CN104760969A - 一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法：将蒙脱石原料加水制浆，浆液浓度为5～20wt％，搅拌分散均匀，再用离子交换树脂进行预处理，得到预处理后的蒙脱石浆液；加入改性剂，改性剂用量为蒙脱石CEC的0.6-1.2倍，搅拌分散均匀；将浆液输入湿法超细设备中进行超细，得到浆液粒径分布应为D₅₀≤1.0μm，D₉₀≤5.0μm的蒙脱石浆液；向超细后的浆液中加入电解质，电解质用量为蒙脱石的0～5wt％，搅拌分散均匀，得到目标产物。本发明明显提高蒙脱石的水分散性、悬浮稳定性和增稠性，尤其是对高层电荷蒙脱石的改善效果显著。

Description

一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法

技术领域

本发明属于蒙脱石深加工领域，具体涉及一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法。

背景技术

蒙脱石又名微晶高岭石，是膨润土矿的主要成分。它是由两层硅氧四面体片和一层夹于其间的铝氧八面体片构成，在扫描电子显微镜下可以观察到，片层厚度仅为几十个纳米左右，是一种天然纳米矿物材料。

晶格内的异价类质同相置换是蒙脱石最基本、最重要的结构特性。硅氧四面体中的硅除能被铝代替外，也可被Fe³⁺等代替。铝氧八面体中的铝可被不等价阳离子Fe³⁺、Zn²⁺、Mg²⁺、Li⁺等所置换。这种低价正离子取代高价正离子的同形置换，造成晶体出现正电荷亏损，也就是负电荷过剩，使得蒙脱石层内带负电荷。这些过剩的负电荷由吸附在晶层表面的阳离子来中和。这类阳离子因体积太大，无法进入晶格内，滞留在蒙脱石的层与层之间或者是颗粒表面。在有水存在时，晶体表面吸附的阳离子易被溶液中的其他阳离子所交换，称为“可交换阳离子”。蒙脱石晶体的层间距随着阳离子种类的不同而不同，特别是在阳离子水合能和表面水化能的作用下，克服层间引力使得本身体积快速膨胀，形成单独分离的薄片。在蒙脱石层状薄片的棱边，由于硅氧键和铝氧键的断裂，棱边表面带正电荷，它与片层表面的负电荷相互吸引，从而发生边与面的相互缔合形成了体积庞大的三维空间结构，俗称“卡片宫”。而这些被分隔出来的无数个小室将水封闭在室内，使体系的粘度增加。当体系受到剪切力作用时，网络结构解离，粘度降低；剪切力消失时，体系又恢复成网络结构，粘度上升，即为假塑性流体。蒙脱石的这一性能使其拥有巨大的市场空间和应用价值。

阳离子的价数、大小和浓度影响蒙脱石的分散特性。正电荷多、水化半径小的阳离子比正电荷少、水化半径大的阳离子具有更强的吸引力。因为可以更接近粘土表面，压制更多的负电荷。离子价态越高，在胶体结构坍塌前可容纳的电解质越少。简言之，一价阳离子有最弱的絮凝效果，二价阳离子有较强的絮凝效果，三价阳离子的絮凝效果是最强的。蒙脱石吸水膨胀后，晶层底面间距增大，晶层间的范德华力显著减小，晶片较易分散在水中。Na⁺与Ca²⁺相比，正电荷少，水化半径大，所以钠基蒙脱石的层间引力更小，水化分散性更强，在水中有相当大的一部分可以分散到单位层的厚度。因此，钠基蒙脱石具有比钙基蒙脱石更为优越的胶体性能，可作为无机凝胶用于铸造行业、钻井泥浆、铁矿球团、涂料、化妆品、医药等领域，市场需求量大。

