CN104872135B - 一种用于剑麻田的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于剑麻田的除草剂组合物。该除草组合物活性成分由高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯组成，高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯重量比为1:50‑20:10；组合物剂型优选加工成乳油、悬浮剂、微乳剂、水分散颗粒剂，更优选加工成乳油。本发明提供的除草组合物可应用于防除在剑麻田苗后杂草，特别是在防除剑麻田中各种禾本科杂草和阔叶类杂草的应用具有显著效果。组合物对杂草的防治效果比单剂有了明显提高，扩大了杀草谱，降低了农药的使用剂量，可以克服长期使用单一除草剂容易产生抗药性的缺点，延缓杂草抗性，减少了农药使用量和使用次数，降低杂草对药剂的抗性，从而延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。

Description

一种用于剑麻田的除草剂组合物

技术领域

本发明涉及一种除草剂组合物，特别涉及一种用于剑麻田的除草剂组合物。

背景技术

我国剑麻生产近年来随着剑麻市场的复苏和价格的上升而迅速发展，已成为热区种植新宠。我国的剑麻大多种植在荒坡丘陵地带，且剑麻生长周期长，由此造成了剑麻种植地杂草生长种类繁多，严重影响剑麻的生长。近年来我国关于剑麻田除草剂的研究较少。王彰九等发明了甲嘧磺隆对木薯和剑麻的选择性及其使用方法(专利公开号CN101156582A)，但是甲嘧磺隆主要在非耕地使用，一般不推荐在农作物上使用，因为甲嘧磺隆对大多数农作物敏感，特别是蔬菜类，经常有报道使用甲嘧磺隆会对周边水域、瓜菜田造成药害等问题；而且甲嘧磺隆残留期长，施药后会对后茬农作物产生药害。

高效氟吡甲禾灵，化学名为(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸，其结构如下所示。

高效氟吡甲禾灵施药后能很快被禾本科杂草的叶片吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。持效期长，对出苗后到分蘖、抽穗初期的一年生和多年生禾本科杂草均具有很好的防除效果。正常使用情况下对各种阔叶作物高度安全。低温、干旱条件下仍能表现出优异的除草效果。适用于各种阔叶作物。如：棉花、大豆、花生、马铃薯、油菜、油葵、西瓜、麻类、蔬菜等。

高效氟吡甲禾灵是在合成禾草克的过程中去除了非活性的光学异构体后的改良制品。其作用机制是通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。高效氟吡甲禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。高效氟吡甲禾灵作用速度更快，药效更加稳定，不易受雨水气温及湿度等环境条件的影响。高效氟吡甲禾灵适用于阔叶田作物，防治一年生和多年生禾本科杂草。

二甲四氯异辛酯，化学名称：2-甲基-4-氯苯氧乙酸，结构式如下所示

二甲四氯异辛酯为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大***或者开裂。挥发性、作用速度比2，4-D低且慢，二甲四氯异辛酯对禾本科植物的幼苗期很敏感，3-4叶期后抗性逐渐增强，分蘖末期最强，而幼穗分化期敏感性又上升。在气温低于低于18℃时效果明显变差，对未出土的杂草效果不好。通常用量每亩30～60克(有效成分)。严禁用于双子叶作物，适用于小麦、水稻、玉米等作物防除大部分莎草科杂草及阔叶杂草。

现有剑麻田除草技术中尚未公开高效氟吡甲禾灵、二甲四氯异辛酯的复合除草剂的应用。

发明内容

通过不同除草剂品种的混配，可以扩大杀草谱并有效的防治农业抗性杂草。本发明人通过剑麻园大田试验的除草剂配方筛选，筛选出合理的配方，使用一个除草剂组合物既能防治阔叶杂草，又能防治禾本科杂草和大部分莎草科杂草，可有效提高实际防除效果，减少用药量，降低成本，延缓杂草抗药性的产生。本发明人对高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯的配方筛选进行了深入研究，发现高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯进行混配，在一定的混配比例范围对防除剑麻园杂草有一定增效作用，可有效地防除剑麻园一年生禾本科和阔叶类杂草，经进一步研究完成了本发明。

本发明的目的在于提供一种用于剑麻田的除草剂组合物，该组合物是由高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯混配而成，其既能防治阔叶杂草，又能防治禾本科杂草和大部分莎草科杂草，且增效显著、杀草谱广。是一种广谱、高效、低毒、环保，且有利于农田杂草综合治理的除草组合物。

其技术方案是：一种用于剑麻田的除草剂组合物，所述除草剂活性组分由高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯组成，高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯重量比为1:50-20:10，优选为2:45-6:20，更优选为3:40和4:40。

