CN104769094A - 尤其可与粉末或颗粒组合物组合使用的具有提高的水溶解度的视觉反差美观颗粒 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及尤其可与颗粒状衣物洗涤剂组合物组合使用的具有提高的水溶解度的视觉反差美观颗粒。

Description

尤其可与粉末或颗粒组合物组合使用的具有提高的水溶解度的视觉反差美观颗粒
技术领域
本发明涉及视觉反差美观颗粒,其还称为视觉指示,与粉末或颗粒产品如衣物洗涤剂组合物组合,用于洗涤织物;或用于向水(诸如抽水马桶中的水)中添加颜色。
背景技术
在粉末或颗粒衣物洗涤剂组合物中包含视觉反差颗粒是熟知的。可包含视觉反差颗粒作为对消费者的一种提示,以指示存在一些特定品质或成分,或可简单存在以赋予产品吸引人的外观。
GB 2,358,403B公开了有色层状聚合物颗粒,所述颗粒以任何期望的形状切自平面膜,如数字、字母表上的字母、圆、太阳、月亮和星星形状。从平面膜上切割此类形状,剩余高百分比的废弃膜材料以供回收利用。膜材料的此类回收利用昂贵并且低效。
其它专利如WO 2009/047124 A1公开,通过自膜切割相同的形状制备层状颗粒,切割形状之间没有废弃材料,从而切割形状可平铺。其它专利描述了视觉反差颗粒中的添加剂如荧光染料(GB 2,358,404 B)或香料(WO 2009/047127 A1)。
在衣物洗涤剂组合物中包含视觉反差美观颗粒的显著问题之一在于,所述颗粒在自动洗衣机洗涤循环期间可能不完全溶解。反差颗粒的不溶解残留物可保留在洗涤过的织物上,并且产生织物未被清洁的感觉,或所述残留物可能看起来像特定的染污区域。描述该问题的一个已公布的专利申请是WO 2006/079416,以权利要求书保护剩余小于10重量%不溶解残留物的视觉反差美观颗粒。剩余不足10重量%不溶解残留物的材料是***胶、酪蛋白、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素酶钠。
除了充分溶解以外,美观颗粒组合物还应允许以多种设计制备具有许多不同尺寸、形状和颜色的颗粒,如唤起消费者对成品感觉的环形、针形、星形以及其它形状。
发明内容
根据本文所述的组合物、视觉反差美观颗粒和制备方法,颗粒状衣物洗涤剂组合物包含大比例的具有本文所述视觉反差美观颗粒的白色或浅色洗涤剂,当经历溶解测试时,所述颗粒剩余5%或更少的未溶解残留物。
我们已发现,脂肪酸或脂肪酸共混物与两种不同类型膨润土的组合比相同组成含量下的任一种单独膨润土产品,提供令人惊奇地更高的溶解度。
实例1
使用APV挤出机测试上述样品,所述挤出机以300rpm运转,进料速率为约23g/min,并且挤出机孔径为0.8mm。测试给料为脂肪酸或脂肪酸共混物与任一种单一粘土(QPC或QPN),或脂肪酸与两种粘土的等量共混物。令人惊奇的是,我们发现,当钠活化粘土(QPN)与非活化钙粘土(QPC)组合时,溶解测试完成后我们获得最少的剩余残留物。活化与非活化粘土组合将提供最低溶解度的事实是意料不到的结果。
溶解测试方法
在Tergotometer上将温度控制器设至15℃,并且向每个容器填充1000mL中等硬度冷水(约10格令重每加仑)。将搅拌速度设为200rpm。当水达到恰当温度时,加入3.5g衣物洗涤剂,然后立即加入1g美观颗粒。记录美观颗粒完全溶解所用时间,并且如果超过15分钟,则此时停止搅拌。将洗涤液体和任何未溶解的材料小心倒在150μm筛上,并且用去离子水短时间冲洗,然后将所述液体和任何未溶解的材料小心转移到布氏漏斗上,其中使产物通过干燥并且预先称重的4型滤纸过滤。然后将滤纸在105℃下干燥并且称重,以确定残留美观颗粒的重量百分比。
附图说明
图1为挤出机组件的示意图。
具体实施方式
本文中范围可表示为从“约”或“大约”一个具体值和/或至“约”或“大约”另一个具体值。当表示此类范围时,另一个实施例包括从一个具体值和/或至另一个具体值。同样,当通过使用先行词“约”将值表示为近似值时,应当理解,具体值形成另一个实施例。
视觉反差美观颗粒
本发明的洗涤剂组合物包含视觉反差美观颗粒,所述颗粒除了油酸盐皂以及钠绿土粘土和钙绿土粘土的组合以外,还可能包含或不包含洗涤剂功能成分。例如,所述钠绿土粘土可为钠膨润土,并且所述钙绿土粘土可为钙膨润土。
所述视觉反差美观颗粒还向洗涤剂组合物整体提供颜色、形状和尺寸方面优异的视觉对比,从而使视觉冲击最大化。由于洗涤剂颗粒是不规则形状的,因此视觉反差美观颗粒优选是规则形状的。由于洗涤剂颗粒具有较广的粒度分布,所述视觉反差体优选是尺寸均一的。
它们可例如均具有相同的尺寸和形状,但不是必需的。可存在多于一种的尺寸或形状,但是如果这样,则这些优选是离散并且轮廓明确的,而不是形状连续统一体。所述视觉反差体优选由有色材料形成,如果需要,所述有色材料可以是荧光的。有利地是,所述材料是高度反射的(闪光的)。不是所有视觉反差体均需为相同颜色。
如前所示,所述视觉反差美观颗粒优选是规则形状的。它们可适宜具有较高程度的对称性。然而,一些美学上悦目的形状可能不是高度对称的。
根据本发明的一个优选的实施例,所述视觉反差美观颗粒具有油酸盐表面活性剂、钠蒙脱石粘土和钙蒙脱石粘土的有色组合。根据实施例,所述视觉反差美观颗粒包含油酸钠皂、钠膨润土(活化钙)和钙膨润土。在本文实施例的任一个中,所述视觉反差美观颗粒可包含着色剂如染料或颜料。
所述美观颗粒可适宜具有对称和规则的形状,如圆形、正方形、三角形和星形。所有美观颗粒可具有相同的形状和颜色,或者不同的形状和颜色可在一起使用。所述美观颗粒可具有相同的尺寸,或具有若干不同但离散的尺寸。
作为使用相同形状的替代,可使用匹配的形状组,例如几何形状(三角形、正方形、五边形、六边形)、数字、字母表上的字母、天体(太阳、月亮、星星)。也可使用具有相同形状但不同尺寸的全等组。各组可具有其自身的颜色。
所述视觉反差美观颗粒仅需以非常低的浓度存在,例如0.02至1重量%,优选0.05至0.5重量%,以获得显著的视觉冲击,或可以至多约3重量%的量包含于洗涤剂组合物中。
以下美观颗粒中组分的重量百分比以成品颗粒干燥(0%水)基计。可在美观颗粒中提供例如约10重量%至约70重量%,约12重量%至约65重量%,约10重量%至约45重量%,约15重量%至约30重量%,约10重量%至约40重量%,或约15重量%至约25重量%范围内的钠绿土粘土。其它适宜的量包括例如约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68和70重量%。例如,钠绿土粘土可为钠蒙脱石粘土和/或钠膨润土粘土,并且可以上述量提供。
可在美观颗粒中提供例如约10重量%至约70重量%,约12重量%至约65重量%,约10重量%至约45重量%,约15重量%至约30重量%,约10重量%至约40重量%,或约15重量%至约25重量%范围内的钙绿土粘土。其它适宜的量包括例如约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68和70重量%。例如,钙绿土粘土可为钙蒙脱石粘土和/或钙膨润土粘土,并且可以上述量提供。
可提供例如约10重量%至约70重量%,约20重量%至约65重量%,约35重量%至约70重量%,约55重量%至约65重量%,或约50重量%至约70重量%范围内的脂肪酸。其它适宜的量包括例如约10、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69和70重量%。
所述美观颗粒还可包含着色剂如染料或颜料。所述美观颗粒可包含一种或多种不同的着色剂。包含于美观颗粒中的着色剂的总量可在例如约0.001重量%至约5重量%,约0.01重量%至约5重量%,约0.05重量%至约4重量%,约0.07重量%至约3重量%,约0.1重量%至约2重量%,约0.5重量%至约2.5重量%,约1重量%至约5重量%,约2重量%至约4重量%,约0.2重量%至约1.5重量%的范围内。其它适宜的量包括例如0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9和5重量%。
例如,所述视觉反差美观颗粒可具有由以下构成的组成:以所述组合物中脂肪酸和粘土的总重量计量为约10重量%至约70重量%的一种或多种脂肪酸;量为约10重量%至约45重量%的钠蒙脱石粘土;和量为约10重量%至约45重量%的钙蒙脱石粘土。可加入例如以所述组合物中脂肪酸和粘土的总重量计0.01至1重量%的少量颜色反差染料或颜料,以使美观颗粒获得与衣物洗涤剂组合物颜色相比更可分辨的颜色。优选地,所述组合物可为挤出颗粒,具有约40重量%至约70重量%的脂肪酸;约10重量%至约30重量%的钠蒙脱石粘土;和约10重量%至约30重量%钙蒙脱石粘土。更优选地,所述美观颗粒的组成为约50重量%至约65重量%的脂肪酸;约15重量%至约25重量%的钠蒙脱石粘土;和约15重量%至约25重量%的钙蒙脱石粘土。
在另一个实施例中,所述美观颗粒组合物可包含约25重量%至约60重量%的脂肪酸,0重量%至20重量%,优选约0.1重量%至约15重量%,更优选约1重量%至约15重量%的十六烷醇聚乙二醇醚如TEA-25(CH3(CH2)14(OCH2CH2)nOH,其中n具有25的平均值;0重量%至约15重量%,优选约0.1重量%至约10重量%,更优选约1重量%至约10重量%的乙酸钠;0重量%至约20重量%,优选约0.1重量%至约15重量%,更优选约1重量%至约15重量%的碳酸钠和/或碳酸氢钠;约10重量%至约30重量%的钠蒙脱石粘土;和约10重量%至约30重量%的钙蒙脱石粘土。
