591224和EP 586390中被描述。分别使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂以及二环戊基二甲氧基硅烷(D-供体)和二乙基氨基三乙氧基硅烷[Si(OCH₂CH₃)₃(N(CH₂CH₃)₂](U-供体)作为供体。铝与供体的比率如表1中所示。

聚合之前，使用一定量的乙烯环己烷对催化剂进行预聚合，以在成品聚合物中获得200ppm浓度的聚(乙烯环己烷)(PVCH)。各自的工艺如EP 1 028 984和EP 1 183 307中所述。

聚合：

在21.3L的配备有用于给反应器添加单体、氢气和用于闪蒸的控制阀的高压锅中实施实施例IE1～IE7。进入反应器内单体和氢气的用量通过流量控制器监控并且还通过监测它们各自的储存器中的质量进行监控。反应器的温度经由包括反应器的头部和底部的传感器的反应器周围的双重护套中的水的冷却/加热进行控制。带有磁偶的螺旋形搅拌器用于在反应器内部有效地进行混合，并且搅拌速度可以在反应过程期间进行改变。整个工艺提前进行编程，通过在反应舱的外面的电脑工作站进行执行和监控。

本体：

反应器最初用丙烯进行吹洗，然后填充5250g的丙烯和6L的氢气用于预聚合。在将如上所述的催化剂添加到反应器之前，以设定的6mol/mol的TEAL/供体比率将如上所述的催化剂(矿物油浆料中15.3wt％悬浮液)与TEAL溶液和U供体或D供体混合5分钟。然后，使用250g的丙烯将催化剂装药器进行冲洗，以确保所有的催化剂混合物均被加入反应器中。然后，在23℃下使反应器经过预聚合6分钟同时以350rpm转速进行搅拌。

随后，将反应器加热至85℃，从而开始本体条件(bulk conditions)。在转换时，经由流量控制器将所需量的氢气加入反应器中。在反应过程中，氢气总是批量地添加而不是连续地添加。一旦达到所需的反应器条件，则通过计量加入丙烯，使该反应器保持在一个恒定的压力下。达到本体条件的该转换时间典型地为～19min。在特定本体滞留时间之后，用100rpm的搅拌速率将反应器排空到0.5bar，从而继续气相步骤。将IE1～4和CE1中的材料立即送入到GPR2，同时伴随着将CE2～3中的材料送入到GPR1。

GPR1(当应用时)

一旦达到0.5bar的吹洗压力，则将反应器的搅拌速度增加至350rpm，并且当压力和温度分别升至34bar和85℃时，则将用于GPR 1的目标量的丙烯和氢气添加到反应器。本体反应器和气相反应器1(GPR1)之间的转换时间典型地为～19min。一旦达到目标温度，则通过计量加入丙烯保持压力恒定不变。所制备的聚合物的量可以通过测定反应过程中所加入的丙烯的量来监测。达到所需的分离水准后，反应器以100rpm的搅拌速度被排空至0.5bar用于另外的气相步骤。

GPR2

一旦达到预期的吹洗压力(0.5bar)，则开始转换至最终的气相反应器(GPR1)中。反应器的搅拌速度增加至350rpm，并且当温度和压力增加至预期水平(参见表1a和表1b)时，反应器中计量添加丙烯、乙烯和氢气。环路反应器和GPR2之间的转换时间通常地在8～10分钟之间。添加共聚单体以维持要求的气体比率。一旦反应器到达要求的温度，则通过以适当的气体比计量添加乙烯/丙烯，从而将压力维持在恒定的期望水平上。所制备的聚合物的量可以通过测定反应过程中所加入的丙烯和乙烯的量来监测。达到所需的比例水准后，反应器遵循如下所列的终止程序。

反应终止：

在反应完成后，将搅拌速度降至100rpm，并且将气体混合物从反应器中清除至压力为0bar。通过用几个真空循环处理反应器，将残留的气体(以及聚合物颗粒)从反应器中除去。这个循环包括：将反应器在真空下放置数分钟，用氮气填充至外界压力，然后重复该工序若干次。然后，将产品安全地从反应器中除去。

所制备的样品的分析收录于表1中。

反应器后期处理

首先使用TSE16TC挤出机将所有聚合物粉末与0.05wt％硬脂酸钙、0.05wt％DHT、0.25wt％Irganox B225和0.5wt％滑石4.5Jetfine 3CA进行混合，然后排出用于基本机械试验(表1a和表1b)

然后，将聚合物粉末与HECO2、滑石和炭黑色母粒进行混合，然后使用具有30：1的L/D比率以及在螺杆构型中的两组捏合块的PRISM TSE 24双螺杆挤出机在200～240℃的熔融温度分布下将其挤出。

表1a：制备所使用的多相聚丙烯(HECO1)

FM：挠曲模量

表1b：制备所使用的多相聚丙烯(HECO1)

FM：挠曲模量

表2：所使用的多相聚丙烯(HECO2)