自然界产出的蒙脱石原料绝大部分为钙基膨润土，其吸水膨胀性和悬浮分散性均比钠基膨润土差，因此必须对其进行改性处理。目前相关文献资料报道的制备蒙脱石无机凝胶的方法主要是钠化或锂化法。由于锂盐价格昂贵，使用最多的是钠化法。根据加工方式的不同一般又可分为悬浮液法、堆场钠化法、轮碾钠化法、挤压钠化法、双螺旋钠化法、雷蒙磨法等。阳离子的等量置换能力基于离子电荷和水合半径，故Na⁺的置换能力比Ca²⁺、Mg²⁺弱。但根据质量作用定律，一种阳离子的大量引入将置换出其它阳离子，不论其在溶质顺序中的位置。钠化法的原理就是通过加入钠盐，主要是用Na₂CO₃作钠化剂，增加钠离子浓度，使钠这一低价阳离子取代蒙脱石层间钙、镁等高价阳离子，从而改型成为钠基蒙脱石。但这种传统的钠化改性方法存在很多问题：1)该传统方法未去除蒙脱石中的钙镁离子，其仍以层间阳离子或碳酸盐等形式存在，这在很大程度上影响了蒙脱石的水分散效果，蒙脱石水化后浆液的悬浮性、粘度及粒度分布等指标均较差。2)钠离子置换出蒙脱石层间的钙离子是个渐进的过程，阳离子交换效率低、时间长，可以长达几个月或一年，且反应的彻底性和均匀性难以保证。这极大的制约了生产效率的提高，并严重影响产品的钠化效果和稳定性。3)天然产出的膨润土矿，在长达亿万年的地质形成过程中，受自然界环境、气候等的影响，颗粒团聚现象明显，纳米活性丧失。对于中低层电荷的蒙脱石，由于晶层间作用力小，采用传统的钠化处理后，即可有较好的水分散性、悬浮性和粘度。而对于高层电荷的蒙脱石，由于层间结合力强，颗粒紧密堆积，团聚现象严重。传统钠化法采用的是搅拌、堆放或挤压等方式来促进离子交换反应的进行，但这种剪切力相对较弱，不足以完全打开高层电荷蒙脱石的片层结构，解聚效果差，很难激发出蒙脱石的纳米活性，钠化作用不明显，因此在水中的分散性和悬浮性差，粘度低，其稳定乳液的性能和增稠性能普遍较弱，一般认为在无机凝胶方面应用价值不高。但是高层电荷的膨润土矿在自然界分布范围很广，种类多储量大，而适宜用作无机凝胶的中低层电荷膨润土矿资源相对较少，原料选择范围很窄。

专利CN1843910A先将蒙脱石加水制浆，再加入钠化剂，并用球磨机球磨。但该专利未考虑蒙脱石层间高价阳离子的强絮凝作用对产品性能的影响，产品的粒度、悬浮性和增稠性等均较差。

专利CN104013641A先将蒙脱石酸煮处理后多次水洗，再进行碱煮处理后多次水洗，最后经剪切、均质即得成品。专利CN101774599A先对蒙脱石进行多次酸煮水洗，再经长时间水热钠化后水洗、干燥粉碎。最后将其加水制浆，经剪切、均质、干燥粉碎后得成品。但是大量酸碱的水热处理，会严重破坏蒙脱石的晶体结构，导致增稠性和悬浮性明显变差；并且造成环境污染和设备腐蚀。

发明内容

本发明目的在于提供一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，过程简单可控，不会破坏蒙脱石的晶体结构，所得产物粒径较小且粒级分布均匀，在水分散性、悬浮稳定性和增稠性等方面表现优越。

为达到上述目的，采用技术方案如下：

一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，包括以下步骤：

1)蒙脱石原料加水制浆，浆液浓度为5～20wt％，搅拌分散均匀，再用离子交换树脂进行预处理，得到预处理后的蒙脱石浆液；

2)向预处理后的蒙脱石浆液中加入改性剂，改性剂用量为蒙脱石CEC的0.6～1.2倍，搅拌分散均匀；所述改性剂为钠盐或锂盐；

3)将浆液输入湿法超细设备中进行超细，得到浆液粒径分布应为D₅₀≤1.0μm，D₉₀≤5.0μm的蒙脱石浆液；所述湿法超细设备采用研磨介质球的直径为0.1mm～5mm，研磨介质球线速度为8m/s～20m/s；

