CN104709982A - 一种低磷水处理剂组合物及其应用 - Google Patents

一种低磷水处理剂组合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104709982A
CN104709982A CN201310676437.2A CN201310676437A CN104709982A CN 104709982 A CN104709982 A CN 104709982A CN 201310676437 A CN201310676437 A CN 201310676437A CN 104709982 A CN104709982 A CN 104709982A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
water
multipolymer
water treatment
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310676437.2A
Other languages
English (en)
Inventor
郦和生
冯婕
胡艳华
王岽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201310676437.2A priority Critical patent/CN104709982A/zh
Publication of CN104709982A publication Critical patent/CN104709982A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
    • C23F11/1676—Phosphonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种低磷水处理剂组合物，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。本发明还公开了该低磷水处理剂组合物在工业循环冷却水处理中的应用。其水处理性能评估表明，小剂量的该组合物用于水处理时就具有较高的阻碳酸钙垢率、阻锌率和杀菌率以及缓慢的碳钢片腐蚀速率。因此，本发明中的低磷水处理剂具有良好的水处理效果、投药量少和含磷低等优点。

Description

一种低磷水处理剂组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种低磷水处理剂组合物以及该组合物在工业循环冷却水中的应用。
背景技术
在循环冷却水***中，主要存在结垢、腐蚀和微生物危害三方面问题。防止***结垢和腐蚀最方便且有效的方法是在循环冷却水中投加缓蚀阻垢剂。目前国内常用于循环冷却水处理的缓蚀阻垢剂多为含磷处理剂，随着人们对含磷化合物导致水体污染并富营养化问题的逐渐认识，国家对磷排放的要求也日益严格，低磷配方的开发越来越受到重视。
循环冷却水***中细菌和藻类的控制，一般通过投加杀菌剂来控制。常用的杀菌剂分为两大类，氧化型和非氧化型杀菌剂。氧化型杀菌剂因其价格低廉而被普遍使用，但其易受循环冷却水中pH、有机物、阻垢缓蚀剂等因素的影响和干扰，使之杀菌效果降低，而且长期使用，微生物易产生抗药性.也将影响杀菌效果，同时该类杀菌剂具有较强的氧化性，容易氧化其他水处理剂使其失效；非氧化型杀菌剂不以氧化作用杀死水中微生物，而是通过作用于微生物的特殊部位使之致死，因此，非氧化型杀菌剂不受循环冷却水中pH、有机物、阻垢缓蚀剂等因素的影响和干扰。定期在循环冷却水中使用非氧化型杀菌剂，可以剥离循环冷却水***中的生物粘泥，同时可防止微生物产生抗药性，非氧化型杀菌剂可以是氧化型杀菌剂的辅助杀菌剂，现场一般采用冲击投加，加药量较大。其中最常见的非氧化型杀菌剂有季铵盐类杀菌剂和异噻唑啉酮，季铵盐类杀菌剂具有较好的瞬间杀菌效果，但药效持续时间短，且剥离后的粘泥微生物不能被彻底杀死，过一段时间又会重新形成粘泥；异噻唑啉酮瞬间杀菌效果较差，一般要加药24h才开始见效，投加量大，费用高，长期使用还对循环冷却水***具有腐蚀作用。虽然目前还开发了很多新型非氧化型杀菌剂，但还没有一种非氧化型杀菌剂能完全替代氧化型杀菌剂。且常见的这几种非氧化型杀菌剂从开始使用至今已有几十年的时间了，更新换代速度缓慢，长期使用过程中微生物容易对其产生抗药性，需要不断加大常用杀菌剂的使用浓度才能继续保持较好的杀菌效果。
发明内容
本发明的目的在于克服现有的水处理剂含磷量大、用量多等缺陷，提供了一种含磷低且药剂用量少的低磷水处理剂组合物及其应用。
通常，有机膦酸缓蚀剂含有与碳原子相连的膦酸基(—PO3H2)。与早期磷系配方中的无机聚磷酸盐相比，有机膦酸具有良好的化学稳定性、不易水解、可耐较高温度、药剂用量小等优点，且兼具缓蚀和阻垢双重功能。有机膦酸是一类阴极型缓蚀剂，同时又是一类非化学当量阻垢剂，具有明显的溶限效应。它们对许多金属离子如Ca2+、Mg2+、Cu2+、Zn2+等都具有良好的螯合能力，甚至对一些金属的无机盐类如CaCO3、CaSO4、MgSiO3等也有较好的去活化作用。但常用有机膦酸不能有效地抑制磷酸钙垢和锌垢，且本身易形成有机膦酸垢。多数有机膦酸缓蚀剂均对氯敏感，易被氧化型杀菌剂氧化。另外，单独使用有机膦缓蚀剂都存在总磷偏高的问题。
苯酰胺类杀菌剂通常用作农药杀菌剂，常见的有甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺。这四种药剂用作农药杀菌剂，杀菌效果好，但用于循环冷却水***较少，主要是由于这几种药剂在水中溶解度较低，在循环水处理中的使用受到一定限制。
