CN104877654A - 一种含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
一种含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂及其应用,属于化学驱油技术领域。这种不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱由不同链长的脂肪酸和一甲胺为起始原料,经酰胺还原和羧甲基化反应制得,分子式简写为Cm+nB,其中m≠n。与总烷基链长相同的对称型双长链烷基羧基甜菜碱相比,不对称型甜菜碱基本保持了对称型甜菜碱的高表面活性,但产品的水溶性显著增加,在岩石表面的吸附明显降低。其中C18+6B单组分能将C7~C9正构烷烃和大庆原油与大庆地层水的界面张力分别降至10-3mN/m和10-2mN/m数量级,通过与对称型同系物以及单长链烷基二甲基羧基甜菜碱复配,能在较宽的总浓度范围内将大庆原油/地层水界面张力降至10-3mN/m数量级。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于无碱二元复合驱的复配驱油剂,其中含有不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱表面活性剂,属于化学驱油技术领域。
背景技术
众所周知,我国很多老油田已陆续进入高含水期,注水驱采出液中水含量达到90%以上,面临原油产量的自然衰减,而另一方面,尚有60%左右的残余油未被采出,因此在注水驱阶段后采用三次采油技术进一步提高采收率,是我国老油田稳产高产的必由之路。
在注水驱阶段的后期,残余油以油滴的形式被圈捕在多孔岩石的孔隙中,由于毛细作用,在常规注水压力下难以流出。采用化学驱油技术,例如注入含有表面活性剂的水溶液,当原油/水界面张力在表面活性剂的作用下降至10-3mN/m数量级时,被圈捕的油滴就能在常规注水压力下克服毛细作用从多孔介质中流出。这就是所谓的超低界面张力驱油,一种重要的三次采油技术。
上世纪80年代以来,国内外广泛开展了碱-表面活性剂-聚合物(ASP)三元复合驱技术的研究。即在注入水中,除了加入表面活性剂外,还加入了聚合物和碱,例如苛性碱NaOH。加入聚合物旨在提高注入水的粘度,防止驱替液在地层发生指进,提高驱替液的波及系数,而加入碱可以将原油中的有机酸和酯类物质皂化,生成表面活性剂,与外加的表面活性剂发生协同作用,有利于降低原油/地层水界面张力,并使岩石表面保持水润湿。优化配方的三元复合驱可以在注水驱后进一步提高采收率18~28%。但近年来的矿场试验表明,使用强碱会导致管道和设备的腐蚀、结垢,地层渗透率下降等不利影响,严重时可能导致地层毛细通道堵塞,同时还会大幅度降低聚合物的增稠效果。因此以无碱的表面活性剂-聚合物(SP)二元复合驱取代ASP三元复合驱成为化学驱油技术发展的新趋势。
然而在无碱条件下,使用ASP驱油用表面活性剂大多不能将原油/地层水界面张力降到超低(<0.01mN/m),原因之一是表面活性剂的亲油性偏低。为此需要研发亲油性更高的表面活性剂。如果仍采用常规表面活性剂的单长链烷基结构,则对大庆原油,适合的表面活性剂的烷基链长将超过C18,而目前的市场原料中,无论是来源于天然油脂还是来源于石油化工产品,鲜有大宗原料与之匹配。为了解决这一难题,研究人员设计出双长链烷基单亲水基结构的表面活性剂,例如CN101549266A公开的一种双十二烷基甲基羧基甜菜碱,这种化合物具有足够的亲油性,通过与亲水性表面活性剂复配,能够将大庆原油/地层水的界面张力降至10-3mN/m数量级。但是该产品的水溶性较差,并且在油砂表面有较大的吸附。本发明试图在双长链烷基甲基羧基甜菜碱中引入不对称结构,即使分子中的两个长链烷基具有不同的链长,而总的链长保持一定。结果表明,这一结构有利于提高表面活性剂的水溶性,降低表面活性 剂在油砂表面的吸附损失,同时能保持对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱的高表面活性。
发明内容