优选将所述美观颗粒组合物挤出并且在所述挤出物离开挤出机时切成离散颗粒,所述颗粒优选具有约0.25mm至约1.5mm的一致厚度。作为另外一种选择,将所述挤出物破碎成离散颗粒,所述颗粒优选具有约0.25mm至约1.5mm的一致厚度。
所述脂肪酸可以是饱和或不饱和的C6-C22,优选饱和油酸(C18),并且具有1、2或3个双键。应当理解,脂肪酸源总为包含多于一个脂肪链长的共混物。一种或多种脂肪酸可选自月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、异硬脂酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、辛酸、辛酸和癸酸的混合物、椰油酸、氢化椰油酸、牛脂酸、氢化牛脂酸、大豆酸、花生酸、花生四烯酸、二十二烷酸、癸酸、己酸、辛酸、玉米油脂酸、棉籽酸、鲱油酸、氢化鲱油酸、亚麻籽酸、壬酸、蓖麻油酸、妥尔油酸、十一烷酸、十一碳烯酸、以及上述脂肪酸中任何两种或更多种的混合物。在一个实施例中,所述脂肪酸源为油酸钠皂。优选地,所述脂肪酸主要为不饱和(以脂肪酸总重量计大于50重量%)油酸,包含微量(小于20重量%的所述酸共混物,优选小于10重量%的所述酸共混物)的一种或多种上文所列酸(饱和的和/或不饱和的)。
美观颗粒组合物的钠绿土粘土部分如钠蒙脱石粘土和/或钠膨润土粘土部分可以具有钠作为其主要可交换阳离子的钠绿土粘土形式开采,或可初始具有另一种阳离子如钙或镁或锂作为其主要可交换阳离子,从而是可离子交换的,如本领域熟知的,以使其成分钠绿土粘土–具有钠作为其主要可交换阳离子。
在一个实施例中,钠绿土粘土在所述组合物中的重量百分比含量与钙绿土粘土重量百分比大致相等(在20%内,优选在10%内)。在一个优选的实施例中,所述组合物包含着色剂,并且不含任何弹性体。
所述视觉反差美观颗粒组合物优选包含约0.001重量%至约5重量%,约0.1重量%至约2.5重量%约0.001重量%至约0.5重量%,更优选0.1重量%至0.3重量%的着色剂(染料和/或颜料),使得它在视觉上与洗涤剂组合物可分辨。所述视觉反差美观颗粒的颜色是有色的,使得它们在色调、色值(着色或色度)和/或饱和度上与洗涤剂组合物视觉可分辨,如比色领域已知的。优选在挤出前,可在所述颗粒组合物中包含能够向挤出美观颗粒赋予视觉可分辨的颜色的任何染料或颜料。适宜的着色剂包括食品着色剂,并且所述着色剂染料或颜料优选是非织物亲和性的。所述着色剂优选为红色、绿色、蓝色、黄色、凫蓝色、青色、褐色、橙色、紫罗兰色、紫色、或以组合形式包含这些着色剂中一种或多种的任何颜色。如果所述洗涤剂组合物充分着色以与此类白色颜色形成视觉反差,则可加入白色和灰白色着色剂以向美观颗粒提供视觉反差颜色。适宜的皂和洗涤剂染料可以商品名颜料得自Chromatech,Incorporated或ChomatechEurope,B.V.。
现在参照附图,已发现,所述美观颗粒组合物可通过模板挤出,所述模板具有一个或多个成型的孔,所述孔具有任何期望的形状。如附图中所示,挤出机10包括将所述美观颗粒组合物13通过隧道14运送至模板16的螺旋推运器或挤出机螺杆12。在到达模板16之前,所述美观颗粒组合物填充邻近模板16的空隙空间18。当更多的美观组合物被迫入空隙空间18中以所述美观颗粒组合物填充空隙空间18时,模板16内表面上的组合物压力迫使所述组合物通过成型模板开口(未示出)。在每个成型模具开口处,旋转刀片20将挤出的美观颗粒组合物切成所需厚度,优选在约0.25mm至约1.5mm的范围内。通过在空隙空间18内产生恒定的组合物压力,并且使在模板16外表面处多个均匀分布刀片(如风扇叶片般排列)形成恒定的同步,可自动形成各个美观颗粒,在每个成型模板开启数分钟内提供具有任何所需尺寸、形状和厚度的数千离散颗粒。切割的美观颗粒可按切割原样真空取出,并且经由传送带(未示出)运送,以与另一种产品如粉末或颗粒产品如衣物洗涤剂混合,或储存。
在一个实施例中,所述美观颗粒为环形。例如,在一个实施例中,所述美观颗粒可为绿色和环形,并且包含约55重量%至约65重量%范围内的油酸钠皂,约15重量%至约25重量%范围内的钙膨润土,约15重量%至约25重量%范围内的钠膨润土,约1重量%至约2重量%范围内的黄色颜料(例如Sanolin Tartrazene X90),和约0.1重量%至约0.5重量%范围内的绿色颜料(例如Cosmenyl Green GC)。在另一个实施例中,所述美观颗粒为橙色和环形,并且包含约55重量%至约65重量%范围内的油酸钠皂,约15重量%至约25重量%范围内的钙膨润土,约15重量%至约25重量%范围内的钠膨润土,约1重量%至约2重量%范围内的橙色颜料(例如Flexonyl Orange SP-G)。
洗涤剂组合物(加入美观颗粒前)
衣物洗涤剂组合物:通常,所述组合物为全配方衣物洗涤剂组合物,而不是其一部分,如仅形成衣物洗涤剂组合物一部分的喷雾干燥或附聚颗粒。然而,在本发明的方法期间,还可使附加漂洗添加剂组合物(例如织物调理剂或增强剂)或主要的洗涤添加剂组合物(例如漂白添加剂)与所述衣物洗涤剂组合物组合使用,这是在本发明范畴内的。然而,优选在本发明方法期间,无漂白添加剂组合物与所述衣物洗涤剂组合物组合使用。
通常,所述组合物包含多种化学上不同的颗粒,如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或压制的基础洗涤剂颗粒与一个或多个、通常两个或更多个、或三个或更多个、或四个或更多个、或五个或更多个、或六个或更多个、或甚至十个或更多个颗粒的组合,所述颗粒选自:表面活性剂颗粒,包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针粒、表面活性剂条粒、表面活性剂薄片;聚合物颗粒如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇聚合物颗粒;助洗剂颗粒,如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒;填料颗粒,例如硫酸盐颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;漂白剂颗粒,如过碳酸盐颗粒,尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒,如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐;过硼酸盐颗粒;漂白催化剂颗粒,如过渡金属漂白催化剂颗粒、或基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂颗粒;预成形的过酸颗粒,尤其是涂覆的预成形的过酸颗粒;和漂白活性剂的共漂白颗粒;过氧化氢源和任选地漂白催化剂;漂白活性剂颗粒如羟苯磺酸盐漂白活性剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活性剂颗粒;螯合剂颗粒例如螯合剂附聚物;调色染料颗粒;增白剂颗粒;酶颗粒如蛋白酶粒、脂肪酶粒、纤维素酶粒、淀粉酶粒、甘露聚糖酶粒、果胶酸裂解酶粒、木葡聚糖酶粒、漂白酶粒、角质酶粒和其中任何酶的共同造粒;粘土颗粒,如蒙脱石颗粒或粘土和硅酮的颗粒;絮凝剂颗粒如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒如蜡质附聚物;香料颗粒如香料微胶囊,尤其是基于三聚氰胺甲醛的香料微胶囊,淀粉包封的香料谐香剂颗粒,和前香料颗粒如席夫碱反应产物颗粒;美观颗粒如有色条粒或针粒或薄片颗粒,和皂环包括有色皂环;以及它们的任何组合。
洗涤剂成分:所述组合物通常包含洗涤剂成分。适宜的洗涤剂成分包括:去污表面活性剂,包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合;聚合物,包括羧酸盐聚合物、聚乙二醇聚合物、去垢性聚酯聚合物如对苯二甲酸乙二醇酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料封闭聚合物如由咪唑和环氧氯丙烷缩合产生的缩合低聚物,任选地比率是1:4:1、己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合;助洗剂,包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合;缓冲剂和碱度来源,包括碳酸盐和/或硅酸盐;填料,包括硫酸盐和生物填充材料;漂白剂,包括漂白活性剂、可用氧源、预成形的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂,以及它们的任何组合;螯合剂;光漂白剂;调色剂;增白剂;酶,包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合;织物软化剂,包括粘土、有机硅、季铵织物软化剂、以及它们的任何组合;絮凝剂,如聚环氧乙烷;香料,包括淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和多胺的席夫碱反应产物、浓烈的香料、以及它们的任何组合;美观物质,包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合;以及它们的任何组合。
去污表面活性剂:所述组合物通常包含去污表面活性剂。适宜的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子清洁表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合。