本发明的发明人研究发现，通过将苯酰胺类杀菌剂与有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物复配使用，苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物之间可以发挥较好的协同作用，在应用于水处理中药剂的用量明显降低，且可以有效地解决单独使用有机膦酸含磷高的缺陷，同时又能够获得较好的阻垢、缓蚀和杀菌的效果，从而完成本发明。
本发明提供了一种低磷水处理剂组合物，其中，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。
本发明还提供了该低磷水处理剂组合物在水处理过程中的应用。
在本发明中，通过将苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物复配以得到本发明中的低磷水处理剂组合物，将该组合物应用于工业循环冷却水处理时，可以获得较好的杀菌、缓蚀和阻垢效果，并且含磷量低、药剂用量少。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种低磷水处理剂组合物，其中，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。
尽管将所述苯酰胺类杀菌剂、所述有机膦酸缓蚀剂和所述含磺酸基的共聚物配合使用就可以用于水处理中，但是为了达到较好的水处理效果，优选情况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量为8-300重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为8-120重量份。更优选情况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量为20-130重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为30-100重量份。更进一步优选情况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量为20-90重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为35-70重量份。
根据本发明的低磷水处理剂组合物，所述苯酰胺类杀菌剂具有较强的杀菌作用，因此本发明的组合物中所述苯酰胺类杀菌剂可以为本领域常规的苯酰胺类杀菌剂，优选情况下，所述苯酰胺类杀菌剂为甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺中的一种或多种，更优选为甲霜灵。其中，甲霜灵的化学名为D,L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，其分子式为C15H21NO4；恶霜灵的化学名为2-甲氧基-N-(2-氧代-1,3-恶唑烷-3-基)乙酰胺-N-(2′,6′-二甲基苯)，其分子式为C14H18N2O4；苯霜灵的化学名为N-苯乙酰基-N-2,6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯，其分子式为C20H23NO3；甲呋酰胺的化学名为N-苯乙酰基-N-2,6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯，其分子式为C12H11NO2。另外，由于苯酰胺类杀菌剂在水中的溶解度较低，因此，配药时可先用少量乙醇溶解。
根据本发明的低磷水处理剂组合物，所述有机膦酸缓蚀剂具有优良的阻垢缓蚀性能，因此，本发明的组合物中的所述有机膦酸缓蚀剂可以为本领域常规的有机膦酸缓蚀剂，优选情况下，所述有机膦酸缓蚀剂为羟基乙叉二膦酸(HEDP)、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷(PBTCA)、羟基膦酸基乙酸(HPAA)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DTPMPA)、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸和氨基乙磺酸二甲叉膦酸中的一种或多种。更优选情况下，所述有机膦酸缓蚀剂为HEDP、ATMP、PBTCA和HPAA中的一种或多种。
根据本发明的低磷水处理剂组合物，所述含磺酸基的共聚物具有阻垢分散性能，尤其是当该共聚物为含有磺酸基、羧酸基和膦酸基中一种或多种的二元共聚物和/或三元共聚物时，因此，本发明的组合物中所述含磺酸基的优选的所述二元共聚物为丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/AMPS)，优选的所述三元共聚物为丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/AM/AMPS)、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/丙烯酸酯/AMPS）、丙烯酸/马来酸酐/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/马来酸酐/AMPS)和丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(AA/AMPP/AMPS)中的一种或多种，其中，所述丙烯酸酯优选为丙烯酸C1-C8烷基或羟烷基酯，更优选为丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)或丙烯酸羟丙酯(HPA)。