本发明的目的在于:提出一种复配驱油剂,适用于大庆原油的表面活性剂-聚合物二元复合驱,其中含有一种不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱,将其与亲油性强的对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱以及水溶性的单长链烷基二甲基羧基甜菜碱复配,能够将大庆原油/地层水界面张力降至超低,而这种不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的加入能够显著改善配方的水溶性,降低表面活性剂在油砂表面的吸附损失。
本发明的技术方案:一种含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂,其中不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱具有下列通式:
简写为Cm+nB,其中m≠n,12≤m≤18,6≤n≤12,m+n=18~30,尤以m+n=22~26为最佳。
本发明的技术方案:一种含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂,其中第二个表面活性剂组分是常规单长链烷基二甲基羧基甜菜碱,其结构式为:
简写为CyB,其中y=12~18,它们可以是单一化合物或者同系混合物。
本发明的技术方案:一种含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂,其中第三个表面活性剂组分是对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱,其结构式为:
简写为C12+12B。
所述的不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的制备方法。第一步:以不同烷基链长的饱和脂肪酸为起始剂,先制成酰氯;第二步:用一种酰氯,通常是烷基链较长的酰氯与一甲胺反应,生成N-甲基酰胺,经用氢化铝锂还原,生成N-长链烷基-N-甲基仲胺;第三步:将N-长链烷基-N-甲基仲胺与另一个酰氯反应,形成N-长链烷基-N-甲基酰胺,经用氢化铝锂还原,生成N,N-双长链烷基-N-甲基叔胺;第四步:将N,N-双长链烷基-N-甲基叔胺与氯乙酸钠反应,即得到目标产物。反应式如下:
式中Rm=CmH2m+1,Rn=CnH2n+1。
所述的含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂的一种应用,当m/n≥3时,不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的水溶性与具有相同碳原子数的对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱相比有显著提高,例如25℃下,C18+6B在水中的溶解度比C12+12B提高200倍以上。C18+6B单一组分因此能溶于水,在浓度为5mmol/L,水相中加入1000mg/L聚丙烯酰胺,45℃条件下,能将C7~C9正构烷烃/水界面张力降至10-3mN/m数量级,将大庆原油/地层水界面张力降至10-2mN/m数量级。
所述的含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂的一种应用,用于大庆原油的SP驱。该复配驱油剂中,不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱在总表面活性剂中的摩尔分数≥0.3,第二组分CyB在总表面活性剂中的摩尔分数为0~0.5,第三组分C12+12B在总表面活性剂中的摩尔分数为0~0.4,其中第二组分和第三组分的摩尔分数不同时为零。将复配驱油剂溶于大庆地层水,表面活性剂总浓度为0.25~7.5mmol/L,水中加入1000mg/L聚丙烯酰胺(分子量2500万),但不加任何碱、无机盐以及助表面活性剂,45℃下能将大庆原油/地层水界面张力降至10-3mN/m数量级。
本发明的有益效益
与总烷基链长相同的对称型双长链烷基羧基甜菜碱相比,不对称型甜菜碱基本保持了对称型甜菜碱的高表面活性,但水溶性随烷基链长不对称性的增加而增加,在油砂表面的饱和吸附量随不对称性的增加而减小。因此本发明含有对称型双长链烷基羧基甜菜碱的复配驱油剂,其水溶性有显著改善,在油砂表面的吸附损失有明显降低。