阴离子去污表面活性剂:合适的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
优选地,阴离子去污表面活性剂的量按所述组合物总体的重量计在5至50%的范围内。更优选地,阴离子表面活性剂的量在约8重量%至约35重量%的范围内。
适宜的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,如C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的,或甚至通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得;适宜的LAB包括低级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名或由Petresa以商品名供应的那些,其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Hyblene供应的那些。另一种适宜的阴离子去污表面活性剂是烷基苯磺酸盐,其可通过DETAL催化过程获得,尽管其它合成途径如HF也可为适宜的。
适宜的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐如C8-18烷基硫酸盐,或主要地为C12烷基硫酸盐。烷基硫酸盐可来源于天然来源,如椰油和/或牛油。作为另外一种选择,烷基硫酸盐可来源于合成来源,如C12-15烷基硫酸盐。
另一种适宜的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,如烷基乙氧基化硫酸盐,或C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,或C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有0.5至20,或0.5至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化硫酸盐可为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,其通常具有0.5至10,或0.5至7,或0.5至5,或0.5至3的平均乙氧基化度。
所述烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支化的,取代的或未取代的。
阴离子去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂,如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。中链支化通常为C1-4烷基基团,如甲基和/或乙基基团。
另一种适宜的阴离子去污表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐。
阴离子去污表面活性剂通常以它们的盐形式存在,通常与适宜的阳离子复合。适宜的抗衡离子包括Na+和K+、取代的铵如C1-C6链烷醇胺,如单乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)、以及它们的任何混合物。
非离子去污表面活性剂:合适的非离子去污表面活性剂选自:C8-C18烷基乙氧基化物,如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中任选地所述烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,如购自BASF的C14-C22中链支化的醇;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,其通常具有1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,如烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
适宜的非离子去污表面活性剂为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
如果存在,则非离子去污表面活性剂的用量优选在约1重量%至约20重量%的范围内。
适宜的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,如C8-18烷基烷氧基化醇,或C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有0.5至50,或1至30,或1至20,或1至10的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可为C8- 18烷基乙氧基化醇,其通常具有1至10,或1至7,或1至5,或3至7的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可以是直链或支化的,并且是取代的或未取代的。
适宜的非离子去污表面活性剂包括具有式(I)的基于仲醇的去污表面活性剂:
其中R1=直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基;
其中R2=直链或支化的、取代或未取代的、饱和或不饱和的C2-8烷基,
其中R1+R2部分中存在的碳原子总数在7至13的范围内;
其中EO/PO为烷氧基部分,选自乙氧基、丙氧基、或它们的混合物,任选地所述EO/PO烷氧基部分为无规或嵌段构型;
其中n为平均烷氧基化度,并且在4至10的范围内。
其它适宜的非离子去污表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物表面活性剂,如购自BASF的系列表面活性剂,和糖衍生的表面活性剂如烷基N-甲基葡萄糖酰胺。
可使用的适宜非离子去污表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物,尤其是用平均1至20摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的C8-C20脂肪醇,并且更尤其是用平均1至10摩尔环氧乙烷每摩尔醇乙氧基化的C10-C15脂肪伯醇和仲醇。非乙氧基化非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
阳离子去污表面活性剂:适宜的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
适宜的阳离子去污表面活性剂为具有通式(II)的季铵化合物:
(II)
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支化的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3是羟基、羟甲基或羟乙基部分,X是提供电中性的阴离子,适宜的阴离子包括:卤离子,如氯离子;硫酸根;和磺酸根。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化铵。适宜的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。
两性离子和/或两性去污表面活性剂:适宜的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括氧化胺,如十二烷基二甲基N-氧化胺、链烷醇胺磺酸甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱,基于HN+-R-CO2 -表面活性剂,其中R可以是任何桥接基团,如烷基、烷氧基、芳基或氨基酸。许多适宜的洗涤剂活性化合物是可用的,并且充分描述于文献中,例如Schwartz、Perry和Berch“Surface-Active Agents and Detergents”第I卷和第II卷中,由此将所述文献以引用方式并入。
聚合物:合适的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料固定聚合物如通过咪唑和表氯醇任选地以1:4:1的比率缩合生成的缩合低聚物、己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
羧酸酯聚合物:适宜的羧酸盐聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸盐聚合物可为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。其它适宜的羧酸盐聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且其可具有在4,000Da至90,000Da范围内的分子量。