活性组分的重量为组合物总重量的11％-70％，优选为20-50％，更优选为21.5％和22％。

所述的含高效氟吡甲禾灵与二甲四氯异辛酯的除草组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、油悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、乳油。

所述的组合物剂型，优选加工成乳油、悬浮剂、微乳剂、水分散颗粒剂。更优选加工成乳油。

本发明农药组合物中使用的助剂包括溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、PH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等有益于有效成分在制剂中稳定和发挥药效的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。

在本发明一个优选的技术方案中，所述除草组合物乳油制剂由下述重量份数比的组分组成：

其中，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙(农乳500号)和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600号)；稳定剂为3-氯-1,2-环氧丙烷；溶剂为松脂基植物油。

具体的，述除草组合物乳油制剂由下述重量份数比的组分组成：

1)由下述重量份数比的组分组成：

或

2)由下述重量份数比的组分组成：

本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

所述的含高效氟吡甲禾灵与二甲四氯异辛酯的除草组合物用于防治剑麻田苗后杂草的防除应用。

所述的应用中，所述剑麻田中种植的剑麻处于幼龄剑麻或成龄剑麻。

所述的应用中，所述杂草为阔叶类杂草和/或禾本科杂草；所述阔叶类杂草选自飞机草和羽芒菊中的一种或两种以上；所述禾本科杂草选自牛筋草和短颖马唐中的一种或两种以上。

本发明具有以下优点：

1、本发明提供的除草组合物，一次施药同时防除阔叶杂草和禾本科杂草，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物对杂草的防治效果比单剂有了明显提高，扩大了杀草谱，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。

2、本发明的除草组合物通过二元复配，两种有效成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延缓杂草抗性，减少了农药使用量和使用次数，降低杂草对药剂的抗性，并提高对抗性杂草的防效，从而延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。

3、本发明提供的除草组合物，一次施药同时防除阔叶杂草和禾本科杂草，显著提高生产效率；同时本发明的除草组合物施药成本小于两种单剂的施药成本，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。

到目前为止，国内外专利还没有提及高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯两种除草剂的组合物以及它们在剑麻田的应用。

具体实施方式

下面通过具体实例对本发明作进一步说明。本发明所选用的各种助剂、载体均为市售产品，是农药生产常用辅剂，如不加特殊说明均为常规方法。

本发明的发明人在长期的除草剂研究过程中，发现高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯组合能显著提高除草剂的效率，减少用量，扩大除草谱。

实施例1:不同配比高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯对杂草联合防效生物测定

供试药剂：98％高效氟吡甲禾灵(泰州市大唐化工有限公司)和二甲四氯异辛酯(盐城市瑞年化工有限公司)

供试靶标：禾本科类植物包括马唐(Digitaria sanguinalis(L.)Scop.)、稗草(Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.)；阔叶类植物包括反枝苋(Amaranthus retroflexusL)、苘麻(Abutilon theophrasti Medicus)。

先称取一定质量的高效氟吡甲禾灵、二甲四氯异辛酯，分别加入环己酮充分溶解后用0.1％的农乳500水溶液稀释，分别配制成单剂母液，根据混配目的设置系列配比，每个配比设置5-7个浓度梯度。

在室温条件下，温度22-35℃将定量的马唐、稗草、反枝苋、苘麻的种子播于直径为8cm的塑料盆中，马唐、稗草、反枝苋每盆播40-45粒，苘麻每盆播10-15粒，覆土1-2mm，定时定量浇水。待2-3叶时定株，马唐、稗草、反枝苋每盆定30株，苘麻每盆定6株，每种杂草分别设4次重复。用potter喷雾塔进行茎叶喷雾处理后，施药后定期目测观察杂草的生长状态、中毒症状和药害程度，记录药害症状。20天后用刀片沿土壤表面切断存活杂草幼苗，用分析天平称量杂草鲜重，得出鲜重防效。

杂草鲜重防效E(％)＝(对照处理的杂草鲜重-药剂处理的杂草鲜重)/对照处理的杂草鲜重×100

联合作用的判别采用快速而实用的Gowing法。设E₀为化合物间混用的理论杂草防效(％)，X、Y分别为化合物单用时杂草防效(％)

两种化合物混用时：E₀＝X+Y-XY/100

X：除草剂A用量为P时的鲜重防效；

Y：除草剂B用量为Q时的鲜重防效；

E：除草剂A与除草剂B按比例混合后的实际鲜重防效；

E₀：除草剂A与除草剂B按比例混合后的理论鲜重防效。

E-E₀＞10％为增效作用；E-E₀＜-10％为拮抗作用；E-E₀介于±10％之间为相加作用。

表1.不同配比高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯对杂草联合防效生物测定

结果如表1所示，通过不同比例的混配试验发现，高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯混配使用后可以扩大杀草谱；混用重量比为1:50-20:10时，实际防效均高于其混配预期理论防效，证明高效氟吡甲禾灵与二甲四氯异辛酯之间混用有协同增效作用；优选重量比2:45-6:20；更优选为3:40和4:40。