附图说明
图1 N-十八烷基-N-己基甲基羧基甜菜碱(C18+6B)纯化产品的红外光谱图
图2 N-十八烷基-N-己基甲基羧基甜菜碱(C18+6B)纯化产品的质谱图(正电荷模式)
图3 N-十八烷基-N-己基甲基羧基甜菜碱(C18+6B)纯化产品的核磁谱图(400MHz,CDCl3)
图4 25℃时一些Cm+nB产品水溶液的透光率随浓度的变化。
图5 25℃时一些Cm+nB产品水溶液的表面张力随浓度的变化。
图6 45℃时C18+6B单一组分水溶液与正构烷烃和大庆原油的界面张力。C18+6B浓度5mmol/L,水相中含有1000mg/L聚丙烯酰胺(分子量2500万)。
图7 45℃时含C14+10B的复配驱油剂水溶液与大庆原油的界面张力。大庆地层水,水相中含有1000mg/L聚丙烯酰胺(分子量2500万),混合表面活性剂中C14+10B的摩尔分数为0.6,其余为单长链烷基二甲基羧基甜菜碱(C16B),表面活性剂总浓度如图例所示。
图8 45℃时含C18+6B的复配驱油剂水溶液与大庆原油的界面张力。大庆地层水,水相中含有1000mg/L聚丙烯酰胺(分子量2500万),混合表面活性剂中C18+6B摩尔分数为0.3,其余为对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱C12+12B和单长链烷基二甲基羧基甜菜碱(C16B),表面活性剂总浓度如图例所示。
图9 45℃时C18+6B在大庆油砂上的吸附等温线及其与C12+12B的比较。
具体实施方式
实验材料:C6至C18脂肪酸,氯化亚砜,氢氧化钠,AR级试剂,国药集团化学试剂有限公司;氢化锂铝,97%(质量分数),甲胺水溶液,40%(质量分数),上海晶纯生化科技股份有限公司;氯乙酸,工业级,双十二烷基甲基叔胺C12+12A,工业级,单长链烷基二甲基羧基甜菜碱CyB(y=12~18),工业级,索尔维(张家港)精细化工有限公司;其余试剂皆为AR级,国药集团化学试剂有限公司。
实施例1:N-十八烷基-N-己基甲基叔胺(C18+6A)的制备。以硬脂酸(C18)为初始原料,称为反应物A,与氯化亚砜反应,氯化亚砜称为反应物B。按摩尔比A:B=1:1.4,在500mL三口烧瓶中加入0.5mol(142g)A,1mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF),50mL二氯甲烷,加热至55℃。用烧杯称取0.7mol(83.3g)B,迅速转移至250mL恒压漏斗中,滴加至三口烧瓶中。反应生成的HCl和SO2酸性气体用700mL 10%NaOH水溶液吸收处理。待B滴加结束后,升温至65℃,继续反应2h。反应结束后,用循环水真空泵趁热(50-60℃)抽出残余的B和二氯甲烷,得到中间产品硬脂酰氯,称为中间体C。反应方程式如下:
在1000mL三口烧瓶中加入200mL于-6℃下冷藏的40%甲胺水溶液,称为反应物D,用冰水浴控制温度在0℃左右。按摩尔比C:D=1:5,将第一步反应所得硬脂酰氯转移至250mL恒压漏斗中,缓慢滴加至甲胺水溶液中,生成白色固体。滴加结束后,继续反应2h。反应结束后经水洗除盐、乙醇重结晶和干燥得到十八烷基N-甲基酰胺,成品为固体,称为中间体E,从A到E,两步反应的综合收率为85.8%。反应方程式如下:
在500mL三口烧瓶中加入400mL四氢呋喃(THF),室温下开启磁力搅拌。用烧杯准确称取0.4mol(15.182g)氢化锂铝(AlLiH4),迅速加入到三口烧瓶中,搅拌5min,使其均匀分散在THF中。升温至60℃,按摩尔比E:(AlLiH4)=1:1.3称取一定量干燥的E至400mL烧杯中,用勺子分批加入三口烧瓶中。投料完毕后升温至70℃,回流温度下继续反应2h。反应结束后,按照质量比(AlLiH4):(H2O):(15%NaOH):(Na2SO4)=1:1:2:2依次加入后三种物质淬灭反应,再经抽滤除盐、干燥得到N-十八烷基-N-甲基仲胺,称为中间体F,收率为84.5%,反应方程式为:
