CN105994290B - 一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草组合物，该除草组合物包含两种活性成分，其中活性成分A为环吡氟草酮，活性成分B为芳基羧酸类化合物氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酯、三氯吡氧乙酸、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、麦草畏中的一种或几种，两种有效成分在组合物中的重量百分比为1％‑95％。所述除草组合物能有效防除小麦田一年生禾本科杂草看麦娘、日本看麦娘、大穗看麦娘及播娘蒿、牛繁缕、猪殃殃、荠菜等阔叶杂草，又能效解决抗性及多抗性的看麦娘、日本看麦娘等禾本科杂草及播娘蒿、荠菜、猪殃殃等阔叶杂草。

Description

一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草组合物。

背景技术

芳基羧酸类除草剂为激素类除草剂，其作用机制为内吸传导性，喷施后，被杂草根、茎、叶很快吸收，积累在生长点和生长旺盛部分，阻碍植株体内植物激素活动，导致杂草死亡。单独使用时对小麦田安全性差，易出现植株向地面倾斜，麦株成匍匐状，叶片拉长下披等受害情况，进而导致减产。

环吡氟草酮为新型HPPD类除草剂，通过抑制HPPD的活性，使对羟基苯基丙酮酸转化为尿黑酸过程受阻，从而导致生育酚及质体醌无法正常合成，影响靶标体内类胡萝卜素合成，导致叶片发白。不同的作用机理，环吡氟草酮解决了小麦田杂草对ALS和ACCase抑制剂的抗药性和多抗性问题，可以有效解决抗性及多抗性的看麦娘、日本看麦娘等禾本科杂草及播娘蒿、牛繁缕等阔叶杂草。

采用除草剂化学除草是农田杂草防除中最为经济、有效的手段。但长期连续高剂量地使用单一品种或单一作用方式的化学除草剂，容易造成杂草耐药和抗性演化等问题。除草剂化合物的合理复配或混配具有扩大杂草谱、提高防除效果、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。

发明内容

本发明的目的是：结合环吡氟草酮的特性及现有技术中芳基羧酸类除草剂存在的缺陷，提供一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的复配除草组合物，实现扩大农田杀草谱，降低使用量，提高使用安全性，并效防除抗性杂草的目的。

为实现上述技术目的，本发明通过以下技术方案来实现：

一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草组合物，其特征在于：包括效活性成分A和活性成分B：其中活性成分A为环吡氟草酮，活性成分B为芳基羧酸类化合物氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酯、三氯吡氧乙酸、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、麦草畏中的一种或几种。

其中，活性成分A和活性成分B的质量比为1-100：1-100，优选地，有效活性成分A与B的质量比为1-20：1-20，更优选A与B的重量比为1-10:1-10，在所限定的质量比范 围内，活性成分A和活性成分B混配取得协同增效的技术效果。

所述除草组合物中活性成分A和B占组合物总量的1-95％，优选10-80％。通常，本发明的除草组合物包含1-95重量份的活性成分和5-99重量份的农药常规助剂，助剂指有助于活性成分施用的载体、表面活性剂、安全剂等。

所述载体为农药行业常用物质，如陶土、硅酸盐、水、醇类、二氧化硅、树脂等。

所述表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或湿润剂，均为农药行业常用物质，如聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、烷基苯酚或芳基苯酚的聚合物，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，月桂醇聚乙二醇醚缩醛、山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质、变性蛋白、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。

所述除草组合物也可含有各种其他的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。

所述除草组合物的具体制剂为乳油、悬浮剂、微乳剂、悬乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A 1～65％、活性成分B 2～40％、分散剂5～10％、湿润剂2～12％、填料余量。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1～70％、活性成分B1～60％、分散剂3～15％、湿润剂1～10％、崩解剂1～10％、粘结剂1～10％、填料余量。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A 0.5～45％、活性成分B0.5～40％、分散剂2～10％、湿润剂2～12％、消泡剂0.1～3％、粘结剂0.3～2％、抗冻剂0.5～8％、去离子水加至100％。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A 0.5～45％、活性成分B 0.5～36％、乳化剂4～10％、分散剂3～9％、消泡剂0.1～3％、增稠剂0.1～5％、抗冻剂0.1～10％、稳定剂0.1～3％、水加至100％。

组合物制成水乳剂时包括如下组分含量：活性成分A 2％～38％、活性成分B 1％～40％、溶剂2％～10％、乳化剂2％～10％、分散剂1％～10％、乳化剂0.5％～5％、抗冻剂0.1％～10％、消泡剂0.1％～4％、增稠剂0.1％～4％、去离子水加至100％。

组合物制成微乳剂时包括如下组分含量：活性成分A 0.5％～45％、活性成分B0.5％～36％、乳化剂5％～15％、溶剂2％～15％、抗冻剂5％～15％、稳定剂0.5％～5％、去离子水加至100％。