本发明的低磷水处理剂组合物还可以含有杂环化合物。当所述低磷水处理剂组合物含有杂环化合物时，该低磷水处理剂组合物特别适合用于对铜材设备的工业循环冷却水进行处理。优选情况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述杂环化合物的含量为25-180重量份。所述杂环化合物可以为本领域常规使用的各种杂环化合物，优选情况下，所述杂环化合物为巯基苯并噻唑和/或苯并三氮唑。
本发明的低磷水处理剂组合物还可以含有锌盐。当所述低磷水处理剂组合物含有锌盐时，该低磷水处理剂组合物特别适用于对较强腐蚀性的循环冷却水的处理。优选情况下，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述锌盐的含量为25-180重量份。所述锌盐可以为本领域常规使用的各种锌盐，优选情况下，所述锌盐为硫酸锌和/或氯化锌。
在本发明中，所述低磷水处理剂组合物还可以含有水。所述低磷水处理剂组合物中的水含量可以根据常规的水处理剂的浓度而确定。当所述低磷水处理剂组合物含有水时，所述低磷水处理剂组合物优选以水溶液的形式存在，该水溶液的浓度可以为水处理过程中的水处理剂的实际应用的有效浓度，也可以为比实际应用有效浓度更浓的浓度，并且在实际应用过程中稀释至相应的有效浓度。
本发明还提供了上述低磷水处理剂组合物在水处理过程中的应用。
在上述应用过程中，所述低磷水处理剂组合物适合处理的水可以为各种常规的工业循环冷却水，特别地，所述低磷水处理剂组合物适用于钙硬度与总碱度之和为300mg/L以上的高硬度和高碱度水质，在用低磷水处理剂组合物处理时，为防止结垢，往往先加酸调pH值，降低水中的碱度；对于钙硬度与总碱度之和为100-300mg/L的中等硬度和中等碱度的循环冷却水的处理，处理该水质的循环冷却水不需要调pH值；对于钙硬度与总碱度之和100mg/L以下的低硬度、低碱度水质，其要解决的主要问题是缓蚀问题，同样本发明的低磷水处理剂也适用于该循环水的处理。
在上述应用过程中，所述低磷水处理剂组合物在用于水处理时可以以本领域的常规有效浓度使用，优选情况下，所述低磷水处理剂组合物在用于水处理时的有效浓度为50-80mg/L，该有效浓度是指相对于待处理的水，向其中投加的该水处理剂为50-80mg/L，即每升待处理的水中投加的水处理剂的质量为50-80mg。当该水处理剂为所述水处理剂的水溶液时，投加的50-80mg该水处理剂中还含有水处理剂中水的量。其中，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为0.5-6mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为0.5-4mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为2-6mg/L。优选情况下，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为1.5-4mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为1.5-3mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为3-5mg/L。由于本发明的水处理剂中的各个组分之间具有协同作用，因此在用该水处理剂处理水时，上述各个组分的有效浓度都相对偏低。当该低磷水处理剂组合物还含有锌盐时，该锌盐的有效浓度（以Zn2+计）为0.5-1.5mg/L，当该无磷水处理剂组合物还含有杂环化合物时，该杂环化合物的有效浓度为0.5-1.5mg/L。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
在以下实施例和对比例中，阻碳酸钙垢性能试验、稳定锌盐性能试验、旋转挂片腐蚀试验和杀菌性能试验分别根据以下方法测定：
（1）阻碳酸钙垢性能试验
取蒸馏水配制Ca2+浓度为600mg/L、碱度为600mg/L和pH值在9.0左右的试验用水1，将配制好的水处理剂加入其中，于80±1℃恒温水浴内静置10h，取样分析水中剩余Ca2+的浓度，同时做空白样，并计算阻垢率。
阻垢率计算公式为：阻垢率=(C-C0)×100%/(C1-C0)
C：实测Ca2+的浓度（mg/L）
C0：空白样的Ca2+的浓度（mg/L）
C1：原水中的Ca2+的浓度（mg/L）
（2）稳定锌盐性能试验
取蒸馏水配制Ca2+浓度为250mg/L，碱度为250mg/L、Zn2+为5mg/L和pH值为9左右的试验用水2，将配制好的水处理剂加入其中，于80±1℃恒温水浴内静置10h，取样分析水中剩余Zn2+的浓度，同时做空白样，并计算阻锌率。
阻锌率计算公式为：阻锌率=(C-C0)×100%/(C1-C0)
C：实测Zn2+的浓度（mg/L）
C0：空白样的Zn2+的浓度（mg/L）
C1：原水中的Zn2+的浓度（mg/L）
（3）旋转挂片腐蚀试验
将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入加有水处理剂的试验用水中（分别将表1中的试验原水1浓缩至4倍浓度，并用硫酸调pH值至7.8-8.2，形成试验用水3；表1中的试验原水2和3浓缩至5倍浓度，不调pH值，形成试验用水4和5），恒定温度40±1℃，保持转速75rpm旋转72h，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速度。