聚乙二醇聚合物:适宜的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,所述无规接枝共聚物包含:(i)亲水性主链,所述亲水性主链包含聚乙二醇;和(ii)一个或多个疏水性侧链,所述疏水性侧链选自:C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-6烷基酯、以及它们的混合物;适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da,或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5,或1:1.2至1:2的范围内。每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可小于1,或小于0.8,每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.5至0.9的范围内,或者每个环氧乙烷单元的接枝位点平均数可在0.1至0.5,或0.2至0.4的范围内。适宜的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
聚酯去垢性聚合物:适宜的聚酯去垢性聚合物具有由以下结构(III)、(IV)、或(V)之一定义的结构:
(III)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(IV)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(V)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基基团为C1-C18烷基、或C2-C10羟烷基、或它们的任何混合;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支化的C1-C18烷基,或直链或支化的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基基团,或C8-C30芳基基团,或C6-C30芳烷基基团。适宜的聚酯去垢性聚合物为具有上文结构(III)或(IV)的对苯二甲酸酯聚合物。
适宜的聚酯去垢性聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物如Repel-o-texSF2(Rhodia),和/或Texcare系列聚合物如Texcare SRA300(Clariant)。
其它适宜的去垢性聚合物可包括例如末端封端和非末端封端的磺化和未磺化的PET/POET聚合物,和油基乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokolan(Trade Mark)HP22。
尤其优选的去垢性聚合物为WO 95 32997A(Rhodia Chimie)中描述并且受权利要求书保护的非末端封端的磺化聚酯,由此将所述文献以引用方式并入。
胺聚合物:适宜的胺聚合物包括任选地包含聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷嵌段的聚乙烯亚胺聚合物,如烷氧基化聚亚烷基亚胺。
纤维素聚合物:所述组合物可包含纤维素聚合物,如选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素、以及它们任何组合的聚合物。适宜的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。另一种适宜的纤维素聚合物为疏水改性的羧甲基纤维素,如FinnfixSH-1(CP Kelco)。
其它适宜的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00,或者DB+2DS-DS2为至少1.20。取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代度(DS)。取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段度(DB)。取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。适宜的取代的纤维素聚合物为羧甲基纤维素。
另一种适宜的纤维素聚合物为阳离子改性的羟乙基纤维素。
无规接枝共聚物适宜的无规接枝共聚物通常包含:(i)50至小于98重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体;(ii)1至小于49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和(iii)1至49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体,所述单体选自由式(VI)和(VII)表示的含醚键的单体:
其中在式(VI)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,前提条件是当R为单键时,X表示数字1-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团。
在式(VII)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,并且R1为氢原子或C1-C20有机基团。
染料转移抑制剂聚合物:合适的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和咪唑啉的共聚物(PVPVI)、聚乙烯-N-氧化物(PVNO)、以及它们的任何混合物。
己二胺衍生物聚合物:适宜的聚合物包括己二胺衍生物聚合物,通常具有式(VIII):
(VIII)
R2(CH3)N+(CH2)6N+(CH3)R2.2X-
其中X-为适宜的抗衡离子例如氯离子,并且R为具有20至30平均乙氧基化度的聚(乙二醇)链。任选地,所述聚(乙二醇)链可独立地被硫酸根和/或磺酸根基团封端,通常具有通过减少X-抗衡离子数目,或(在每分子平均硫酸化度大于二的情况下)引入Y+抗衡离子例如钠阳离子来平衡的电荷。
助洗剂:适宜的助洗剂包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合。
沸石助洗剂:所述组合物可基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的沸石助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂优选是指“不是有意添加的”沸石助洗剂。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。
磷酸盐助洗剂:所述组合物可基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指包含0重量%至10重量%的磷酸盐助洗剂,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂优选是指“不是有意添加的”磷酸盐助洗剂。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠(STPP),其可用于与正磷酸钠和/或焦磷酸钠组合。
除此之外或作为另外一种选择,可存在的其它无机助洗剂包括碳酸钠和/或碳酸氢钠。
可存在的有机助洗剂包括聚羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯和丙烯酸/马来酸共聚物;聚天冬氨酸;单聚聚羧酸酯如柠檬酸酯、葡糖酸酯、氧基二琥珀酸酯、甘油单琥珀酸酯、甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯、羧基甲氧基琥珀酸酯、羧基甲氧基丙二酸酯、二吡啶甲酸酯、羟乙基亚氨基二乙酸酯、烷基-和烯基丙二酸酯和琥珀酸酯;以及磺化脂肪酸盐。
柠檬酸盐:适宜的柠檬酸盐为柠檬酸钠。然而,也可将柠檬酸掺入到所述组合物中,其在洗涤液体中形成柠檬酸盐。
缓冲剂和碱度来源:适宜的缓冲剂和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或复盐如碳酸钠矾。
碳酸盐:适宜的碳酸盐为碳酸钠和/或碳酸氢钠。所述组合物可包含碳酸氢盐。所述组合物适于包含低含量的碳酸盐,例如所述组合物适于包含0重量%至10重量%的碳酸盐,或至8重量%,或至6重量%,或至4重量%,或至3重量%,或至2重量%,或甚至至1重量%的碳酸盐。所述组合物可以甚至基本上不含碳酸盐;基本上不含是指“不是有意添加的”。
碳酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度。作为另外一种选择,所述碳酸盐可具有10微米至25微米的重均平均粒度。
硅酸盐:所述组合物可包含0重量%至20重量%的硅酸盐,或至15重量%、或至10重量%、或至5重量%、或至4重量%、或甚至至2重量%的硅酸盐,并且可包含高于0重量%、或0.5重量%、或甚至1重量%的硅酸盐。所述硅酸盐可以是结晶的或无定形的。适宜的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐如SKS-6。其它适宜的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。适宜的硅酸盐为硅酸钠。另一种适宜的硅酸盐为偏硅酸钠。
填料:所述组合物可包含0重量%至70%的填料。合适的填料包括硫酸盐和/或生物填充材料。
硫酸盐:合适的硫酸盐为硫酸钠。硫酸盐可具有100微米至500微米的重均平均粒度,作为另外一种选择,硫酸盐可具有10微米至45微米的重均平均粒度。
