CN104707584A - 蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法 - Google Patents
蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104707584A CN104707584A CN201510077250.XA CN201510077250A CN104707584A CN 104707584 A CN104707584 A CN 104707584A CN 201510077250 A CN201510077250 A CN 201510077250A CN 104707584 A CN104707584 A CN 104707584A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase extraction
- anthraquinones
- sensitizing
- molecularly imprinted
- solid phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，由于分子印迹聚合物具有高选择性，而石墨烯与具有芳香结构的分子之间可通过π–π键相互作用力而达到分离与富集净化的目的，本发明将分子印迹聚合物的高选择性与石墨烯对具有芳香结构的蒽醌类致敏性分散染料的强吸附能力相结合，所制备的固相萃取柱对蒽醌类致敏性分散染料具有特异选择性强、富集效率高的特点；产物对目标分析物的富集能力是普通商品化固相萃取小柱的50～500倍，分子印迹固相萃取柱在使用10次后，对样品中残留痕量蒽醌类致敏性分散染料仍具有较高的选择性和富集能力，回收率大于96.6％。
Description
技术领域
本发明涉及一种蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法。
背景技术
致敏性分散染料(allergenic disperse dyes，ADDs)是指某些会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏的分散染料。ADDs作为含有芳香结构的一类化学污染物，其对水体的污染现状及相关食品安全事件的曝光，使其受到国内外的广泛关注。该类化学污染物进入人体后可被代谢分解为芳香胺类物质，并具有高毒、高残留、和“三致”(致癌、致畸、致突变)等副作用。欧盟生态纺织品标准Oeko.Tex Standard 1001151中列出了20种致敏性分散染料，并规定产品中致敏性分散染料含量不得超过0.006％。然而，根据我国污水综合排放标准GB 8978-1996，印染企业废水排放主要控制指标是pH值、色度、BOD、COD和氨氮含量，对致敏性分散染料的排放浓度没有给出明确的限值。最新研究表明，0.1μg/L甚至更低量级的致敏性分散染料染料即可引起实验动物的生物效应，其低剂量效应研究已成为当前致敏性分散染料染料研究的一个重要方向。鉴于此，开展痕量致敏性分散染料的富集净化与检测技术研究有益于促进卫生检验技术的进步。
固相萃取技术(Solid Phase Extraction，SPE)是一种传统的分离和纯化手段，冯月超等人(冯月超,贾丽,何亚荟,等.2013,31,1021)采用WAX固相萃取柱对粮食与肉制品中24种残留痕量工业染料进行富集净化，获得了较为满意的结果。但普通的SPE柱对待测组分缺乏选择性，再生性较差，并且，传统的固相萃取吸附剂与待测组分之间的作用力是非特异性的，限制了SPE的进一步发展。
分子印迹聚合物主要是利用分子印迹技术制备的具有高亲和性和高选择性的可以识别和结合目标分子的特定受体，可依靠形状、大小和化学功能基的分布对模板分子进行识别，具有构效的预定性、识别的特异性和广泛的实用性。
现有技术中，未见关于蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状，提供一种特异选择性强、富集效率高的蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将100～500mg蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物与5～20mL纯有机溶剂混合，振荡5～30min后超声处理5～30min至混合均匀，将该混合物移至容量为3mL的固相萃取小柱中，装填均匀后，将固相萃取小柱的两端分别用筛板封堵；
(2)将100～500mg固相萃取填料与5～20mL纯有机溶剂混合，振荡5～30min后超声处理5～30min至混合均匀，将该混合物移至步骤(1)的填装了蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的固相萃取小柱中，装填均匀后，将该固相萃取小柱的顶端用筛板封堵，用5～20mL的酸性有机溶剂上柱清洗，然后用5～20mL纯有机溶剂上柱清洗；
(3)将步骤(2)所得物用惰性气体吹扫除去残留的有机溶剂，并于30～90℃下真空干燥1～24h，即得到蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱。
在上述方案中，步骤(1)中所述蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的制备方法包括以下步骤：
(a)将FeSO4和FeCl3·6H2O溶解于100mL水中，得到Fe2+、Fe3+的摩尔浓度分别为0.18～0.22mol/L、0.58～0.62mol/L的溶液，将该溶液超声分散10～20min后加入45～55mg石墨烯，并继续超声分散1h～2h；