在250mL三口烧瓶中称取0.1mol F,加入0.4mol三乙胺,100mL二氯甲烷,于冰浴温度下搅拌均匀。将按上述类似方法合成的0.15mol已酰氯(反应物G)转移至250mL恒压漏斗中,继而滴加到三口烧瓶中。滴加结束,继续反应2h。经旋蒸除溶剂、水洗除盐、丙酮重结晶,获得N-十八烷基N-甲基己酰胺,称为中间体H,收率为85.5%。反应方程式为:
按上述方法用AlLiH4还原中间体H,得到N-十八烷基-N-己基甲基叔胺,称为中间产品I,收率为80.4%,反应方程式为:
用类似的方法可以制备总烷基链长为20~30的其它不对称双长链烷基甲基叔胺。
实施例2:N-十八烷基-N-己基甲基羧基甜菜碱(C18+6B)的制备。按摩尔比I:(氯乙酸)=1:1.1,在250mL三口烧瓶中分别加入0.05mol叔胺和10mL溶有0.055mol氯乙酸的水溶液,剧烈搅拌并慢慢升高温度至80℃。按照摩尔比(氯乙酸):NaOH=1:1.1,在0.5~1h内将10mL溶有0.0605mol NaOH的水溶液滴加至三口烧瓶中。滴加完毕后将物料升温至回流温度(100℃)继续反应10h。反应结束后,补加20%的氯乙酸和相应数量的NaOH,继续反应4小时,得到目标产物(J)。收率为80%左右,反应式如下:
产品的纯化:反应完毕后,加入适量NaOH(0.1mol/L)水溶液,破环可能形成的叔胺盐酸盐,静置分层,除去水层(含盐)。收集上层,加入硅胶色谱分离柱,用乙酸乙酯溶剂洗脱出未反应游离叔胺,再用乙酸乙酯/甲醇(体积比1:1)混合溶剂洗脱出甜菜碱,干燥后即得到目标产物N-十八烷基-N-己基甲基羧基甜菜碱C18+6B(J)。
实施例3:N-十八烷基-N-己基甲基羧基甜菜碱(C18+6B)的结构表征。对纯化产品(C18+6B)用红外光谱、质谱和核磁进行结构表征。
图1为纯化产品(J)的红外光谱图。在1643cm-1处吸收峰为C=O键的伸缩振动,1305cm-1处吸收峰为C–O的伸缩振动,表明结构中存在–COO-基团。2927cm-1和2856cm-1吸收峰分别为C-H键的不对称和对称伸缩振动,1469cm-1和1394cm-1为C-H键的弯曲振动,727cm-1为长链烷基的弯曲振动,与分子中两条长链烷基链长相匹配。1076cm-1和885cm-1处较弱的吸收带分别为C-N键的伸缩振动和弯曲振动。
图2为纯化产品(J)的质谱图。在正电荷模式下,最强离子峰(m/z=426.4)为甜菜碱分子结合一个H+,即[M+H]+,第二强离子峰(m/z=448.4)为甜菜碱分子结合一个Na+,即[M+Na]+,两者对应的产物分子量为425.4,与目标产物C18+6B的分子量一致。m/z=851.9和m/z=873.9两个离子峰分别为二倍体结合一个H+和二倍体结合一个Na+,即[2M+H]+和[2M+Na]+。其余可能为碎片峰。
图3为纯化产品(J)的核磁图谱。δ=0.84~0.92(t,6H,CH3(CH2)17-,-(CH2)5CH3),δ=1.21~1.36(m,36H,CH3(CH2)15(CH2)2-,-(CH2)2(CH2)3CH3),δ=1.62~1.72(m,4H,CH3(CH2)15CH2CH2-,-CH2CH2(CH2)3CH3),δ=3.18~3.22(s,3H,-NCH3),δ=3.45~3.56(t,4H,CH3(CH2)16CH2-,-CH2(CH2)4CH3),δ=3.74~3.77(s,2H,-CH2COO-)。H原子总数55,与分子式吻合。
实施例4不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的水溶性和表面活性测定
将一些不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱产品分别配制成一系列不同浓度的水溶液,于25℃下用分光光度计在600nm波长处测定透光率T,以纯水为参比。同时也测定对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱C12+12B的透光率。图4为透光率随浓度的变化。可见在低浓度下,溶液的透光率接近100%,当浓度超过其溶解度时,透光率随浓度增加而下降,作曲线的切线,切线与水平线的交点所对应的浓度可以作为溶解度。可见,当两个烷基链长的总碳链长度保持不变时,溶解度随长链烷基链长的不对称性增加而增加。得到C12+12B、C14+10B和C16+8B的溶解度(25℃)分别为4.8×10-5mol/L,6.35×10-5mol/L和1.14×10-4mol/L,而C18+6B 溶液直至浓度为0.010mol/L时,透光率仍为100%,即C18+6B的溶解度至少比C12+12B提高200倍。