生物填充材料:适宜的生物填充材料为碱和/或漂白剂处理过的农业废料。
漂白剂:所述组合物可包含漂白剂。作为另外一种选择,所述组合物可基本上不含漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。适宜的漂白剂包括漂白活化剂、可用的氧源、预成形的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合。如果存在,则漂白剂或其任何组分例如预成形的过酸可例如用脲或环糊精涂覆,如包封或包合。
漂白活化剂:合适的漂白活化剂包括:四乙酰乙二胺(TAED);苯酚磺酸盐如壬酰基苯酚磺酸盐(NOBS)、丙烯酰胺壬酰基苯酚磺酸盐(NACA-OBS)、3,5,5-三甲基己酰苯酚磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基苯酚磺酸盐(LOBS)、以及它们的任何混合物;己内酰胺;五乙酸酯葡萄糖(PAG);季铵腈;酰亚胺漂白活化剂,如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺;以及它们的任何混合物。
可用氧源:合适的可用氧源(AvOx)是过氧化氢源,如过碳酸盐和/或过硼酸盐,如过碳酸钠。过氧源可被涂料成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何混合物(包括它们的混合盐)至少部分地涂覆,或甚至完全地涂覆。适宜的过碳酸盐可通过流化床方法或通过结晶方法制得。适宜的过硼酸盐包括过硼酸钠一水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)和已知为泡沫过硼酸钠的无水过硼酸钠。其它适宜的AvOx源包括过硫酸盐如过硫酸氢钾。另一种适宜的AvOx源为过氧化氢。
预成形的过酸:合适的预成形过酸是N,N-邻苯二甲氨基过氧己酸(PAP)。
漂白催化剂:合适的漂白催化剂包括基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。
基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂:适宜的基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂具有式(IX):
其中:R1选自:H、包含3至24个碳的支化烷基基团和包含1至24个碳的直链烷基基团;R1可为包含6至18个碳的支化烷基基团、或包含5至18个碳的直链烷基基团;R1可选自:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基;R2独立地选自:H、包含3至12个碳的支化烷基基团、和包含1至12个碳的直链烷基基团;任选地,R2独立地选自H、甲基、包含3至12个碳的支化烷基基团、和包含1至12个碳的直链烷基基团;并且n为0至1的整数。基于过氧亚胺正离子的漂白增效剂可根据美国专利公布2006/0089284Al制得。
过渡金属漂白催化剂:所述组合物可包含过渡金属漂白催化剂,通常包含铜、铁、钛、钌、钨、钼,和/或锰阳离子。适宜的过渡金属漂白催化剂为基于锰的过渡金属漂白催化剂。
还原漂白剂:所述组合物可包含还原漂白剂。然而,所述组合物可基本上不含还原漂白剂;基本上不含是指“不是有意添加的”。合适的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或二氧化硫脲(TDO)。
辅助漂白颗粒:所述组合物可包含辅助漂白颗粒。通常,所述辅助漂白颗粒包含漂白活化剂和过氧化物源。在辅助漂白颗粒中,相对于过氧化氢源存在大量的漂白活化剂,是高度合适的。存在于助漂白剂颗粒状的漂白活性剂与过氧化氢源的重量比可为至少0.3:1,或至少0.6:1,或至少0.7:1,或至少0.8:1,或至少0.9:1,或至少1.0:1.0,或甚至至少1.2:1或更高。
所述辅助漂白颗粒包含:(i)漂白活化剂,如TAED;和(ii)过氧化氢源,如过碳酸钠。所述漂白活化剂可至少部分地,或甚至完全包封过氧化氢源。
所述辅助漂白剂颗粒可包含粘合剂。适宜的粘合剂为羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯聚合物,和/或表面活性剂,包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂,如直链C11-C13烷基苯磺酸盐。
还可存在漂白稳定剂(重金属多价螯合剂)。适宜的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)和聚膦酸酯如EDTMP。
螯合剂:合适的螯合剂选自:二乙烯三胺五乙酸酯、二乙烯三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸酯、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)、以及它们的任何组合。适宜的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二磷酸(HEDP)。所述衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。所述组合物可包含4,5-二羟基间苯二磺酸二钠盐。合适的螯合剂还可为钙晶体生长抑制剂。
碳酸钙晶体生长抑制剂:所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂,例如选自以下中的一种:1-羟乙基二磷酸(HEDP)及其盐;N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐;2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐;以及它们的任何组合。
光漂白剂:合适的光漂白剂是磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。
增白剂:所述组合物可优选包含荧光增白剂如4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(C.l.荧光增白剂351);C.I.荧光增白剂260、或其苯氨基-或吗啉代基-被其它基团取代的类似物。适宜的C.I.荧光增白剂260可具有以下结构(X):
其中所述C.I.荧光增白剂260:
主要为α-晶体形式;或
主要为β-晶体形式,并且具有3至30微米的重均原生粒度。
所述组合物可优选包含漂白稳定的荧光增白剂如双(磺基苯并呋喃基)联苯,其可以商品名PLC从Ciba Specialty Chemicals商购获得。
调色剂:通常配制调色剂(本文还定义为调色染料)以从洗涤液体中沉积到织物上,以便改善织物的白色感。所述调色剂通常为蓝色或紫色。一种或多种调色染料具有550nm至650nm,或570nm至630nm的峰值吸收波长可为适宜的。所述调色剂可为染料的组合,其共同对人眼具有如同单一染料的视觉效应,其在聚酯上具有550nm至650nm,或570nm至630nm的峰值吸收波长。这可通过例如将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。
染料通常为着色的有机分子,其可溶于包含表面活性剂的含水介质中。染料可选自碱性染料、酸性染料、疏水性染料、直接染料和聚合物染料、以及染料缀合物类别。适宜的聚合物调色染料是可商购获得的,例如得自Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA)。
适宜染料的例子为紫DD、直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48;碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、Violet CT(Milliken,Spartanburg,USA)和Azo-CM-Cellulose(Megazyme,Bray,Republic(Ireland))。其它适宜的调色剂为调色染料-光漂白剂缀合物,如磺化酞菁锌与直接紫99的缀合物。尤其适宜的调色剂为酸性红52和酸性蓝80的组合,或直接紫9和溶剂紫13的组合。
增白剂:适宜的增白剂为二苯乙烯,诸如增白剂15。其它适宜的增白剂为疏水性增白剂和增白剂49。所述增白剂可为微粉化粒状形式,具有3至30微米,或3微米至20微米,或3至10微米范围内的重均粒度。所述增白剂可为α或β结晶形式。
酶:适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。
对于酶,括号中示出的登录号和ID是指数据库Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot中的编目流水号。对于任何突变,将标准的1-字母氨基酸编码与表示缺失的*一起使用。以DSM为前缀的登录号是指保存于DeutscheSammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH(Mascheroder Weg1b,38124Brunswick(DSMZ))处的微生物体。