(b)向步骤(a)所得物中加入0.1～1.0moL蒽醌类致敏性分散染料模板分子，并于80℃～82℃下用氨水调节pH值至10～12，接着在80℃～82℃、以600～650r/min搅拌反应1～1.5h，得到具有黑色固体粉末的生成物；
(c)对步骤(b)的生成物进行磁分离，所得黑色固体粉末依次用超纯水和乙醇洗涤至所述蒽醌类致敏性分散染料模板分子不被液相色谱串联质谱仪检出，然后将黑色固体粉末于60～65℃下真空干燥12～16h，即得到蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物。
作为优选，步骤(1)、(2)中所述的纯有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈和丙酮中的一种。
作为改进，步骤(2)中所述的酸性有机溶剂为甲酸、乙酸和三氟乙酸中的至少一种与甲醇的混合溶液，且甲酸、乙酸、三氟乙酸中的一种或一种以上的混合溶液与甲醇的体积比为1:5～20。
优选地，步骤(2)中所述固相萃取填料为石墨化炭黑、苯乙烯-聚苯乙烯共聚物、碱性三氧化二铝、脂肪族季铵盐键合硅胶SAX、脂肪族季铵盐键合硅胶WAX中的至少一种。
进一步改进，步骤(1)中所述蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物与步骤(2)中固相萃取填料的质量比为1:1～5。
优选地，步骤(b)中所述的蒽醌类致敏性分散染料模板分子为分散蓝1、分散蓝3、分散蓝7、分散蓝26、分散蓝35、分散红11与分散橙11中的至少一种。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
(1)由于分子印迹聚合物具有高选择性，而石墨烯与具有芳香结构的分子之间可通过π–π键相互作用力而达到分离与富集净化的目的，将分子印迹聚合物的高选择性与石墨烯对具有芳香结构的蒽醌类致敏性分散染料的强吸附能力相结合，所制备的固相萃取柱对蒽醌类致敏性分散染料具有特异选择性强、富集效率高的特点；
(2)本发明中的蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物具有比表面积大、吸附位点多、选择性强等优点，制备的固相萃取柱对环境水样中痕量蒽醌类致敏性分散染料具有优异的选择性和富集能力，对目标分析物的富集能力是普通商品化固相萃取小柱的50～500倍，分子印迹固相萃取柱在使用10次后，对样品中残留痕量蒽醌类致敏性分散染料仍具有较高的选择性和富集能力，回收率大于96.6％；
(3)本发明的蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取小柱制备方法简单，工艺条件稳定，生产成本低。
附图说明
图1为本发明实施例1中蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的TEM图；
图2为本发明实施例1中蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的SEM图；
图3为本发明实施例中蒽醌类致敏性分散染料多反应监测(MRM)色谱图，其中，峰(1)为分散蓝1、(2)为分散蓝3、(3)为分散蓝7、(4)为分散蓝26、(5)为分散蓝35、(6)为分散红11、(7)为分散橙11。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：
本实施例中蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，包括以下步骤：
蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的制备：
(a)将FeSO4和FeCl3·6H2O溶解于100mL水中，得到Fe2+、Fe3+的摩尔浓度分别为0.2mol/L、0.6mol/L的溶液，将该溶液超声分散15min后加入50mg石墨烯，并继续超声分散1h；
(b)向步骤(a)所得物中加入0.1moL蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散蓝1，并于80℃下用氨水调节pH值至11，接着在80℃、以600r/min搅拌反应1h，得到具有黑色固体粉末的生成物；
(c)对步骤(b)的生成物进行磁分离，所得黑色固体粉末依次用超纯水和乙醇洗涤至所述蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散蓝1不被液相色谱串联质谱仪检出，然后将黑色固体粉末于60℃下真空干燥12h，即得到蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物。
蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备：
(1)将100mg上述蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物与10mL甲醇混合，振荡20min后超声处理20min至混合均匀，将该混合物移至容量为3mL的固相萃取小柱中，装填均匀后，将固相萃取小柱的两端分别用筛板封堵；
(2)将100mg苯乙烯-聚苯乙烯共聚物与10mL甲醇混合，振荡10min后超声处理10min至混合均匀，将该混合物移至步骤(1)的填装了蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的固相萃取小柱中，装填均匀后，将该固相萃取小柱的顶端用筛板封堵，用15mL的甲酸与甲醇的混合溶液上柱清洗，然后用15mL甲醇上柱清洗；其中，甲酸与甲醇的体积比为1:5；
