CN104803883A - 一种氰氟草酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氰氟草酯的合成方法，以L-乳酸丁酯和对甲苯磺酰氯为原料在有机溶剂中进行缩合反应Ⅰ生成缩合物Ⅰ，缩合物Ⅰ与对苯二酚在碱性条件下进行醚化反应生成醚化产物，醚化产物在有机溶剂中、碱性条件下进行成盐反应生成醚化物盐，醚化物盐与3,4-二氟苯腈进行缩合反应Ⅱ生成氰氟草酯。本方法的优点是：清洁生产，反应过程中的溶剂可回收利用，生产过程不产生废酸，生成的HCl可以用水吸收后作为盐酸外售，生成的KF也可以外售，从而减少三废降低成本，提高收益。
Description
技术领域
本发明涉及一种氰氟草酯的合成方法。
背景技术
氰氟草酯属芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，作用对象是水稻（移栽和直播），对水稻等具有优良的选择性，选择性基于不同的代谢速度，在水稻体内，氰氟草酯可被迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态，因而对水稻具有高度的安全性。主要用于防除重要的禾本科杂草。氰氟草酯对千金子高效，对低龄稗草有一定的防效，还可防除、马唐、双穗雀稗、狗尾草、牛筋草、看麦娘等。因其在土壤中和典型的稻田水中降解迅速，故对后茬作物安全。
水稻作为我国的主要粮食作物，针对其的除草剂也有广阔的市场，因此，需要一种简单高效的合成方法来合成这种安全的除草剂氰氟草酯。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种简单高效的氰氟草酯的合成方法。
本发明采用的技术方案是： 一种氰氟草酯的合成方法，以L-乳酸丁酯和对甲苯磺酰氯为原料在有机溶剂中进行缩合反应Ⅰ生成缩合物Ⅰ，缩合物Ⅰ与对苯二酚在碱性条件下进行醚化反应生成醚化产物，醚化产物在有机溶剂中、碱性条件下进行成盐反应生成醚化物盐，醚化物盐与3,4-二氟苯腈进行缩合反应Ⅱ生成氰氟草酯。
化学反应式如下：
缩合反应Ⅰ所述的有机溶剂是甲苯，溶剂用量是对甲苯磺酰氯质量的2倍，缩合反应Ⅰ的温度为110-120℃，回流时间是2-3h，缩合反应Ⅰ结束后，得到缩合物Ⅰ的甲苯溶液。
醚化反应所述的碱是液碱，用量为缩合物Ⅰ质量的1.6倍，醚化反应的温度为50-60℃，反应时间是8-9h，醚化反应结束后，加水洗涤，得到的有机层减压蒸馏除去溶剂，得到的醚化产物。
成盐反应所述的有机溶剂是DMF，溶剂用量是醚化产物质量的2倍，所述的碱是固体氢氧化钾，用量为醚化产物质量的1.6倍，成盐反应的温度为100-110℃，回流脱水后得到醚化物盐。
缩合反应Ⅱ的反应温度是100-110℃，反应时间是15-16h，缩合反应Ⅱ结束后，降温除去盐后，减压蒸除有机溶剂，残余物用乙醇重结晶得到氰氟草酯。
本发明的优点是：清洁生产，反应过程中的溶剂可回收利用。生产过程不产生废酸，生成的HCl可以用水吸收后作为盐酸外售，生成的KF也可以外售，从而减少三废降低成本，提高收益。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的保护范围的限定。
实施例1
一种氰氟草酯的合成方法包括以下步骤：
（1）缩合反应Ⅰ
将计量好的L-乳酸丁酯、对甲苯磺酰氯和甲苯一起加入缩合Ⅰ釜中，夹套蒸汽升温到110℃回流反应2h，反应产生的HCl接出室外吸收制成盐酸。反应结束后，由夹套冷却水降至室温，得到缩合物的甲苯溶液，转入下一步工序。
（2）醚化反应
将上步所得物料转入醚化釜中，再加入称量好的对苯二酚搅拌混合，滴加计量好的液碱进行反应，滴加完毕后蒸汽夹套升温到50℃，保温反应8h，取样分析合格后，夹套冷却至室温，加水洗涤，洗涤的废水送废水处理，有机层在85℃下，先常压后减压至-0.092MPa蒸馏脱出甲苯套用，得到的醚化物转入下一步。
（3）成盐、缩合反应Ⅱ
将醚化物、固体氢氧化钾、DMF投入缩合Ⅱ釜中搅拌，随后升温至100℃，先常压后减压至-0.092MPa进行脱水反应，脱水结束后，加入3,4-二氟苯腈，保持100℃反应15h后，取样分析合格后，降至室温，有结晶析出，过滤出KF外售，滤液升温至100℃，减压-0.092MPa脱出DMF套用，脱溶结束后夹套冷却降到室温，再加入乙醇重结晶，通过夹套冷却至室温下结晶、过滤后送耙式干燥机中，60℃下干燥后自动包装得到袋装成品，过滤得到母液送乙醇蒸馏釜，在80℃下常压蒸馏回收套用乙醇，蒸馏残渣收集后送固废处理。
Claims (5)
1.一种氰氟草酯的合成方法，其特征是：以L-乳酸丁酯和对甲苯磺酰氯为原料在有机溶剂中进行缩合反应Ⅰ生成缩合物Ⅰ，缩合物Ⅰ与对苯二酚在碱性条件下进行醚化反应生成醚化产物，醚化产物在有机溶剂中、碱性条件下进行成盐反应生成醚化物盐，醚化物盐与3,4-二氟苯腈进行缩合反应Ⅱ生成氰氟草酯。
2.根据权利要求1所述的一种氰氟草酯的合成方法，其特征在于，缩合反应Ⅰ所述的有机溶剂是甲苯，溶剂用量是对甲苯磺酰氯质量的2倍，缩合反应Ⅰ的温度为110-120℃，回流时间是2-3h，缩合反应Ⅰ结束后，得到缩合物Ⅰ的甲苯溶液。
3.根据权利要求1所述的一种氰氟草酯的合成方法，其特征在于，醚化反应所述的碱是液碱，用量为缩合物Ⅰ质量的1.6倍，醚化反应的温度为50-60℃，反应时间是8-9h，醚化反应结束后，加水洗涤，得到的有机层减压蒸馏除去溶剂，得到的醚化产物。
4.根据权利要求1所述的一种氰氟草酯的合成方法，其特征在于，成盐反应所述的有机溶剂是DMF，溶剂用量是醚化产物质量的2倍，所述的碱是固体氢氧化钾，用量为醚化产物质量的1.6倍，成盐反应的温度为100-110℃，回流脱水后得到醚化物盐。
5.根据权利要求1所述的一种氰氟草酯的合成方法，其特征在于，缩合反应Ⅱ的反应温度是100-110℃，反应时间是15-16h，缩合反应Ⅱ结束后，降温除去盐后，减压蒸除有机溶剂，残余物用乙醇重结晶得到氰氟草酯。
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| CN105601538A (zh) * | 2016-02-02 | 2016-05-25 | 江苏丰山集团股份有限公司 | 一种氰氟草酯的制备方法 |
| CN107253912A (zh) * | 2017-05-02 | 2017-10-17 | 江苏永凯化学有限公司 | 氰氟草酯的合成方法 |
| CN109053443A (zh) * | 2018-08-06 | 2018-12-21 | 杭州华东医药集团浙江华义制药有限公司 | 4-（4-溴-3-醛基-苯氧基）-苯甲腈的合成方法 |
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