将一些不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱产品分别配制成一系列不同浓度的水溶液,于25℃下测定溶液的表面张力,同时也测定对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱C12+12B溶液的表面张力。图5为表面张力随浓度的变化,从图中曲线可以得到临界胶束浓度cmc、降低表面张力的效能γcmc、在空气/水界面的饱和吸附量Γ∞、以及饱和吸附时在界面的分子截面积a∞,结果如表1所示。可见随着长链烷基链长不对称性的增加,cmc保持在同一个数量级,γcmc、略有增加,饱和吸附量略有下降,分子截面积略有上升。即不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱基本保持了对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱性的高表面活性。
实施例5:不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱C18+6B单独降低正构烷烃/水和大庆原油/地层水界面张力。C18+6B具有优良的水溶性,将其溶于大庆地层水,浓度为5mmol/L,水的总矿化度为5535mg/L,其中Ca2+和Mg2+离子总含量约为40mg/L,水中还溶有1000mg/L的聚丙烯酰胺(分子量2500万)。于45℃下用旋转液滴低界面张力仪测定对正构烷烃和大庆原油的界面张力,结果如图6所示。可见C18+6B单独能将C7~C9正构烷烃/地层水界面张力降到超低(<0.01mN/m),对C10以上的正构烷烃和大庆原油,能将界面张力降至10-2mN/m数量级。已知大庆原油的等效碳原子数(EACN)为C10,从图6可见与实验结构一致。
实施例6:复配驱油剂用于降低大庆原油/地层水界面张力。C14+10B的水溶性相对较差,将其与水溶性同系物C16B复配,其中C14+10B在总表面活性剂中的摩尔分数为0.6,溶于大庆地层水,水中还溶有1000mg/L的聚丙烯酰胺(分子量2500万)。于45℃下用旋转液滴低界面张力仪测定对大庆原油的界面张力,结果如图7所示。可见复配驱油剂能在0.25mmol/L~5.0mmol/L的总表面活性剂浓度范围内将大庆原油/地层水界面张力降到超低(<0.01mN/m)。
C18+6B的水溶性很好,但要将大庆原油/地层水界面张力降至超低,亲油性略显不足。将其与亲油性强的C12+12B和亲水性同系物C16B复配,其中C18+6B的摩尔分数为0.3,于45℃下用旋转液滴低界面张力仪测定对大庆原油的界面张力,结果如图8所示。可见复配驱油剂能在2.5mmol/L~7.5mmol/L的总表面活性剂浓度范围内将大庆原油/地层水界面张力降到超低(<0.01mN/m)。该复配驱油剂具有良好的水溶性。
实施例7:不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱在大庆油砂上的吸附损失。C18+6B具有很好的水溶性,可以直接测定其在大庆油砂/水界面上的吸附等温线。采用大庆油砂,颗粒大小为60-100目,BET比表面积为3.5m2/g,油砂/表面活性剂溶液(质量比)为1/9,平衡时间24小时。静置分离出油砂后表面活性剂的平衡浓度采用液相色谱法测定,浓度较高时也可以用两相滴定法测定。测定温度为45℃。