平均腐蚀速度计算公式为：F=（C×△W）/（A×T×ρ）
C：计算常数，以mm/a(毫米/年)为单位时，C=8.76×107
△W：试件的腐蚀失重(g)
A：试件的面积(cm2)
T：腐蚀试验时间(h)
ρ：试件材料的密度(kg/m3)
（4）杀菌性能试验
在异养菌的液体培养基中，接种自来水（培养基和自来水的体积比为20：1），于30℃培养箱中富集培养1天，并连续转种3次，此培养液为原始菌种。用自来水稀释原始菌种，充分混合后得到菌液，取200ml菌液装于500ml的三角瓶，加入本发明的无磷水处理剂组合物，置于30℃培养箱，于一定间隔取样监测细菌数，同时做空白样，并计算杀菌率，杀菌率计算公式为：杀菌率＝（同一时间空白样的菌数－同一时间样品的菌数）×100％/同一时间空白样的菌数。
上述试验过程中使用的试验原水的水质参数如表1所示。
表1试验原水的水质参数
水质 Ca2+ 总碱度 总硬度 Cl- SO4 2- pH 电导率 总溶固
试验原水1 258 290 352 66 110 7.5 995 706
试验原水2 79 154 140 15 33 8.0 201 281
试验原水3 22 35 50 7 11 7.2 108 84
水质的测定方法参照如下：
Ca2+（以CaCO3计，mg/L）：参照标准GB/T6910-2006
总碱度（以CaCO3计，mg/L）：参照标准GB/T15451-2006；
总硬度（以CaCO3计，mg/L）：参照标准GB/T6909-2008；
Cl-（mg/L）：参照标准GB/T15453-2008；
SO4 2-（mg/L）：参照标准GB/T14642-2009；
pH值：参照标准GB/T6920-1986；
电导率(μs/cm)：参照标准GB/T6908-2008；
总溶固：参照标准GB/T14415-2007。
在以下实施例和对比例中的甲霜灵、恶霜灵和苯霜灵购自上海化学试剂厂；甲呋酰胺购自天津一方科技有限公司；有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物均购自洛阳强龙实业有限公司；锌盐均购自北京化学试剂公司；异噻唑啉酮购自北京天擎化工有限公司；强氯精购自山东泰和水处理有限公司。值得一提的是，购自以上公司的有机膦酸缓蚀剂、含磺酸基的共聚物和异噻唑啉酮均以水溶液的形式存在。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将2.5g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与7.8g固含量为40%的HPAA、1.3g氯化锌和16.7g固含量为30%的AA/AM/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A1。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将5g甲霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与7.5g固含量为50%的HEDP、8.3g七水硫酸锌和18.8g固含量为30%的AA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A2。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将3.8g甲霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与5g固含量为50%的PBTCA、5.5g七水硫酸锌和20.9g固含量为30%的AA/HPA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A3。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将1.2g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与3.75g固含量为50%的ATMP、8.35g固含量为30%的AA/MA/AMPS共聚物和8.35g固含量为30%的AA/HPA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A4。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将1.9g甲霜灵和2.5g恶霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与8.75g固含量为50%的EDTMP、5.5g七水硫酸锌和12.5g固含量为30%的AA/EA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A5。
实施例6
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将1.9g甲霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与2.5g固含量为50%二乙烯三胺五甲叉膦酸、8.3g七水硫酸锌和10.44g固含量为30%的AA/马来酸酐/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A6。
实施例7