4)向超细后的浆液中加入电解质，电解质用量为蒙脱石的0～5wt％，搅拌分散均匀，得到机械化学改性蒙脱石无机凝胶。

按上述方案，所述蒙脱石原料可以是钙基蒙脱石、钠基蒙脱石、钙钠基蒙脱石、钠钙基蒙脱石、锂基蒙脱石、镁基蒙脱石中的任意一种；CEC在80mmol/100g以上。

按上述方案，所述离子交换树脂为氢离子交换树脂或钠离子交换树脂；预处理后的蒙脱石浆液为氢基蒙脱石或钠基蒙脱石浆液，其层间可交换性二价阳离子占交换性阳离子总量的比例小于30％。

按上述方案，所述改性剂为碳酸钠、氯化钠、氟化钠、硫酸钠、硝酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、聚丙烯酸钠、碳酸锂、氯化锂、硫酸锂、氟化锂、硝酸锂中的一种或任意混合。

按上述方案，湿法超细设备为剥片机、砂磨机、振动磨、搅拌磨、纳米球磨机、纳米砂磨机或纳米冲击磨。

按上述方案，所述研磨介质球的材料为氧化锆、铈稳定氧化锆、钇稳定氧化锆或硅酸锆；直径为0.3mm～1mm。

按上述方案，输入湿法超细设备中得到浆液粒径分布应为D₅₀≤0.4μm，D₉₀≤1.0μm。

按上述方案，所述电解质是酸类或碱类或氧化物或Li⁺、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Al³⁺金属离子形成的无机盐类。

先用离子交换树脂对蒙脱石原料进行预处理，制成氢基蒙脱石或钠基蒙脱石，去除蒙脱石层间具有较强絮凝作用的高价阳离子，如钙、镁等离子，减少其对悬浮稳定性的影响。再加入改性剂，在湿法超细设备中进行超细，从而将团聚的蒙脱石颗粒打散，实现片层的剥离，有效打开其层间结构，激发出蒙脱石的纳米活性；同时在超细过程中产生大量的热，这进一步促进了离子交换反应的进行，显著提高了反应效率，加深了反应程度。最后向湿法超细得到的蒙脱石浆液中加入少量电解质，适当中和蒙脱石所带的负电荷，使体系从溶胶转变成凝胶，粘度进一步增加，得到增稠性能优异的凝胶产品。

与现有技术相比，本发明具有以下突出的优点：

(1)用离子交换树脂对蒙脱石原料进行预处理，将蒙脱石层间具有较强絮凝效果的高价阳离子，如钙、镁等离子，转换为絮凝效果最弱的一价阳离子，如氢离子、钠离子等，有效减少了这些高价阳离子对蒙脱石悬浮稳定性的影响。而且过程简单可控，不会破坏蒙脱石的晶体结构，也不会产生对环境造成污染的大量废液。

(2)本发明较之传统的无机凝胶制备方法更为高效和快速，并且产品的均匀性和稳定性也得以保证。通过湿法超细设备，用机械化学法对预处理后的氢基蒙脱石或钠基蒙脱石进行超细钠化或锂化处理，激发出蒙脱石的天然纳米活性，显著加快了离子交换进程，增加了反应程度，使离子交换反应更充分。同时在超细过程中产生大量的热，物料温度升高，进一步提高了反应效率。另外，由于湿法超细设备中研磨介质的不断运动，保证了反应物料的均匀性。

(3)传统钠化法制备的蒙脱石无机凝胶平均粒径为微米级，粒度分布范围较广，均匀性差，而本发明制备的凝胶产品平均粒径为几百个纳米，具有较窄的粒级分布，因此在水分散性、悬浮稳定性和增稠性等方面表现更优越。同等条件下，粘度可达传统无机凝胶的几倍甚至数十倍。少量电解质的加入，可使体系粘度进一步增加。

(4)本发明适用范围广，不仅对中低层电荷蒙脱石有效，尤其是对高层电荷蒙脱石的改善效果显著。可以明显提高蒙脱石的水分散性、悬浮稳定性和增稠性，另外由于层间高价离子的去除，以及较细的浆液粒度和较窄的粒级分布，透明性增强。不仅提升了产品性能，增加了产品的附加值，而且拓宽了高层电荷蒙脱石在精细化工领域的应用，有力解决了生产蒙脱石无机凝胶时矿源局限、对原料要求高、选择范围窄等难题，扩大了对蒙脱石原料的选择范围，从而在其产地、纯度、颜色、重金属含量等各项指标上有了更多的选择，使得在产品应用方面更具多样化和个性化，甚至推动整个蒙脱石行业的发展及多领域的应用。