实施例2：21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯(3:40)乳油的制备

21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯乳油的各组分重量配比：

制备方法如下为：按照上述计量成分，将52份量松脂基植物油(福建诺德生物科技有限责任公司生产)注入反应釜内，在搅拌状态下依次加入1.5份量高效氟吡甲禾灵(高效氟吡甲禾灵)，泰州市大唐化工有限公司)投入反应釜内搅拌30分钟，待溶解后在加入20份量二甲四氯异辛酯原药(盐城市瑞年化工有限公司)、6份量十二烷基苯磺酸钙(农乳500#，邢台市蓝天精细化工有限公司)、6份量苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#，邢台市蓝天精细化工有限公司)，待全部溶解后，再加入2份量3-氯-1,2-环氧丙烷和剩余的12.5份量松脂基植物油继续搅拌60分钟后，即得到均一、透明、稳定21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯乳油。

实施例3：22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯(4:40)乳油的制备

22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯乳油的各组分重量配比：

制备方法如下为：按照上述计量成分，将52份量松脂基植物油(福建诺德生物科技有限责任公司生产)注入反应釜内，在搅拌状态下依次加入1.5份量高效氟吡甲禾灵(高效氟吡甲禾灵)，泰州市大唐化工有限公司)投入反应釜内搅拌30分钟，待溶解后在加入20份量二甲四氯异辛酯原药(盐城市瑞年化工有限公司)、6份量十二烷基苯磺酸钙(农乳500#，邢台市蓝天精细化工有限公司)、6份量苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#，邢台市蓝天精细化工有限公司)，待全部溶解后，再加入2份量3-氯-1,2-环氧丙烷和剩余的12份量松脂基植物油继续搅拌60分钟后，即得到均一、透明、稳定22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯乳油。

实施例4：22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯(4:40)悬乳剂的制备

22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯悬乳剂的各组分重量配比：

制备方法如下为：将2份量的高效氟吡甲禾灵(高效氟吡甲禾灵，泰州市大唐化工有限公司)、20份量二甲四氯异辛酯原药(盐城市瑞年化工有限公司)、6.5份量甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(安阳市双环助剂有限责任公司)、3.5份量壬基酚聚氧乙烯醚(江苏省海安石油化工厂)、1份量硅酸镁铝(南京海明斯新材料科技有限公司)、5份量丙三醇(孚阳化工原料)、2.5份量磷酸三丁酯(中达化工)、0.3份量硅油(青岛兴业有机硅新材料有限公司)、59.2份量蒸馏水混合后通过一级砂磨机搅拌，二级砂磨机后，在调制釜中进行调配，取样检验合格后进行计量分装既得有效成分总质量百分含量为22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯悬乳剂。

实施例5：21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯(3:40)水分散颗粒剂的制备

21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯水分散颗粒剂的各组分重量配比：

制备方法如下为：将1.5份量高效氟吡甲禾灵(泰州市大唐化工有限公司)、20份量二甲四氯异辛酯(盐城市瑞年化工有限公司)、6份量十二烷基硫酸钠(邢台市蓝天精细化工有限公司)、8份量木质素磺酸钠(济南宏巨化工有限公司)、12.5份量氯化钠(广州市富艾成贸易有限公司)、3份量聚乙二醇(上海博枫贸易有限公司)、49份量高岭土(湖南飞来峰非金属矿物材料有限公司)按比例超微/气流粉碎造粒、干燥、筛分制备制得21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯水分散颗粒剂。

实施例6：22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯(4:40)微乳剂的制备

14.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯微乳剂的各组分重量配比：

制备方法如下为：将2份量高效氟吡甲禾灵(高效氟吡甲禾灵，泰州市大唐化工有限公司)在机械搅拌下完全溶解在12份量二甲基甲酰胺(嘉裕化工专业)和10份量环已酮(上海博枫贸易有限公司)混合溶剂中，加入11份量十二烷基苯磺酸钙(邢台市蓝天精细化工有限公司)搅拌均匀，再依次加入20份量二甲四氯异辛酯(盐城市瑞年化工有限公司)、4份量丁基缩水甘油醚(梯希爱化成工业发展有限公司)搅拌均匀后，加入去离子水41份量均匀搅拌1h后即得均一、透明、稳定的22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯微乳剂。