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将7.5g甲霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与1.3g固含量为50%甘氨酸二甲叉膦酸、1.3g固含量为50%的HEDP和8.35g固含量为30%的AA/AMPP/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A7。
实施例8
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将5.6g甲霜灵先溶解于10mL的乙醇中，再与5g固含量为50%谷氨酸二甲叉膦酸、5.5g七水硫酸锌和14.6g固含量为30%的AA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A8。
实施例9
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将0.6g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与7.5g固含量为50%氨基磺酸二甲叉膦酸和23.0g固含量为30%的AA/HPA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A9。
实施例10
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将2.5g苯霜灵和2.5g甲呋酰胺先溶解于5mL的乙醇中，再与1.3g固含量为50%氨基乙磺酸二甲叉膦酸和25.1g固含量为30%的AA/马来酸酐/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A10。
实施例11
本实施例用于说明本发明提供的所述低磷水处理剂组合物。
水处理剂的制备：在室温下，将3.8g甲霜灵先溶解于5mL的乙醇中，再与3.1g固含量为40%的HPAA、5g固含量为50%的PBTCA、2.8g七水硫酸锌、12.5g固含量为30%的AA/AM/AMPS和8.3g固含量为30%的AA/EA/AMPS共聚物一起溶解于去离子水中，搅拌均匀，配制成100g水处理剂A11。
实施例12
根据实施例1的方法制备水处理剂，不同的是，加入恶霜灵代替甲霜灵，从而得到水处理剂A12。
实施例13
根据实施例2的方法制备水处理剂，不同的是，加入恶霜灵代替甲霜灵，从而得到水处理剂A13。
实施例14
根据实施例1的方法制备水处理剂，不同的是，加入苯霜灵代替甲霜灵，从而得到水处理剂A14。
实施例15
根据实施例1的方法制备水处理剂，不同的是，加入甲呋酰胺代替甲霜灵，从而得到水处理剂A15。
对比例1
根据实施例1的方法制备水处理剂，所不同的是，不加入甲霜灵，从而制得水处理剂B1。
对比例2
根据实施例1的方法制备水处理剂，所不同的是，不加入HPAA，从而制得水处理剂B2。
对比例3
根据实施例1的方法制备水处理剂，所不同的是，不加入AA/AM/AMPS共聚物，从而制得水处理剂B3。
对比例4
根据实施例2的方法制备水处理剂，所不同的是，加入35.6g有效成分为14重量%的异噻唑啉酮代替甲霜灵，从而制得水处理剂B4。
对比例5
根据实施例2的方法制备水处理剂，所不同的是，加入5.5g有效成分为90%的强氯精代替甲霜灵，从而制得水处理剂B5。
测试例1
本测试例用于说明本发明提供的低磷水处理剂的阻垢、缓蚀和杀菌性能。
将上述实施例中的水处理剂A1-A15和对比例中的B1-B5分别投入阻碳酸钙垢性能试验的试验用水1和稳定锌盐性能试验的试验用水2中进行相应的试验，以及将A1-A3、A5-A6、A8、A11-A15和B1-B5分别投入试验用水3和5中另外A4、A7和A9-A10分别投入试验用水4中进行旋转挂片腐蚀试验，其中，相对于每升试验用水，所述水处理剂的投加量为80mg，试验结果如表3所示。
将上述实施例中的水处理剂A1-A15和对比例中的B1-B5分别投入杀菌性能试验的菌液中，其中，相对于每升菌液，所述水处理剂的投加量为80mg，摇匀后放入30℃的保温箱中，按规定时间取样分析监测细菌数，杀菌率结果见表4。
以上试验的待处理的水中，所用的水处理剂的各个组分的有效浓度如表2所示。
表2待处理的水中各水处理剂的组分的有效浓度
表3水处理剂的阻垢缓蚀效果
表4水处理剂的杀菌性能试验结果
注：起始菌数为2.1×106个/mL，单元格中的“/”表示无杀菌作用。
从表3、4中的数据可以看出，本发明的低磷水处理剂组合物具有较好的阻碳酸钙垢性能、缓蚀性能和杀菌能力，是一种性能优异的水处理剂。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (12)

1.一种低磷水处理剂组合物，其特征在于，该组合物含有苯酰胺类杀菌剂、有机膦酸缓蚀剂和含磺酸基的共聚物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量为8-300重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为8-120重量份；
优选地，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量为20-130重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为30-100重量份；