(5)所述原料及试剂来源广泛、价格低廉，工艺设备简便，可控性强，产量大效率高，不产生污染环境的废水废渣废气，易于实现产业化。

附图说明

图1：实施例1所得产物粒度分布图；

图2：对比实施例1所得产物粒度分布图；

图3：实施例2所得产物粒度分布图；

图4：对比实施例2所得产物粒度分布图；

图5：实施例3所得产物粒度分布图；

图6：对比实施例3所得产物粒度分布图。

具体实施方式

以下实施例进一步阐释本发明的技术方案，但不作为对本发明保护范围的限制。

本发明一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，过程如下：

1)蒙脱石原料加水制浆，浆液浓度为5～20wt％，搅拌分散均匀，再用离子交换树脂进行预处理，得到预处理后的蒙脱石浆液；

2)向预处理后的蒙脱石浆液中加入改性剂，改性剂用量为蒙脱石CEC的0.6～1.2倍，搅拌分散均匀；所述改性剂为钠盐或锂盐；

3)将浆液输入湿法超细设备中进行超细，得到浆液粒径分布应为D₅₀≤1.0μm，D₉₀≤5.0μm的蒙脱石浆液，优选为D₅₀≤0.6μm，D₉₀≤2.0μm，最优选为D₅₀≤0.4μm，D₉₀≤1.0μm；所述湿法超细设备采用研磨介质球的直径为0.1mm～5mm，优选直径为0.2mm～2mm，最优选直径为0.3mm～1mm；研磨介质球线速度为8m/s～20m/s；

4)向超细后的浆液中加入电解质，电解质用量为蒙脱石的0～5wt％，搅拌分散均匀，得到目标产物。

其中，蒙脱石原料可以是钙基蒙脱石、钠基蒙脱石、钙钠基蒙脱石、钠钙基蒙脱石、锂基蒙脱石、镁基蒙脱石中的任意一种；CEC在80mmol/100g以上，优选为90mmol/100g以上，最优选为100mmol/100g以上。

离子交换树脂为氢离子交换树脂或钠离子交换树脂；预处理后的蒙脱石浆液为氢基蒙脱石或钠基蒙脱石浆液，其层间可交换性二价阳离子占交换性阳离子总量的比例小于30％。优选层间可交换性二价阳离子占交换性阳离子总量的比例小于20％，最优选层间可交换性二价阳离子占交换性阳离子总量的比例小于10％。

改性剂为碳酸钠、氯化钠、氟化钠、硫酸钠、硝酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、聚丙烯酸钠、碳酸锂、氯化锂、硫酸锂、氟化锂、硝酸锂中的一种或任意混合。

湿法超细设备为剥片机、砂磨机、振动磨、搅拌磨、纳米球磨机、纳米砂磨机或纳米冲击磨。

研磨介质球的材料为氧化锆、铈稳定氧化锆、钇稳定氧化锆或硅酸锆；直径为0.3mm～1mm。

电解质可以是酸类如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、柠檬酸等，碱类如或氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等，或Li⁺、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Al³⁺等金属离子形成的无机盐类，如硫酸锂、氯化锂、硝酸锂、碳酸锂、硫酸钠、氯化钠、硝酸钠、醋酸钠、磷酸钠、硫酸钾、氯化钾、硝酸钾、硫酸镁、氯化镁、硝酸镁、碱式碳酸镁、氯化铝、硫酸铝、硝酸铝等，以及氧化物如氧化镁等。

实施例1

(1)浙江钠基蒙脱石，CEC为85mmol/100g，加水制浆，浆液浓度5wt％，搅拌分散均匀，再用氢离子交换树脂预处理，得到氢基蒙脱石浆液，氢基蒙脱石层间可交换性二价阳离子含量为阳离子交换总量的18％；

(2)向氢基蒙脱石浆液中加入碳酸钠，使钠离子的总量为蒙脱石CEC的1.2倍，搅拌分散均匀；

(3)将浆液输入纳米砂磨机中进行超细，其线速度为15m/s，所选用的研磨介质为直径5mm的氧化锆球，所得超细后的浆液粒度分布见附图1，由图可知D₅₀为0.420μm，D₉₀为1.814μm，得到目标产物。悬浮稳定性和粘度测试结果见表1。