		HECO 2
			MFR	[g/10min]	11
XCI的MFR	[g/10min]	55
			XCS	[wt％]	30.0
总C2	[wt％]	10.5
			XCS中的C2	[wt％]	34
XCS的IV	[dl/g]	3.1

“HECO 2”是北欧化工公司的商品EE050AE

“滑石”是鲁兹那克(Luzenac)公司的商品SteamicT1CA

表3a：组合物

*余下添加添加剂比如抗氧化剂、炭黑以及颜料至100wt％

表3b：组合物

*余下添加添加剂比如抗氧化剂、炭黑以及颜料至100wt％

Claims (14)

1.多相聚丙烯组合物(HECO1)，其根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在0.5～20g/10min的范围内，所述多相聚丙烯组合物(HECO1)包含丙烯均聚物(H-PP)和弹性丙烯共聚物(E)，其中，

(a)所述丙烯均聚物(H-PP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于10g/10min至300g/10min的范围内；

(b)所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据DIN ISO 1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内；以及

(c)所述多相聚丙烯组合物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量在10.0～25.0wt％的范围内；

其中，进一步地，

(d)所述多相聚丙烯组合物(HECO1)满足不等式(I)

$0.30\&GreaterEqual;(0.241\&times;\frac{c}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\&times;\frac{w}{\mathrm{dl}/g})---\left(I\right)$

其中，

C是所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，wt％，

以及

IV是所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度，dl/g。

2.多相聚丙烯组合物(HECO1)，其根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在0.5～20g/10min的范围内，所述多相聚丙烯组合物(HECO1)包含丙烯均聚物(H-PP)和弹性丙烯共聚物(E)，其中，

(a)所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷不溶物(XCI)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在大于10g/10min至300g/10min的范围内；

(b)所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据DIN ISO 1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度在大于2.5dl/g至小于11.0dl/g的范围内；以及

(c)所述多相聚丙烯组合物(HECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量在10.0～25.0wt％的范围内；

其中，进一步地，

(d)所述多相聚丙烯组合物(HECO1)满足不等式(I)

$0.30\&GreaterEqual;(0.241\&times;\frac{c}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\&times;\frac{w}{\mathrm{dl}/g})---\left(I\right)$

其中，

C是所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，wt％，

以及

IV是所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度，dl/g。

3.根据上述任一项权利要求所述的多相丙烯共聚物(HECO1)，其中，所述多相丙烯共聚物(HECO1)的共聚单体含量小于10.0wt％。

4.根据上述任一项权利要求所述的多相丙烯共聚物(HECO1)，其中，二甲苯冷可溶物(XCS)级分的分子量分布(Mw/Mn)为至少3.5。

5.根据上述任一项权利要求所述的多相丙烯共聚物(HECO1)，其中，所述多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物级分的含量小于35.0wt％。

6.根据上述任一项权利要求所述的多相丙烯共聚物(HECO1)，其中，所述共聚单体是乙烯。

7.根据上述任一项权利要求所述的多相丙烯共聚物(HECO1)，其中，所述多相聚丙烯组合物(HECO1)满足不等式(Ia)

$0.25\&GreaterEqual;(0.241\&times;\frac{c}{\mathrm{wt}.-\%})-(1.14\&times;\frac{w}{\mathrm{dl}/g})---\left(\mathrm{Ia}\right)$

其中，

C是所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，wt％，以及

IV是所述多相聚丙烯组合物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度，dl/g。

8.组合物，其包含聚烯烃(PO)、根据权利要求1～8中任一项所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)、以及可选的无机填料(F)，其中，聚烯烃(PO)和多相聚丙烯组合物(HECO1)之间的重量比[PO/HECO]在2/1～8/1的范围内，其中进一步地，所述聚烯烃(PO)不是根据权利要求1～7中任一项所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)。

9.根据权利要求8所述的组合物，其中，所述聚烯烃(PO)是聚丙烯，优选是不同于根据权利要求1～7中任一项所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)的多相聚丙烯组合物(HECO2)。

10.根据权利要求8或9所述的组合物，其中，根据权利要求1～7中任一项所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)以5～30wt％的含量存在于所述组合物中。

11.注模制品，其包含根据权利要求8～10中任一项所述的组合物，所述制品优选为汽车制品。

12.根据权利要求1～7中任一项所述的多相聚丙烯组合物(HECO1)在组合物中的应用，用以减少由所述组合物制成的注模制品的波纹，其中，所述组合物除了包含所述多相聚丙烯组合物(HECO1)之外，还包含聚烯烃(PO)和可选的无机填料(F)，附带条件是：聚烯烃(PO)不是多相聚丙烯组合物(HECO1)。

13.根据权利要求12所述的应用，其中，当在用1.50秒的装填时间制备的尺寸为210×148×3mm³的板上测定的均方差小于7.4时，即实现了波纹的减少。

14.根据权利要求12或13所述的应用，其中，所述聚烯烃(PO)是聚丙烯，优选是不同于多相聚丙烯组合物(HECO1)的多相聚丙烯组合物(HECO2)。