蛋白酶。所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。适用的蛋白酶包括动物、植物或微生物起源的那些。在一个方面,此类适宜的蛋白酶可为微生物起源的。适宜的蛋白酶包括化学或基因改性的前述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面,适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的例子包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌属的那些,如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌(P27963,ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(P00782,SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(P07518)和吉氏芽孢杆菌(DSM14391)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括来源于纤维单胞菌属(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括来源于解淀粉芽孢杆菌(P06832,NPRE_BACAM)的那些。
适宜的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM5483(P29599)的那些。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括:由NovozymesA/S(Denmark)以商品名 LiquanaseSavinase 出售的那些;由Genencor International以商品名Purafect出售的那些;由Solvay酶以商品名出售的那些;购自Henkel/Kemira的那些,即BLAP(具有以下突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S的P29599)及其变体,包括BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)全部得自Henkel/Kemira;和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
在另一方面,适宜的蛋白分解酶(蛋白酶)可为催化活化的蛋白材料,其在水解反应中降解或改变作为织物污迹存在的污迹蛋白质的类型。它们可以是任何适合的来源,如植物、动物、细菌或酵母源的。可以得到各种品质和来源并且在4-12的各pH值范围内具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶。具有高和低等电点的蛋白酶均是适宜的。
淀粉酶:适宜的淀粉酶为α-淀粉酶,包括细菌或真菌源的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。适宜的碱性α-淀粉酶衍生自芽孢杆菌属的菌株,如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌、枯草芽孢杆菌、或其它芽孢杆菌属,如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSM no.12649、KSMAP1378、KSM K36、或KSM K38。适宜的淀粉酶包括:
(a)α-淀粉酶,其来源于地衣芽孢杆菌(P06278、AMY_BACLI)及其变体,特别是在下列位置中的一个或多个中具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444;
(b)AA560淀粉酶(CBU30457,HD066534)及其变体,尤其是在下列位置中的一个或多个具有取代的变体:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,任选还包含D183*和G184*缺失的变体;
(c)DSM 12649,其具有:(a)在位置9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345中的一个或多个处的突变;和(b)在下列位置中任选具有一个或多个,优选所有的取代和/或缺失:118、183、184、195、320和458,如果存在,优选包含R118K、DI83*、GI84*、N195F、R320K和/或R458K;以及
(d)表现出与来源于芽孢杆菌属SP722(CBU30453、HD066526)中野生型酶具有至少90%同一性的变体,特别是在183和184位置发生缺失的变体。
适宜的可商购获得的α-淀粉酶为 TermamylStainzyme(Novozymes A/S)、及其变体(Biocon India Ltd.)、AT 9000(Biozym Ges.m.b.H,Austria)、Optisize HT和Purastar(Genencor International Inc.)和(KAO,Japan)。适宜的淀粉酶为和Stainzyme
纤维素酶:所述组合物可包含纤维素酶。适宜的纤维素酶包括细菌或真菌起源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括得自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢属、草根霉属、枝顶孢霉属的纤维素酶,例如由特异腐质霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰孢菌产生的真菌纤维素酶。
可商购获得的纤维素酶包括(NovozymesA/S)、和Puradax(Genencor International Inc.)、以及(Kao Corporation)。
所述纤维素酶可包括微生物衍生的内切葡聚糖酶,表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括一个芽孢杆菌属成员AA349的内源性细菌多肽以及它们的混合物。适宜的内切葡聚糖酶以商品名(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
适宜的纤维素酶还可表现出木葡聚糖酶活性,如
脂肪酶。所述组合物可包含脂肪酶。适宜的脂肪酶包括细菌或真菌起源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。可用的脂肪酶的例子包括来自腐质霉属(同义词嗜热)、例如来自柔毛腐质霉(疏绵状嗜热丝胞菌)、或来自特异腐质霉脂肪酶;假单胞菌脂肪酶,例如来自产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌、洋葱假单胞菌、施氏假单胞菌、荧光假单胞菌、假单胞菌属株系名为SD705的菌种、威斯康辛假单胞菌;芽孢杆菌属脂肪酶,例如枯草芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌或短小芽孢杆菌。
所述脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”,任选地为来源于包含T231R和N233R突变的疏绵状嗜热丝胞菌的野生型脂肪酶的变体。野生型序列为Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(衍生自疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269种氨基酸(氨基酸23-291)。适宜的脂肪酶将包括以商品名由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)出售的那些。
所述组合物可包含与野生型氨基酸具有>90%同一性并且在T231和/或N233处,任选地在T231R和/或N233R处包含一个或多个取代的疏棉状嗜热丝孢菌(O59952)脂肪酶的变体。
木葡聚糖酶:适宜的木葡聚糖酶对木葡聚糖和无定形纤维素底物均具有酶活性。所述酶可为选自GH第5、12、44、45或74家族的糖基水解酶(GH)。选自GH第44族的糖基水解酶是尤其适宜的。来自GH第44家族的适宜糖基水解酶为来源于多粘类芽胞杆菌(ATCC832)XYG1006糖基水解酶及其变体。
还尤其适宜的是选自GH第45家族的糖基水解酶,其具有17kDa至30kDa的分子量,例如以商品名NCD、DCC和DCL(ABEnzymes(Darmstadt,Germany))出售的内切葡聚糖酶。
果胶酸裂合酶:适宜的果胶酸裂合酶为野生型的或为来源于芽孢杆菌属果胶裂解酶(CAF05441、AAU25568)的变体,以商品名 (购自NovozymesA/S、Bagsvaerd、Denmark)销售。
甘露聚糖酶:适宜的甘露聚糖酶以商品名(购自NovozymesA/S,Bagsvaerd,Denmark)和(GenencorInternational Inc.,Palo Alto,California)销售。