更优选地，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述苯酰胺类杀菌剂的含量为20-90重量份，所述有机膦酸缓蚀剂的含量为35-70重量份。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述苯酰胺类杀菌剂为甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺中的一种或多种，优选为甲霜灵。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述有机膦酸缓蚀剂为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷、羟基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸和氨基乙磺酸二甲叉膦酸中的一种或多种，优选为羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷和羟基膦酸基乙酸中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述含磺酸基的共聚物为二元共聚物和/或三元共聚物。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述二元共聚物为丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物，所述三元共聚物为丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸酐/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有杂环化合物，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述杂环化合物的含量为25-180重量份。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述杂环化合物为巯基苯并噻唑和/或苯并三氮唑。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有锌盐，相对于100重量份的所述含磺酸基的共聚物，所述锌盐的含量为25-180重量份。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中，所述锌盐为硫酸锌和/或氯化锌。
11.权利要求1-10中任意一项所述的组合物在水处理过程中的应用。
12.根据权利要求11所述的应用，其中，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为0.5-6mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为0.5-4mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为2-6mg/L；
优选地，相对于待处理的水，所述苯酰胺类杀菌剂的有效浓度为1.5-4mg/L，所述有机膦酸缓蚀剂的有效浓度为1.5-3mg/L，所述含磺酸基的共聚物的有效浓度为3-5mg/L。
CN201310676437.2A 2013-12-11 2013-12-11 一种低磷水处理剂组合物及其应用 Pending CN104709982A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310676437.2A CN104709982A (zh) 2013-12-11 2013-12-11 一种低磷水处理剂组合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310676437.2A CN104709982A (zh) 2013-12-11 2013-12-11 一种低磷水处理剂组合物及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104709982A true CN104709982A (zh) 2015-06-17

Family

ID=53409787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310676437.2A Pending CN104709982A (zh) 2013-12-11 2013-12-11 一种低磷水处理剂组合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104709982A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105174489A (zh) * 2015-09-10 2015-12-23 石东秀 一种油脂类污水处理剂
CN105198055A (zh) * 2015-09-10 2015-12-30 石东秀 一种采油厂污水处理剂
WO2021249878A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Chemetall Gmbh Aqueous pickling compositions and their use

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101010306A (zh) * 2004-07-05 2007-08-01 拜尔农作物科学股份公司 苯基取代的[1.2]－噁嗪－3,5二酮和二氢吡喃酮衍生物
CN101494984A (zh) * 2006-07-08 2009-07-29 拜尔农作物科学股份公司 拟除虫菊酯的液体制剂