对比实施例1：

传统方法制备蒙脱石无机凝胶，过程如下：

浙江钠基蒙脱石，CEC为85mmol/100g，加水制浆，浆液浓度5wt％，再向其中加入碳酸钠，使钠离子的总量为蒙脱石CEC的1.2倍，搅拌分散均匀，80℃水浴搅拌3h，陈化3d，得到目标产物。所得产物的粒度分布见附图2，由图可知D₅₀为7.681μm，D₉₀为21.96μm。悬浮稳定性和粘度测试结果见表1。

参照附图1、2所示，采用本发明制备的蒙脱石无机凝胶，平均粒径仅为几百个纳米，D90在2μm以下，粒度较细且范围较窄，分布均匀；而传统方法制备的产物，D₅₀为7.681μm，D₉₀为21.96μm，粒度较粗且范围较广，分布不均匀。结合表1的悬浮稳定性和粘度测试结果，本发明所得产物具有更优越的悬浮稳定性，粘度是传统方法所得产物的5倍，增稠性能有很大提高。

实施例2

(1)四川钙基蒙脱石，CEC为110mmol/100g，加水制浆，浆液浓度20wt％，搅拌分散均匀，再用氢离子交换树脂预处理，得到氢基蒙脱石浆液，氢基蒙脱石层间可交换性二价阳离子含量为阳离子交换总量的10％；

(2)向氢基蒙脱石浆液中加入碳酸锂，使锂离子的量为蒙脱石CEC的0.6倍，搅拌分散均匀；

(3)将浆液输入纳米球磨机中进行超细，其线速度为20m/s，所选用的研磨介质为直径0.3mm的氧化锆球，所得超细后的浆液粒度分布见附图3，由图可知D50为0.389μm，D90为0.982μm。

(4)向超细后的浆液中加入硫酸，硫酸用量为蒙脱石的1wt％，搅拌分散均匀，得到目标产物。悬浮稳定性和粘度测试结果见表1。

对比实施例2：

传统方法制备蒙脱石无机凝胶，过程如下：

四川钙基蒙脱石，CEC为110mmol/100g，加水制浆，浆液浓度20wt％，再向其中加入碳酸锂，使锂离子的量为蒙脱石CEC的0.6倍，搅拌分散均匀；80℃水浴搅拌3h，陈化3d。所得产物的粒度分布见附图4，由图可知D₅₀为12.95μm，D₉₀为31.99μm。最后向其中加入硫酸，硫酸用量为蒙脱石的1wt％，搅拌分散均匀，得到目标产物。悬浮稳定性和粘度测试结果见表1。

参照附图3、4所示，采用本发明制备的蒙脱石无机凝胶，平均粒径仅为几百个纳米，D90在1μm以下，粒度较细且范围较窄，分布均匀；而传统方法制备的产物，D₅₀为12.95μm，D₉₀为31.99μm，粒度较粗且范围较广，分布不均匀。结合表1的悬浮稳定性和粘度测试结果，本发明所得产物的悬浮稳定性明显提高，静置2周不分层，粘度是传统方法所得产物的20倍左右，增稠性能有很大提高。

实施例3

(1)河北钙基蒙脱石，CEC为105mmol/100g，加水制浆，浆液浓度10wt％，搅拌分散均匀，再用钠离子交换树脂预处理，得到钠基蒙脱石浆液，钠基蒙脱石层间可交换性二价阳离子含量为阳离子交换总量的8％；

(2)向钠基蒙脱石浆液中加入氯化钠，使钠离子的总量为蒙脱石CEC的1倍，搅拌分散均匀；

(3)将浆液输入纳米冲击磨中进行超细，其线速度为8m/s，所选用的研磨介质为直径1mm的氧化锆球，所得超细后的浆液粒度分布见附图5，由图可知D50为0.325μm，D₉₀为0.918μm。

(4)向超细后的浆液中加入氧化镁，氧化镁用量为蒙脱石的5wt％，搅拌分散均匀，得到目标产物。悬浮稳定性和粘度测试结果见表1。

对比实施例3：

传统方法制备蒙脱石无机凝胶，过程如下：

河北钙基蒙脱石，CEC为105mmol/100g，加水制浆，浆液浓度10wt％，再向其中加入氯化钠，使钠离子的总量为蒙脱石CEC的1倍，搅拌分散均匀；80℃水浴搅拌3h，陈化3d。所得产物的粒度分布见附图6，由图可知D₅₀为4.927μm，D₉₀为16.49μm。最后向其中加入氧化镁，氧化镁用量为蒙脱石的5wt％，搅拌分散均匀，得到目标产物。悬浮稳定性和粘度测试结果见表1。

参照附图5、6所示，采用本发明制备的蒙脱石无机凝胶，平均粒径仅为几百个纳米，D90在1μm以下，粒度较细且范围较窄，分布均匀；而传统方法制备的产物，D₅₀为4.927μm，D90为16.49μm，粒度较粗且范围较广，分布不均匀。结合表1的悬浮稳定性和粘度测试结果，本发明所得产物的悬浮稳定性明显提高，静置2周不分层，粘度是传统方法所得产物的70倍左右，增稠性能有很大提高。

对实施例和对比例所得产品进行性能表征，粒度、悬浮稳定性和粘度测试结果见表1。其中，粒度：所得产物粒度用激光粒度仪测试，所用仪器型号为BT-9300H激光粒度分布仪。

悬浮稳定性：所得产物加水稀释成2％浓度，摇匀，取100mL悬浮液置于100mL具塞量筒中，摇匀，室温放置，观察现象。

粘度：根据美国药典USP35/NF30硅酸铝镁的粘度测试方法，检测浆液浓度为5％时的粘度。所用仪器型号为Brookfield DV-S数显粘度计。

表1

Claims (8)

1.一种机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)蒙脱石原料加水制浆，浆液浓度为5～20wt％，搅拌分散均匀，再用离子交换树脂进行预处理，得到预处理后的蒙脱石浆液；

2)向预处理后的蒙脱石浆液中加入改性剂，改性剂用量为蒙脱石CEC的0.6～1.2倍，搅拌分散均匀；所述改性剂为钠盐或锂盐；

3)将浆液输入湿法超细设备中进行超细，得到浆液粒径分布应为D₅₀≤1.0μm，D₉₀≤5.0μm的蒙脱石浆液；所述湿法超细设备采用研磨介质球的直径为0.1mm～5mm，研磨介质球线速度为8m/s～20m/s；

4)向超细后的浆液中加入电解质，电解质用量为蒙脱石的0～5wt％，搅拌分散均匀，得到机械化学改性蒙脱石无机凝胶。

2.如权利要求1所述机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于所述蒙脱石原料可以是钙基蒙脱石、钠基蒙脱石、钙钠基蒙脱石、钠钙基蒙脱石、锂基蒙脱石、镁基蒙脱石中的任意一种；CEC在80mmol/100g以上。

3.如权利要求1所述机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于所述离子交换树脂为氢离子交换树脂或钠离子交换树脂；预处理后的蒙脱石浆液为氢基蒙脱石或钠基蒙脱石浆液，其层间可交换性二价阳离子占交换性阳离子总量的比例小于30％。

4.如权利要求1所述机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于所述改性剂为碳酸钠、氯化钠、氟化钠、硫酸钠、硝酸钠、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、聚丙烯酸钠、碳酸锂、氯化锂、硫酸锂、氟化锂、硝酸锂中的一种或任意混合。

5.如权利要求1所述机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于湿法超细设备为剥片机、砂磨机、振动磨、搅拌磨、纳米球磨机、纳米砂磨机或纳米冲击磨。

6.如权利要求1所述机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于所述研磨介质球的材料为氧化锆、铈稳定氧化锆、钇稳定氧化锆或硅酸锆；直径为0.3mm～1mm。

7.如权利要求1所述机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于输入湿法超细设备中得到浆液粒径分布应为D₅₀≤0.4μm，D₉₀≤1.0μm。

8.如权利要求1所述机械化学改性制备蒙脱石无机凝胶的方法，其特征在于所述电解质是酸类或碱类或氧化物或Li⁺、Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Al³⁺金属离子形成的无机盐类。