在进一步优选的实施形式中，所述组合物含有安全剂C，所述安全剂C选自吡唑解草酯、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、萘二甲酸酐、氯草烯安、R-28725、AD-67、CGA-154281、CGA-43089、CGA-43089、Hoe-70542、解草酮、解草安、BAS-145138、MON-13900、喹啉衍生物、2,4-D、新型解毒剂T和赤霉素中的一种或多种。

本发明的除草组合物可通过喷雾的方法被施用于待处理植物叶片上，通过田间药效试验表明，在小麦3叶期到返青期，杂草1-4叶不等期，小麦从施药到成熟期未见药害症状，对小麦安全。杂草的防效45天达到90％以上，随着用药量的增大，防效明显增加，既能控制作物整个生长期内的猪殃殃、荠菜、麦家公、播娘蒿、看麦娘、大穗看麦娘等一般性杂草，又可有效防除播娘蒿、牛繁缕、看麦娘、日本看麦娘等多种抗药性杂草，且对环境友好，对下茬作物无影响。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但是这些实例并不限制本发明的范围。此外相关领域的普通技术人员对本发明做的任何改动，只要不脱离本发明的实质，都将等价落在本发明权利要求书所限定的范围内。

1、实施例

1.1)10％环吡氟草酮·氯氟吡氧乙酸微乳剂

配方组成为：环吡氟草酮5％+氯氟吡氧乙酸5％+环己酮10％+异丙醇10％+异辛醇4％+顺丁烯二仲辛酯磺酸钠10％+苯乙基酚聚氧乙烯醚10％+苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛树脂缩合物5％+去离子水补足。

加工设备：真空泵、配料釜、储罐。

加工过程：将原药和溶剂投入配料釜中，搅拌溶解至完全透明，之后加入乳化剂，搅拌均匀，最后加水，搅拌至溶液完全透明，化验合格后，转移至储罐灌装。

1.2)10％环吡氟草酮·氯氟吡氧乙酸异辛酯水乳剂

配方组成为：环吡氟草酮5％+氯氟吡氧乙酸异辛酯5％+环己酮10％+150#溶剂油10％+苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐3％+苯乙基酚聚氧乙烯醚2％+蓖麻油聚氧乙烯醚3％+乙二醇3％+去离子水补足至100％。

加工设备：真空泵、配料釜、储罐、剪切釜。

加工过程：将原药和溶剂投入配料釜中，搅拌溶解至完全透明，之后加入乳化剂，搅拌均匀为油相，之后将乙二醇、消泡剂和水抽入剪切釜内，最后在剪切状态下，将油相缓缓抽入剪切釜内，全部物料抽入后，继续剪切1个小时，化验合格后，转移至储罐灌装。

1.3)11％环吡氟草酮·氟氯吡啶酯乳油

配方组成为：环吡氟草酮10％+氟氯吡啶酯1％+十二烷基苯磺酸钙5％+苯乙基酚聚氧乙烯醚10％+100#芳烃溶剂油补足。

加工设备：真空泵、配料釜、储罐。

加工过程：将所有物料投入配料釜中，搅拌溶解至完全透明，化验合格后，转移至储罐灌装。

1.4)22％环吡氟草酮·三氯吡氧乙酸悬浮剂

配方组成为：环吡氟草酮6％+三氯吡氧乙酸16％+5％EO-PO嵌段聚醚+2％拉开粉+0.2％黄原胶+5％丙三醇+去离子水补足。

加工设备：混料釜、胶体磨、砂磨机、剪切机等。

加工过程：将所有物料投入混料釜中，搅拌混合后过胶体磨，之后进入砂磨机三级砂磨，最后在剪切机中剪切均匀，化验合格后，转移至储罐灌装。

1.5)10％环吡氟草酮·二氯吡啶酸水分散粒剂

配方组成为：环吡氟草酮5％+二氯吡啶酸5％+聚羧酸盐类分散剂10％+拉开粉5％+聚乙烯醇1％+填料硅藻土补足。

加工设备：气流粉碎机、犁刀式混合机、篮式造粒机、干燥箱、筛分机等。

加工过程：将上述物料混合均匀过气流粉碎，加水入捏合造粒，之后干燥，最后筛分得到成品。

1.6)15％环吡氟草酮·氨氯吡啶酸水乳剂

配方组成为：环吡氟草酮5％+氨氯吡啶酸10％+环己酮7.5％+150#溶剂油7.5％+苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐3％+苯乙基酚聚氧乙烯醚2％+蓖麻油聚氧乙烯醚3％+乙二醇3％+去离子水补足至100％。

加工设备：真空泵、配料釜、储罐、剪切釜。

加工过程：将原药和溶剂投入配料釜中，搅拌溶解至完全透明，之后加入乳化剂，搅拌均匀为油相，之后将乙二醇、消泡剂和水抽入剪切釜内，最后在剪切状态下，将油相缓缓抽入剪切釜内，全部物料抽入后，继续剪切1个小时，化验合格后，转移至储罐灌装。

1.7)15％环吡氟草酮·麦草畏乳油

配方组成为：环吡氟草酮6％+麦草畏9％+二甲基亚砜5％+二烷基苯磺酸钙5％+苯乙基酚聚氧乙烯醚10％+100#芳烃溶剂油补足。

加工设备：真空泵、配料釜、储罐。

加工过程：将所有物料投入配料釜中，搅拌溶解至完全透明，化验合格后，转移至储罐灌装。

2、药效试验

2.1实验条件

2.1.1供试靶标

荠菜(Capsella bursa-pastoris)、牛繁缕(Malachium aquaticum)、看麦娘(Alopecurus aequalis)，采自山东省泰安市试验基地小麦田。

上述杂草采用盆栽法培养，用180х140mm塑料营养钵，摆放于搪瓷盘中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤，土壤湿度初期均控制在20％，挑选籽粒饱满均一的杂草种子，用25℃温水浸泡6小时，在28℃生化培养箱(黑暗)中催芽，将刚刚露白的杂草种子均匀摆放在土壤表面，然后覆土0.7cm。药剂处理后置于可控日光温室内培养，定期在搪瓷盘中加入一定量的水，保持土壤湿润。

2.1.2培养条件

在可控日光温室内进行，温度18～30℃，自然光照，相对湿度57％～72％。

土壤类型为壤土，有机质含量为1.63％，pH＝7.1，碱解氮84.3mg/kg，速效磷38.5mg/kg，速效钾82.1mg/kg。

2.1.3仪器设备

3WP-2000型行走式喷雾塔，农业部南京农业机械研究所。GA110型万分之一电子天平(德国)；ZDR2000智能数据记录仪(杭州泽大仪器有限公司)；SPX型智能生化培养箱(宁波江南仪器厂)。

2.2试验设计

2.2.1试剂

所需活性成分B均为市售原药，活性成分A为环吡氟草酮，该化合物为青岛清原抗性杂草防治有限公司生产。

原药均采用丙酮作溶剂，用含量0.1％乳化剂T-80水溶液稀释，现用现稀释。

2.2.2试验处理

剂量设置

在确定活性成分A与活性成分B各组分配比或含量时，应从两种药剂的作用特点及其毒力等衡量，还要考虑该配方的主要使用目的。本研究在前期预试的基础上，设活性成分A、活性成分B单用及混合用量分别见表格。以不含药剂、含相同溶剂及乳化剂的水作为空白对照。

试验重复

每处理重复4次，每次每处理3盆，每盆播种杂草种子20粒，每处理共60株。

2.2.3处理方式

试验共用药1次。待杂草2叶1心期，间苗，保持每盆内杂草15株，每处理保留45株，然后继续培养至荠菜3-4叶期、牛繁缕3叶1心期、日本看麦娘3-5叶期进行处理。

2.3试验方法

采用盆栽法。杂草培养见2.1，参照《农药室内生物测定试验准则除草剂》进行，采用茎叶处理法。

2.4数据调查与统计分析

2.4.1调查方法

采用绝对数调查法，用刀片沿土壤表面切断存活杂草整株幼苗，用分析天平称量杂草鲜重。对于已经死亡的杂草，按鲜重为零计。

2.4.2数据统计分析

用Gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重抑制率(E0＝X+Y-X*Y/100)，然后与实测抑制率(E)相比较，评价二者混用对杂草的联合作用类型，当E-E0值大于10％为增效作用、小于-10％为拮抗作用、在-10％～10％之间为加成作用。并根据实际防效和除草剂特点、配方的平衡性等因素确定最佳配比。

式中X为活性成分A用量为P时的鲜重抑制率；Y为活性成分B用量为Q时的鲜重抑制率。

除草组合物对杂草的实际防效结果，统计结果见下表：

表1：实施例1.1对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)

表2：实施例1.2对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)

表3：实施例1.3对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)

表4：实施例1.4对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)

表5：实施例1.5对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)

表6：实施例1.6对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)

表7：实施例1.7对杂草的实际防效以及联合作用效应(Gowing法)

由表1--表7可以看出，本发明提供的除草组合物：活性成分环吡氟草酮与芳基羧酸类化合物麦草畏、氯氟吡氧乙酸等混配，能有效防除小麦田阔叶类杂草牛繁缕、荠菜和禾本科杂草看麦娘，防除效果好，活性成分之间具有显著的增效作用。

3、对小麦安全性试验

2015年在我国小麦主产区多开展了多点示范性推广试验。

试验方法：小麦3叶1心后，杂草3-5叶期，手动喷雾器，兑水量15公斤/667m2，采用茎叶喷雾均匀喷雾，每处理重复4次，小麦安全性情况见表8。

表8大田示范小麦安全性情况

药害分级：1级：作物生长正常，无任何受害症状；

2级：作物轻微药害，药害少于10％；

3级：作物中等药害，以后能恢复，不影响产量；

4级：作物药害较重，难以恢复，造成减产；

5级：作物药害严重，不能恢复，造成严重减产或绝产；

由表8可以看出，本发明组合物对小麦田安全性好，用量少，可以有效减少芳基羧酸类除草剂单独使用对小麦安全性差的问题。

4、大田田间防除效果

药后45d，对各种杂草的鲜重防除效果。

表9大田示范防除效果

由表9可以看出，本发明组合物对小麦田杀草谱广、防除效果好，用量少，可以有效减少芳 基羧酸类除草剂单独使用杀草谱窄、对十字花科杂草播娘蒿等防效差、用药量高的问题。

5、对芳基羧酸类除草剂抗性杂草防除试验

试验选用看麦娘、日本看麦娘、播娘蒿、牛繁缕等种子于2015年采集于山东省泰安市，对芳基羧酸类除草剂存在抗药性。

试验方法：

将杂草种子统一催芽，将预处理的供试杂草种子均匀撒播于土壤表面。施药前进行间苗，每盆定苗至30株，每个处理4盆试材。对杂草进行茎叶喷雾处理，调查死亡的株数，计算杂草株防效(表中株防效为4次重复的平均值)，于试验45天后统计试验情况。

杂草株防效(％)＝(清水对照区杂草株数-药剂处理区杂草株数)/清水对照区杂草株数。

表10抗性杂草防除试验结果

由表10可以看出，本发明所述有效活性成分A环吡氟草酮与芳基羧酸类除草剂均不存在交互抗性，本发明所述除草组合物可有效防除小麦田多抗性杂草日本看麦娘、看麦娘、播娘蒿、牛繁缕等杂草。

经过大量试验和探究，本发明所给出的含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草 组合物，用于农田防除一般常见阔叶杂草和一年生禾本科杂草具有显著增效作用，尤其对荠菜、播娘蒿、牛繁缕、日本看麦娘等杂草具有显著防除作用，另外，可有效防除对芳基羧酸类除草剂产生多重抗性的看麦娘、日本看麦娘、播娘蒿、牛繁缕等杂草，不存在交互抗性，防效突出，具有明显增效作用，同时在降低使用量的同时，提高了对作物的安全性，具有很好的应用前景。

Claims (7)

1.一种含有环吡氟草酮和芳基羧酸类化合物的除草组合物，其特征在于：它包括除草的有效活性成分A和活性成分B，其中活性成分A为化合物环吡氟草酮，活性成分B为芳基羧酸类化合物：氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟氯吡啶酯、三氯吡氧乙酸、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、麦草畏中的一种；

其中，所述活性成分环吡氟草酮与活性成分氯氟吡氧乙酸的质量比为2∶1～1∶2；

所述活性成分环吡氟草酮与活性成分氯氟吡氧乙酸异辛酯的质量比为2∶1～1∶2；

所述活性成分环吡氟草酮与活性成分氟氯吡啶酯的质量比为10∶1～40∶1；

所述活性成分环吡氟草酮与活性成分三氯吡氧乙酸的质量比为3∶4～3∶16；

所述活性成分环吡氟草酮与活性成分二氯吡啶酸的质量比为2∶1～1∶2；

所述活性成分环吡氟草酮与活性成分氨氯吡啶酸的质量比为1∶1～1∶4；

所述活性成分环吡氟草酮与活性成分麦草畏的质量比为2∶1～1∶2。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：所述除草组合物中活性成分A和B占组合物总量的1-95％。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于：所述除草组合物中活性成分A和B占组合物总量的10-80％。

4.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：所述除草组合物的具体制剂为乳油、悬浮剂、微乳剂、悬乳剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

5.根据权利要求1所述 的除草组合物，其特征在于：所述组合物还包括安全剂C，所述安全剂C选自吡唑解草酯、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、萘二甲酸酐、氯草烯安、R-28725、AD-67、CGA-154281、CGA-43089、CGA-43089、Hoe-70542、解草酮、解草安、BAS-145138、MON-13900、2，4-D、新型解毒剂T和赤霉素中的一种或多种。

6.如权利要求1-5任意一项所述的除草组合物，其特征在于：所述组合物用于防治农田有害杂草。

7.根据权利要求6所述 的除草组合物，其特征在于：所述农田有害杂草为对ALS和ACCase抑制剂类除草剂产生抗药性的多抗性杂草。