实施例7：高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯混配药剂对剑麻田杂草防效试验及安全性评价

试验地点在海南省昌江县剑麻种植园，春季4月份，剑麻高1.3-1.5米，长势良好。阔叶类杂草主要有飞机草(Chromolaena odorata L)、羽芒菊(Tridax procumbens L.)；禾本科杂草主要有牛筋草(Eleusine indica(L.)Gaertn.)和短颖马唐(Digitariamicrobachne(Presl)Henr)等，生长期为3-4叶期。

试验处理

A：10.8％高效氟吡甲禾灵乳油

B：56％二甲四氯异辛酯可湿性粉剂

C：实施例2(21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯乳油)

D：实施例3(22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯乳油)

E：实施例4(22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯悬乳剂)

F：实施例5(21.5％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯水分散颗粒剂)

G：实施例6(22％高效氟吡甲禾灵·二甲四氯异辛酯微乳剂)

其中10.8％高效氟吡甲禾灵乳油(辉丰股份有限公司生产)和56％二甲四氯异辛酯可湿性粉剂(江苏建合化工有限公司生产)为对照药剂。

按表2药剂剂量配制药液，用背负式喷雾器茎叶喷雾。采取行间茎叶喷雾(允许药液喷洒到剑麻叶片上)。试验小区面积为40m²，每个处理共设5个重复。各处理施药30天后统计杂草株数，计算杂草的株防效。同时观测剑麻药害情况。

表2.高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯的不同剂型对剑麻田杂草药效试验结果

从表2的高效氟吡甲禾灵与二甲四氯异辛酯混配药剂麻田药效试验结果可以看出：本发明的除草组合物对剑麻田杂草的平均防效分别达到67.8％以上。C处理和D处理防效显著高于其他三个处理，平均防效均达到了86％以上。表明，高效氟吡甲禾灵与二甲四氯异辛酯乳油的剂型防效高于其他三种剂型(悬乳剂、水分散颗粒剂和微乳剂)的防效。

本发明的除草剂组合物对于剑麻田禾本科杂草和阔叶类杂草均具有很好的防治效果，且防效高于任意一种单剂的防效。同时，本发明的除草剂组合物扩大了杀草谱，延长了防效的持效期。

目测施药后剑麻生长发育情况，没有发现剑麻叶片有畸形或者灼烧的症状，即本发明的除草剂组合物对剑麻高度安全。

Claims (15)

1.一种用于剑麻田的除草剂组合物，其特征在于：该除草剂组合物活性成分由高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯组成，高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯重量比为1:50-20:10。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于：高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯重量比为2:45-6:20。

3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于：高效氟吡甲禾灵和二甲四氯异辛酯重量比为3:40或4:40。

4.一种用于剑麻田的除草剂制剂，包括权利要求1或2或3所述的除草剂组合物以及农业上可接受的农药助剂；所述除草剂制剂中除草剂组合物活性组分的重量百分含量为11％-70％。

5.根据权利要求4所述的除草剂制剂，其特征在于：所述除草剂组合物中除草活性组分的重量百分含量为20-50％。

6.根据权利要求4所述的除草剂制剂，其特征在于：所述除草剂组合物中除草活性组分的重量百分含量为21.5％。

7.根据权利要求4所述的除草剂制剂，其特征在于：所述除草剂组合物中除草活性组分的重量百分含量为22％。

8.根据权利要求4所述的除草剂制剂，其特征在于：所述农药助剂选自溶剂、乳化剂、稳定剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂中的一种或两种以上任意组合。

9.根据权利要求8所述的除草剂制剂，其特征在于：所述除草剂制剂的剂型为乳油制剂。

10.根据权利要求9所述的除草剂制剂，其特征在于：除草剂乳油制剂由下述重量份数比的组分组成：

其中，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；稳定剂为 3-氯-1,2-环氧丙烷；溶剂为松脂基植物油。

11.根据权利要求9所述的除草剂制剂，其特征在于：除草剂乳油制剂由下述重量份数比的组分组成：

1)由下述重量份数比的组分组成：

或

2)由下述重量份数比的组分组成：

12.权利要求书1-3中任意一项所述的除草剂组合物在防除剑麻田中一年生禾本科杂草和阔叶类杂草中的应用。

13.权利要求4-10中任意一项所述的除草剂制剂在防除剑麻田中一年生禾本科杂草和阔叶类杂草中的应用。

14.根据权利要求书12或13所述的应用，其特征在于：所述剑麻田中种植的剑麻处于为幼龄剑麻或成龄剑麻。

15.根据权利要求书12或13所述的应用，其特征在于：所述阔叶类杂草选自飞机草和羽芒菊中的一种或两种以上；所述禾本科杂草选自牛筋草和马唐中的一种或两种以上。