CN102476873A (zh) * 2010-11-24 2012-05-30 中国石油化工股份有限公司 一种漏轻质油的循环水处理方法
CN102989727A (zh) * 2012-11-01 2013-03-27 广州市金润环保科技有限公司 循环水***的清洗杀菌方法及杀菌剂
WO2013127859A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Basf Se Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in soybeans

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101010306A (zh) * 2004-07-05 2007-08-01 拜尔农作物科学股份公司 苯基取代的[1.2]－噁嗪－3,5二酮和二氢吡喃酮衍生物
CN101494984A (zh) * 2006-07-08 2009-07-29 拜尔农作物科学股份公司 拟除虫菊酯的液体制剂
CN102476873A (zh) * 2010-11-24 2012-05-30 中国石油化工股份有限公司 一种漏轻质油的循环水处理方法
WO2013127859A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Basf Se Use of an agrochemical composition with fungicidal, herbicidal and plant health improving action in soybeans
CN102989727A (zh) * 2012-11-01 2013-03-27 广州市金润环保科技有限公司 循环水***的清洗杀菌方法及杀菌剂

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105174489A (zh) * 2015-09-10 2015-12-23 石东秀 一种油脂类污水处理剂
CN105198055A (zh) * 2015-09-10 2015-12-30 石东秀 一种采油厂污水处理剂
CN105174489B (zh) * 2015-09-10 2018-06-08 海安县中丽化工材料有限公司 一种油脂类污水处理剂
WO2021249878A1 (en) * 2020-06-10 2021-12-16 Chemetall Gmbh Aqueous pickling compositions and their use

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102452724B (zh) 一种复合缓蚀阻垢剂及其在水处理中的应用
CN100509654C (zh) 一种低磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN103771596B (zh) 无磷复合阻垢缓蚀剂及其应用以及循环水的处理方法
CN100379690C (zh) 一种无磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN103771599B (zh) 无磷复合阻垢缓蚀剂及其应用以及循环水的处理方法
CN102730848B (zh) 一种复合缓蚀阻垢剂及其在水处理中的应用
CN103771597B (zh) 无磷复合阻垢缓蚀剂及其应用以及循环水的处理方法
CN103771598B (zh) 无磷复合阻垢缓蚀剂及其应用以及循环水的处理方法
CN102730847B (zh) 一种无磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN103787516B (zh) 一种复合缓蚀阻垢剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN105502698B (zh) 一种复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中的应用
CN103771600A (zh) 复合阻垢缓蚀剂及其应用以及循环水的处理方法
CN103936176B (zh) 一种工业循环水用缓蚀阻垢剂
CN109293015B (zh) 一种工业循环水处理药剂
CN105084561B (zh) 一种含黄腐酸的无磷阻垢缓蚀剂及其制备方法
CN103241846A (zh) 一种复合阻垢缓蚀剂
CN109748402B (zh) 低磷复合缓蚀阻垢剂及其应用以及循环冷却水的处理方法
CN107304077B (zh) 一种缓蚀阻垢杀菌用组合物及其应用
CN104709982A (zh) 一种低磷水处理剂组合物及其应用
CN102452722A (zh) 一种无磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
CN108002555A (zh) 一种适用于工业循环冷却水用的无磷缓蚀阻垢剂
JP2004513102A (ja) 多機能性水処理剤組成物及びこれを利用した水処理方法
CN101781027A (zh) 高效无磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法和应用
CN107304079A (zh) 一种缓蚀阻垢杀菌用组合物及其应用
CN107304082B (zh) 一种缓蚀阻垢杀菌用组合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination