CN104857891A - 一种水合物促进剂及其制备方法 - Google Patents
一种水合物促进剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104857891A CN104857891A CN201510258806.5A CN201510258806A CN104857891A CN 104857891 A CN104857891 A CN 104857891A CN 201510258806 A CN201510258806 A CN 201510258806A CN 104857891 A CN104857891 A CN 104857891A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrate
- gas
- promoter
- pressure
- dimethyl siloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Traffic Control Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于气体水合物生产促进与利用技术领域,具体涉及一种水合物促进剂及其制备方法。所述水合物促进剂,由椰油酰胺丙基甜菜碱、二甲基硅氧烷、非离子氟表面活性剂作为添加剂与去离子水在65~85℃范围内搅拌30~40分钟制备而成;其中椰油酰胺丙基甜菜碱占溶剂的质量百分含量为3~7%;二甲基硅氧烷占溶剂的质量百分含量为1.2~4.5%;非离子氟表面活性剂占溶剂的质量百分含量为0.2~1.5%,其余为去离子水。本发明水合物促进剂可在气体水合物储运技术、气体水合物分离技术和海水淡化等领域得到广泛应用;并且成本低,用量少,使水合物生成的条件降低,时间缩短,储气量增大,有效地提高了水合物生产经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及气体水合物生产促进与利用技术领域,特指一种加速气体水合物生成的复合型促进剂的制备方法。
背景技术
气体水合物技术涉及的领域非常广泛,不仅在能源、环保领域迅速发展,而且在其他一些领域也取得了重大进展,例如天然气的固态输送和储藏、天然气水合物作为车用燃料、基于生成水合物的新型分离技术(海水淡化技术、有机水溶液的浓缩、气体混合物的分离和近临界和超临界萃取等)以及水合物生物工程和新材料领域等。但气体水合物技术受到生成条件苛刻、诱导时间长、形成速率缓慢、含气率低等因素的影响,严重阻碍了该技术的应用,而添加促进剂是一种有效的解决方法 。
促进气体水合物快速生成技术是水合物领域的热点问题,这是水合物应用技术的基础。但是我国气体水合物促进剂的研究起步较晚, 当前水合物应用技术要解决的关键问题就是如何提高水合物生成速率, 而高效的促进剂是提高水合物生成速率最有效的途径, 目前, 在我国水合物促进剂还处于实验研究阶段,离工业化应用存在很大差距。
过去几十年内,为了提高水合物的生成速率,学者们采用了各种方法促进水合物的形成。例如搅拌法、喷淋和气泡法、超声波雾化法都能增大相界面积,从而提高水合物生成速度;但这些方法缺点也很多,如能量消耗增大、水合物储气密度降低、投资费用增大、运行费用高等。所以,添加水合物促进剂是一个重要的办法。国内外研究较多的是在水中添加阴离子表面活性剂,如十二烷基硫酸钠(SDS)、四氢呋喃等。可使水合物形成诱导时间缩短到1~1.5小时,压力较纯水体系降低1~2 MPa。然而,这类表面活性剂尽管能使水合物生成速度加快,但还是不能令人满意,且水合物储气密度不高。因此,研究新的复合型促进剂,是推进水合物产业化的必由之路。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供高效复合型水合物促进剂制备方法。为达到上述目的,本发明采用如下技术方案。
一种水合物促进剂,它由椰油酰胺丙基甜菜碱、二甲基硅氧烷、非离子氟表面活性剂作为添加剂与去离子水在65~85℃范围内搅拌30~40分钟制备而成。其中椰油酰胺丙基甜菜碱占溶剂(即水合物促进剂)的质量百分含量为3~7%;二甲基硅氧烷占溶剂的质量百分含量为1.2~4.5%;非离子氟表面活性剂占溶剂的质量百分含量为0.2~1.5%,其余为去离子水。
本发明采用的制备装置由高压气瓶、高压反应釜、阀门与管线、低温恒温槽、压力传感器、精密压力表、真空泵、数据采集仪、电子天平等组成。以高压气瓶作为气源,经减压阀调到适当压力。反应釜气体进出口外接真空泵、压力传感器、压力表、放空阀以及连接气瓶的管线。真空泵用于实验前抽出反应釜内空气,压力传感器用于测量反应釜内气体压力变化,压力表用于观察进气时管线压力,放空阀用于排放釜内气体。该设备最高工作压力设计为20 MPa,工作温度范围为-10~50 ℃
制备步骤如下:
(1)在搅拌釜内加入蒸馏水,然后加入占溶剂的质量百分含量为3~7%的椰油酰胺丙基甜菜碱、占溶剂质量百分含量为1.2~4.5%的二甲基硅氧烷和占溶剂质量百分含量为0.2~1.5%非离子氟表面活性剂。在65~85℃范围内搅拌30~40 min制备成水合物促进剂。
(2)用真空泵将水合物生成反应釜、管路***抽真空,抽真空时间约40~50 min。
(3)将配制好的不同浓度的复合促进剂水溶液(见表1)注入反应釜,搅拌3~5 min。
(4)打开气体控制阀,把高压实验气体充入反应釜,通过调压阀将反应***压力维持在实验所需的压力0~30MPa。
(5)设定实验温度1℃~13℃,启动实验装置的温度控制***。利用低温水浴对反应釜进行降温,直到反应釜中的温度达到设定温度。
(6)进行气体水合物生成实验。
在实验过程中,蒸馏水用不锈钢电热蒸馏水器自制,通过精度为0.1g的BS200S型分析天平称取;表面活性剂用精度为0.05mg的电光分析天平称取。测试***可以实时采集和存储实验数据和图像。
本发明的有益效果:
(1) 水合物生成促进作用效果好
纯粹的动力学促进剂只能降低水合物生成条件,不能减小水合物生成时间。纯粹的表面活性剂只能减小水合物生成时间,不能明显降低水合物生成条件,也不能提高水合物储气密度。而复合型水合物促进剂既能降低水合物生成条件又能减小水合物生成时间、提高水合物储气密度。
(2) 应用广泛
可在气体水合物储运技术、气体水合物分离技术和海水淡化等领域得到广泛应用。
(3) 成本低,经济好
本发明的复合促进剂成本低,用量少,使水合物生成的条件降低,时间缩短,储气量增大,有效地提高了水合物生产经济效益。
附图说明
图1 是水合物生成实验装置图。
1高压气瓶;2高压反应釜、3低温恒温槽、4压力传感器、5精密压力表、6真空泵、7数据采集仪、8计算机;9减压阀;10热电阻;11加热/制冷盘管;12放空阀。
具体实施方式
下面对本发明作进一步具体描述,但本发明的实施方式并不仅限于此。
本发明采用的实验装置如图1所示,由1高压气瓶;2高压反应釜、3低温恒温槽、4压力传感器、5精密压力表、6真空泵、7数据采集仪、8计算机;9减压阀;10热电阻;11加热/制冷盘管;12放空阀等组成。以高压气瓶作为气源,经减压阀调到适当压力。反应釜气体进出口外接真空泵、压力传感器、压力表、放空阀以及连接气瓶的管线。真空泵用于实验前抽出反应釜内空气,压力传感器用于测量反应釜内气体压力变化,压力表用于观察进气时管线压力,放空阀用于排放釜内气体。两个温度测量孔可***长短不一的两个 Pt-100 热电阻,分别用于测量釜内液相和气相的温度。整个反应釜浸入低温恒温槽内的冷媒中,由恒温槽底部的加热/冷却盘管给冷媒升温或降温进而控制釜体温度。由数据采集***和计算机采集数据并监测反应器内水合物形成状况。该设备最高工作压力设计为20 MPa,工作温度范围为-10~50 ℃,具体制备过程:
(1)在搅拌釜内加入蒸馏水,然后加入占溶剂质量百分含量为3~7%的椰油酰胺丙基甜菜碱、占溶剂质量百分含量为1.2~4.5%的二甲基硅氧烷和占溶剂质量百分含量为0.2~1.5%非离子氟表面活性剂。在65~85℃范围内搅拌30~40 min制备成水合物促进剂。
(2)用真空泵将反应釜、管路***抽真空,抽真空时间约40~50 min。
(3)为尽可能排除反应釜和管路***中的空气,用实验气体对他们置换两次,然后再抽真空。
(5)通过气瓶将高压实验气体充入反应釜,通过减压阀将反应***压力维持在实验所需的压力。
(6)设定实验温度,启动实验装置的温度控制***。利用水浴对反应釜进行冷却,直到反应釜中的温度达到设定温度。
(7)进行水合物形成实验。
表1 复合型水合物促进剂
在上述条件下通过实验得出,水合物形成的诱导时间在4~15min;储气密度在164m3/m3以上。目前常用的水合物促进剂如十二烷基硫酸钠在相同条件下水合物形成的诱导时间在60~65min,储气密度在150m3/m3左右。
实施例1:
选用的复合型促进剂FH1构成为:质量百分含量为3%的椰油酰胺丙基甜菜碱、质量百分含量为1.2%的二甲基硅氧烷、质量百分含量为0.2%非离子氟和蒸馏水。在65℃下搅拌35min制备成水合物促进剂。用甲烷气体在温度为4.5℃下做实验,实验步骤同上。实验结果见表2。
表2 实验结果
实验序号 | 质量浓度(wt%) | 诱导时间(min) | 相平衡压力(MPa) |
1 | 0.1 | 12.6 | 3.21 |
2 | 0.2 | 12.0 | 3.14 |
3 | 0.3 | 11.2 | 2.87 |
4 | 0.4 | 10.0 | 2.65 |
5 | 0.5 | 9.3 | 2.43 |
6 | 0.6 | 9.2 | 2.23 |
实施例2:
选用的复合型促进剂FH5构成为:质量百分含量为7%的椰油酰胺丙基甜菜碱、质量百分含量为4.5%的二甲基硅氧烷、质量百分含量为1.5%非离子氟和蒸馏水。在85℃下搅拌35min制备成水合物促进剂。用甲烷气体在温度为4.5℃下做实验,实验步骤同上。实验结果见表3。
表3 实验结果
实验序号 | 质量浓度(wt%) | 诱导时间(min) | 相平衡压力(MPa) |
1 | 0.1 | 9.6 | 3.01 |
2 | 0.2 | 9.0 | 3.05 |
3 | 0.3 | 7.2 | 2.42 |
4 | 0.4 | 5.7 | 2.33 |
5 | 0.5 | 4.6 | 2.32 |
6 | 0.6 | 4.0 | 2.32 |
Claims (2)
1.一种水合物促进剂,其特征在于,它由椰油酰胺丙基甜菜碱、二甲基硅氧烷、非离子氟表面活性剂作为添加剂与去离子水在65~85℃范围内搅拌30~40分钟制备而成;其中椰油酰胺丙基甜菜碱占溶剂的质量百分含量为3~7%;二甲基硅氧烷占溶剂的质量百分含量为1.2~4.5%;非离子氟表面活性剂占溶剂的质量百分含量为0.2~1.5%,其余为去离子水。
2.一种水合物促进剂的制备方法,其特征在于,由椰油酰胺丙基甜菜碱、二甲基硅氧烷、非离子氟表面活性剂作为添加剂与去离子水在65~85℃范围内搅拌30~40分钟即制得;其中椰油酰胺丙基甜菜碱占溶剂的质量百分含量为3~7%;二甲基硅氧烷占溶剂的质量百分含量为1.2~4.5%;非离子氟表面活性剂占溶剂的质量百分含量为0.2~1.5%,其余为去离子水。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510258806.5A CN104857891B (zh) | 2015-05-20 | 2015-05-20 | 一种水合物促进剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510258806.5A CN104857891B (zh) | 2015-05-20 | 2015-05-20 | 一种水合物促进剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104857891A true CN104857891A (zh) | 2015-08-26 |
CN104857891B CN104857891B (zh) | 2016-06-08 |
Family
ID=53904315
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510258806.5A Active CN104857891B (zh) | 2015-05-20 | 2015-05-20 | 一种水合物促进剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104857891B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106634827A (zh) * | 2016-09-09 | 2017-05-10 | 常州大学 | 一种复合型气体水合物促进剂及其制备方法 |
CN108003952A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-05-08 | 湘南学院 | 一种制备水合物的方法及植酸的应用 |
CN110756121A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-02-07 | 上海理工大学 | 一种促进二氧化碳水合物生成的装置及方法 |
EP4006127A1 (en) | 2020-11-26 | 2022-06-01 | China University of Petroleum-Beijing | Medium for rapid hydrate formation and preparation method, use and use method thereof |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040162456A1 (en) * | 2003-02-19 | 2004-08-19 | Patrick Gateau | Method of preventing sedimentation of the crystals of gas hydrates |
CN101514300A (zh) * | 2009-03-23 | 2009-08-26 | 江苏工业学院 | 一种气体水合物促进剂的制备方法 |
CN101672425A (zh) * | 2008-09-12 | 2010-03-17 | 江苏工业学院 | 复合型水合物促进剂的制备方法 |
JP2010195988A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Nihon Univ | クラスレートハイドレートの製造方法 |
CN103962078A (zh) * | 2014-04-25 | 2014-08-06 | 常州大学 | 一种气体水合物生成促进剂 |
CN104291334A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-01-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种促进气体水合物生长的方法 |
-
2015
- 2015-05-20 CN CN201510258806.5A patent/CN104857891B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040162456A1 (en) * | 2003-02-19 | 2004-08-19 | Patrick Gateau | Method of preventing sedimentation of the crystals of gas hydrates |
CN101672425A (zh) * | 2008-09-12 | 2010-03-17 | 江苏工业学院 | 复合型水合物促进剂的制备方法 |
JP2010195988A (ja) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Nihon Univ | クラスレートハイドレートの製造方法 |
CN101514300A (zh) * | 2009-03-23 | 2009-08-26 | 江苏工业学院 | 一种气体水合物促进剂的制备方法 |
CN103962078A (zh) * | 2014-04-25 | 2014-08-06 | 常州大学 | 一种气体水合物生成促进剂 |
CN104291334A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-01-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种促进气体水合物生长的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
张琳等: "复配表面活性剂对气体水合物生成液表面张力的影响", 《石油化工》 * |
石清树等: "天然气水合物生成溶液的表面张力研究", 《天然气化工》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106634827A (zh) * | 2016-09-09 | 2017-05-10 | 常州大学 | 一种复合型气体水合物促进剂及其制备方法 |
CN108003952A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-05-08 | 湘南学院 | 一种制备水合物的方法及植酸的应用 |
CN110756121A (zh) * | 2019-10-24 | 2020-02-07 | 上海理工大学 | 一种促进二氧化碳水合物生成的装置及方法 |
EP4006127A1 (en) | 2020-11-26 | 2022-06-01 | China University of Petroleum-Beijing | Medium for rapid hydrate formation and preparation method, use and use method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104857891B (zh) | 2016-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101514300B (zh) | 一种气体水合物促进剂的制备方法 | |
CN104857891A (zh) | 一种水合物促进剂及其制备方法 | |
CN104888673B (zh) | 氧化石墨烯气体水合物促进剂及其制备方法 | |
CN104893660A (zh) | 一种复合型气体水合物促进剂及其使用方法 | |
CN104059618A (zh) | 一种发动机用氧化石墨烯无水冷却液及其制备方法 | |
CN204962711U (zh) | 超临界机组或超超临界机组无除氧器回热*** | |
CN202007991U (zh) | 节能型液氯汽化*** | |
CN104232808B (zh) | 氧化石墨烯与三价铬配合物鞣剂及其制备方法 | |
CN103305200A (zh) | 一种复合型水合物抑制剂 | |
CN104667844B (zh) | 一种气体水合物促进剂及其制备方法 | |
CN106543959B (zh) | 一种气体水合物促进剂及其制备方法 | |
CN101672425A (zh) | 复合型水合物促进剂的制备方法 | |
CN106634827B (zh) | 一种复合型气体水合物促进剂及其制备方法 | |
CN104692383B (zh) | 一种可降解型水合物促进剂及其制备方法和应用 | |
CN207596758U (zh) | 一种泛酸钙制备废液处理回收装置 | |
CN102219267A (zh) | 气体水合物法海水淡化实验装置 | |
CN103849458B (zh) | 微藻油脂的提取方法 | |
CN202054629U (zh) | 气体水合物法海水淡化实验装置 | |
CN204154144U (zh) | 一种发酵罐蒸汽回收装置 | |
Ji et al. | Conditions of desalination with reduced pressure evaporation device | |
CN103112958A (zh) | 一种适用于以矿井水作补充水的循环水阻垢剂 | |
CN204380525U (zh) | 钛白废酸膜蒸馏浓缩装置 | |
Zhanmei et al. | Stress corrosion cracking of 316Ti in 300℃ high temperature water containing chloride ions | |
CN203874479U (zh) | 一种用于d-核糖生产工艺的浓缩装置 | |
CN203989930U (zh) | 一种带有定时装置的酒精回收塔 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201117 Address after: 221300 Chahe Town New District, Pizhou City, Xuzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Pizhou Borui Investment Management Co.,Ltd. Address before: 213164, No. 1 middle Lake Road, Wujin District, Jiangsu, Changzhou Patentee before: CHANGZHOU University |