漂白酶:适宜的漂白酶包括氧化还原酶,例如氧化酶如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、氧合酶、过氧化氢酶、过氧化物酶如卤代、氯代、溴代、木质素、葡萄糖或锰过氧化物酶、双氧化酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。适宜的商业产品以系列由Novozymes出售。附加的有机化合物,尤其是芳族化合物掺有漂白酶可为有利的;这些化合物与漂白酶相互作用以增强氧化还原酶的活性(增强剂)或有利于氧化酶和污渍之间的电子流动(调节剂),通常在氧化酶和污渍之上有强烈不同的氧化还原电势。
其它适宜的漂白酶包括过水解酶,其催化由酯底物和过氧源形成过酸。适宜的过水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶的变体、俗称CE-7过水解酶的变体、以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素的变体。
角质酶:适宜的角质酶由E.C.Class 3.1.1.73定义,任选地显示与来源于镧素对镰孢菌、门多萨假单胞菌或特异腐质霉之一的野生型具有至少90%,或95%,或最任选地至少98%的同一性。
同一性:两种氨基酸序列之间的关系由参数“同一性”描述。就本发明目的而言,通过采用得自EMBOSS程序包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序,进行两种氨基酸序列比对测定。Needle程序执行Needleman,S.B.和Wunsch,C.D.在(1970)J.Mol.Biol.”48,443-453页中描述的全局比对算法。使用的取代矩阵是BLOSUM62,空位开放罚分是10,空位延伸罚分是0.5。
织物软化剂:适宜的织物软化剂包括粘土、有机硅和/或季铵化合物。适宜的粘土包括蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土和/或合成锂皂石粘土。适宜的粘土为蒙脱石粘土。适宜的硅氧烷包括氨基硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。适宜的织物软化剂为包含粘土和硅氧烷的颗粒,如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。
絮凝剂:适宜的絮凝剂包括聚环氧乙烷;例如具有300,000Da至900,000Da的平均分子量。
抑泡剂:适宜的抑泡剂包括有机硅和/或脂肪酸如硬脂酸。
香料:适宜的香料包括香料微胶囊、多聚物辅助香料传递***包括席夫碱香料/多聚复合物、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、盛开的香料以及它们的任何组合。适宜的香料微胶囊是基于三聚氰胺甲醛的,通常包含被包含三聚氰胺甲醛的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料,如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。
其它美化剂:其它适宜的美观颗粒可包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土颗粒、以及它们的任何组合。
洗涤织物的方法:洗涤织物的方法通常包括以下步骤:使所述组合物与水接触以形成洗涤液体,并且在所述洗涤液体中洗涤织物,其中所述洗涤液体通常具有高于0℃至90℃,或至60℃,或至40℃,或至30℃,或至20℃,或至10℃,或甚至至8℃的温度。所述织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时,与水接触。所述组合物可用于预处理应用中。
通常,通过使洗涤剂与一定量的水接触来形成洗涤液体,使得洗涤液体中衣物洗涤剂组合物的浓度为0g/l以上至5g/l,或1g/l,并且至4.5g/l,或至4.0g/l,或至3.5g/l,或至3.0g/l,或至2.5g/l,或甚至至2.0g/l,或甚至至1.5g/l。
洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施,或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中,所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在所述洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间,当确定所述洗涤液体的体积时,不包括任何加入的水。
所述洗涤液体可包含40升或更少的水,或30升或更少,或20升或更少,或10升或更少,或8升或更少,或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含0升以上至15升,或2升,并且至12升,或甚至至8升的水。
通常将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物加入到所述洗涤液体中。通常将每升洗涤液体0.01kg,或0.05kg,或0.07kg,或0.10kg,或0.15kg,或0.20kg,或0.25kg织物加入到所述洗涤液体中。
任选地,使50g或更少,或45g或更少,或40g或更少,或35g或更少,或30g或更少,或25g或更少,或20g或更少,或甚至15g或更少,或甚至10g或更少的组合物与水接触以形成洗涤液体。
所述衣物洗涤剂组合物还可包含其它常规洗涤剂成分。
还可存在抗再沉积剂如纤维素酯和醚,例如羧甲基纤维素钠。
可存在的其它成分包括溶剂、水溶助长剂(如异丙基苯磺酸钠或异丙基苯磺酸钙、萘磺酸钾等)、荧光剂、泡沫促进剂或泡沫控制剂(消泡剂)(视情况为碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、乙酸钠、TEA-25(聚乙二醇醚或十六烷醇)、氯化钙、其它无机盐)、流动助剂如二氧化硅和无定形硅铝酸盐、织物调理化合物、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、其它香料或前香料、以及这些清洁助剂中一种或多种的组合。
可通过喷雾干燥浆液,并且任选后期投配(干混)其它成分,制备低至中等堆积密度的粉末。可通过混合和粒化方法,例如使用高速混合器/制粒机,或其它非塔式方法,制备“浓缩”或“致密”粉末。在两类粉末中,视觉反差体可通过后期投配(干混)掺入。
实例
所述组合物通过以所列比例(除非另外指明,为活性物质的重量%)混合所列成分来制得。
实例1
绿色环形美观颗粒
形成具有以下组成的绿色环形美观颗粒
组分 功用 量(重量%)
油酸钠皂 脂肪酸源 55-65%
钙膨润土粘土 钙绿土粘土 15-25%
钠膨润土(活化钙)粘土 钠绿土粘土 15-25%
Sanolin Tartrazene X90 黄色颜料 1-2%
Cosmenyl Green GC 绿色颜料 0.1-0.5%
橙色环形美观颗粒
形成具有以下组成的橙色环形美观颗粒
组分 功用 量(重量%)
油酸钠皂 脂肪酸源 55-65%
钙膨润土粘土 钙绿土粘土 15-25%
钠膨润土(活化钙)粘土 钠绿土粘土 15-25%
Flexonyl Orange SP-G 橙色颜料 1-2%
实例2
适宜的颗粒状衣物洗涤剂组合物
旨在用于洗衣机或手洗方法中的颗粒状干燥衣物洗涤剂组合物。
*所有酶含量表示为每100g洗涤剂组合物的地毯活性酶蛋白。
适宜的成分可得自BASF(Ludwigshafen,Germany)Shell Chemicals(London,UK);Stepan(Northfield,Ill.,USA);Huntsman(Huntsman,Salt Lake City,Utah,USA);Clariant(Sulzbach,Germany)
三聚磷酸钠可得自Rhodia(Paris,France)。
沸石可得自Industrial Zeolite(UK)Ltd.(Grays,Essex,UK)。
柠檬酸和柠檬酸钠可得自Jungbunzlauer(Basel,Switzerland)。
NOBS为壬酰氧基苯磺酸钠,由Eastman(Batesville,Ark.,USA)提供。
TAED为四乙酰基乙二胺,以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach,Germany)提供。
碳酸钠和碳酸氢钠可得自Solvay(Brussels,Belgium)。
聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来酸酯共聚物可得自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
Repel-o-tex可得自Rhodia(Paris,France)。
Texcare可得自Clariant(Sulzbach,Germany)。
过碳酸钠和碳酸钠可得自Solvay(Houston,Tex.,USA)。
乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐,(S,S)异构体(EDDS)由Octel(Ellesmere Port,UK)提供。
羟乙烷二膦酸盐(HEDP)由Dow Chemical(Midland,Mich.,USA)提供。
Ultra、Plus、 Plus、ultra和可得自Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)。