首先用液相法测定C18+6B的标准曲线,即溶液浓度C和峰面积A的线性关系,结果线性关系为LogA=1.4853LogC+10.899(C=1×10-5~1×10-3mol/L,R2=0.9910)。在此基础上测 定C18+6B在大庆油砂上的吸附等温线,如图9所示。图9中同时给出了对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱C12+12B的吸附等温线,其中低浓度下的平衡浓度用液相色谱法测定。由于高浓度下C12+12B在水中不溶解,将其与C12B混合后可用液相色谱法测定各组分的吸附量和总吸附量,将C12+12B在总表面活性剂中的摩尔分数从0.5增加到0.8,得到总饱和吸附量几乎为常数,因此将上述混合体系的平均总饱和吸附量作为C12+12B的饱和吸附量,如图9中的虚线所示。于是得到C18+6B在大庆油砂上的饱和吸附量为0.021mmol/g,用两相滴定法测得的饱和吸附量为0.022mmol/g,两者一致;C12+12B的饱和吸附量为0.030mmol/g,与C12+12B相比,C18+6B的饱和吸附量降低了33%。
表1 一些不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱Cm+nB(m+n=24)的表面活性参数(25℃)及其与对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱C12+12B的比较。
Claims (5)
1.一种含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂,其中不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱具有下列通式:
上述结构通式简写为Cm+nB,其中m≠n,12≤m≤18,6≤n≤12,m+n=18~30;
不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱Cm+nB在驱油剂总表面活性剂中的摩尔分数≥0.3;
复配驱油剂中可以含有的第二个组分为单长链烷基二甲基羧基甜菜碱,简写为CyB,其中y=12~18,单长链烷基二甲基羧基甜菜碱可以是单一化合物或同系混合物,在驱油剂总表面活性剂中的摩尔分数为0~0.5;
复配驱油剂可以含有的第三个组分为对称型双长链烷基甲基羧基甜菜碱C12+12B,C12+12B在驱油剂总表面活性剂中的摩尔分数为0~0.4。
2.根据权利要求1所述的含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂的应用,该复配驱油剂应用于大庆油田水驱阶段后无碱二元复合驱,即表面活性剂-聚合物二元复合驱。
3.根据权利要求1和2所述的含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂的应用方法为,将该复配驱油剂溶于大庆地层水,表面活性剂总浓度为7.5mmol/L,其中第二和第三组分的摩尔分数不同时为零,水相中加入1000mg/L聚丙烯酰胺(分子量2500万),不加任何碱,不加任何无机盐,不加任何助表面活性剂,温度为45℃;在这些条件下使用该复配驱油剂,可在表面活性剂总浓度为0.25~7.5mmol/L的范围内将大庆原油/地层水界面张力降至10-3mN/m数量级。
4.根据权利要求1所述的含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂的一种应用,当m/n≥3时,不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的水溶性显著提高,C18+6B单一组分能溶于水,在浓度为5mmol/L、水相中加入1000mg/L聚丙烯酰胺、45℃条件下,能将C7~C9正构烷烃/水界面张力降至10-3mN/m数量级,将大庆原油/地层水界面张力降至10-2mN/m数量级。
5.根据权利要求1至4所述的含不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的复配驱油剂中不对称双长链烷基甲基羧基甜菜碱的制备方法,以两种不同链长的饱和脂肪酸为原料,分别先制成酰氯;然后用一种酰氯与一甲胺反应生成N-甲基酰胺,经用氢化铝锂还原,生成N-长链烷基-N-甲基仲胺;再与另一个酰氯反应形成N-长链烷基-N-甲基酰胺,经用氢化铝锂还原,生成N,N-双长链烷基-N-甲基叔胺;最后与氯乙酸钠反应,生成目标化合物,反应式如下:
式中Rm=CmH2m+1,Rn=CnH2n+1。
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