FN3、FN4和Optisize可得自Genencor International Inc.(Palo Alto,California,US)。
直接紫9和99可得自BASF DE(Ludwigshafen,Germany)。
溶剂紫13可得自Ningbo Lixing Chemical Co.,Ltd.(Ningbo,Zhejiang,China)。
增白剂可得自Ciba Specialty Chemicals(Basel,Switzerland)。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施例,但对本领域的技术人员来讲显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims (23)

1.一种颗粒状衣物洗涤剂组合物,所述组合物包含大比例的具有白色或有色外观的洗涤剂颗粒,和小比例的视觉反差美观颗粒,所述视觉反差美观颗粒包含一种或多种脂肪酸、钠蒙脱石粘土和钙蒙脱石粘土,其中所述视觉反差美观颗粒在经历本文定义的溶解测试时,剩余小于约15%的残留物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述视觉反差美观颗粒具有规则形状。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述视觉反差美观颗粒具有一致的尺寸和形状。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述视觉反差美观颗粒具有鲜亮有色材料,所述材料与所述白色或浅色洗涤剂颗粒具有明显的反差。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其中所述视觉反差美观颗粒具有高度反射的材料。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,所述组合物包含5至90%重量%的洗涤剂活性材料,0至80重量%的助洗剂,0.02至3重量%的所述视觉反差美观颗粒,和余量至100重量%的任选其它洗涤剂成分。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其中所述脂肪酸为以所述组合物中脂肪酸的总重量计至少50重量%的油酸。
8.一种将有色水溶性染料或水溶性颜料加入到水中的方法,所述方法包括将所述有色染料或颜料加入到包含一种或多种脂肪酸、钠蒙脱石粘土和钙蒙脱石粘土的颗粒中以形成有色颗粒,然后使所述有色颗粒与水接触以使所述颗粒的一部分溶于所述水中,从而将所述有色染料或颜料加入到所述水中。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述颗粒具有规则形状。
10.根据权利要求8和9中任一项所述的方法,其中所述颗粒具有一致的尺寸和形状。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法,其中所述颗粒具有鲜亮有色材料,所述材料与水具有明显的反差。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的方法,其中所述视觉反差美观颗粒具有高度反射的材料。
13.根据权利要求8至12中任一项所述的方法,其中所述颗粒与约5至90%重量%的洗涤剂活性材料,0至80重量%的助洗剂,0.02至3重量%的所述颗粒,和余量至100重量%的任选其它洗涤剂成分混合。
14.根据权利要求8至13中任一项所述的方法,其中所述脂肪酸为以所述组合物中脂肪酸的总重量计至少50重量%的油酸。
15.根据权利要求8至14中任一项所述的方法,其中所述颗粒包含以干燥基计约20重量%至约70重量%的脂肪酸;约10重量%至约40重量%的钠蒙脱石粘土,和约10重量%至约40重量%的钙蒙脱石粘土。
16.根据权利要求8至15中任一项所述的方法,其中所述颗粒在经历本文定义的溶解测试时剩余小于15%的残留物。
17.根据权利要求8至16中任一项所述的方法,其中所述颗粒包含约40重量%至约70重量%的脂肪酸;约10重量%至约30重量%的钠蒙脱石粘土;和约10重量%至约30重量%的钙蒙脱石粘土,其中重量百分比是以所述颗粒的总干重计的。
18.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含去污表面活性剂,其中所述去污表面活性剂包含:
(i)具有0.5至5的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化硫酸盐阴离子去污表面活性剂;和/或
(ii)主要地C12烷基硫酸盐阴离子去污表面活性剂;和/或
(iii)小于25%的非离子去污表面活性剂。
19.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含粘土和污垢移除/抗再沉积剂,所述粘土和污垢移除/抗再沉积剂选自:
(a)无规接枝共聚物,其包含:
(i)亲水性主链,所述亲水性主链包含聚乙二醇;以及
(ii)一个或多个疏水性侧链,所述一个或多个疏水性侧链选自:C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物;
(b)纤维素聚合物,所述纤维素聚合物具有0.01至0.99的取代度(DS)和一定的嵌段度(DB),使得DS+DB为至少1.00或者DB+2DS-DS2为至少1.20;
(c)共聚物,其包含:
(i)50至小于98重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体;
(ii)1至小于49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和
(iii)1至49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体,所述单体选自由式(VI)和(VII)表示的含醚键的单体:
其中在式(VI)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,前提条件是当R为单键时,X表示数字1-5,并且R1为氢原子或Cl至C20有机基团。
在式(VII)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,并且Rl为氢原子或C1至C20有机基团;
(d)聚酯去垢性聚合物,所述聚酯去垢性聚合物具有符合以下结构(III)、(IV)或(V)之一的结构:
(III)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(IV)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(V)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中所述烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基,或它们的任何混合物;
Rl、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支化的C1-C18烷基、或直链或支化的C2-C30烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C8-C30芳基基团、或C6-C30芳基烷基基团;以及
(e)它们的任何组合。
20.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂,所述漂白催化剂具有式(IX):
其中:R1选自:H、包含3至24个碳的支化烷基基团和包含1至24个碳的直链烷基基团;R2独立地选自:H、包含3至12个碳的支化烷基基团、和包含1至12个碳的直链烷基基团;并且n为0至1的整数。
21.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含具有下列结构(X)的C.I.荧光增白剂260:
其中所述C.I.荧光增白剂260:
主要为α-晶体形式;或
主要为β-晶体形式,并且具有3至30微米的重均原生粒度。
22.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含酶,所述酶选自:
(a)绵毛嗜热丝孢菌脂肪酶的变体,所述绵毛嗜热丝孢菌脂肪酶与野生型氨基酸具有>90%的同一性并且在T231和/或N233处包含一个或多个取代;
(b)属于糖基水解酶第45族的清洁纤维素酶;
(c)内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560α-淀粉酶的变体,所述变体具有:
(i)在下列位置中的一个或多个处的突变:9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345;和
(ii)在下列位置中的一个或多个取代和/或缺失:118、183、184、195、320和458;以及
(d)它们的任何组合。
23.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物基本上不含沸石助洗剂,并且其中所述组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。
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