(3)将步骤(2)所得物用惰性气体吹扫除去残留的有机溶剂，并于30℃下真空干燥24h，即得到蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱。
将实施例1所制备得到的蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物采用透射电子显微镜(TEM)与扫描电子显微镜(SEM)对其形貌进行表征，结果如图1与图2所示。综合TEM与SEM表征结果，蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物上所固载的纳米Fe3O4形貌规则、粒径均一、分散性好，且可实现在石墨烯表面的有序分布；单层石墨烯之间实现了有序交联。
实施例2：
本实施例中蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，包括以下步骤：
蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的制备：
(a)FeSO4和FeCl3·6H2O溶解于100mL水中，得到Fe2+、Fe3+的摩尔浓度分别为0.18mol/L、0.58mol/L的溶液，将该溶液超声分散10min后加入45mg石墨烯，并继续超声分散1.5h；
(b)向步骤(a)所得物中加入1.0moL蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散蓝3，并于82℃下用氨水调节pH值至10，接着在82℃、以620r/min搅拌反应1.2h，得到具有黑色固体粉末的生成物；
(c)对步骤(b)的生成物进行磁分离，所得黑色固体粉末依次用超纯水和乙醇洗涤至所述蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散蓝3不被液相色谱串联质谱仪检出，然后将黑色固体粉末于63℃下真空干燥14h，即得到蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物。
蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备：
(1)将200mg上述蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物与5mL乙醇混合，振荡5min后超声处理30min至混合均匀，将该混合物移至容量为3mL的固相萃取小柱中，装填均匀后，将固相萃取小柱的两端分别用筛板封堵；
(2)将500mg碱性三氧化二铝与20mL乙醇混合，振荡30min后超声处理5min至混合均匀，将该混合物移至步骤(1)的填装了蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的固相萃取小柱中，装填均匀后，将该固相萃取小柱的顶端用筛板封堵，用5mL的乙酸与甲醇的混合溶液上柱清洗，然后用20mL乙醇上柱清洗；其中，乙酸与甲醇的体积比为1:20；
(3)将步骤(2)所得物用惰性气体吹扫除去残留的有机溶剂，并于90℃下真空干燥1h，即得到蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱。
实施例3：
本实施例中蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，包括以下步骤：
蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的制备：
(a)将FeSO4和FeCl3·6H2O溶解于100mL水中，得到Fe2+、Fe3+的摩尔浓度分别为0.22mol/L、0.62mol/L的溶液，将该溶液超声分散20min后加入55mg石墨烯，并继续超声分散2h；
(b)向步骤(a)所得物中加入0.5moL蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散蓝7，并于80℃下用氨水调节pH值至12，接着在80℃、以650r/min搅拌反应1.5h，得到具有黑色固体粉末的生成物；
(c)对步骤(b)的生成物进行磁分离，所得黑色固体粉末依次用超纯水和乙醇洗涤至所述蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散蓝7不被液相色谱串联质谱仪检出，然后将黑色固体粉末于65℃下真空干燥16h，即得到蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物。
蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备：
(1)将500mg上述蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物与20mL乙腈混合，振荡30min后超声处理5min至混合均匀，将该混合物移至容量为3mL的固相萃取小柱中，装填均匀后，将固相萃取小柱的两端分别用筛板封堵；
(2)将500mg脂肪族季铵盐键合硅胶SAX与5mL乙腈混合，振荡5min后超声处理30min至混合均匀，将该混合物移至步骤(1)的填装了蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的固相萃取小柱中，装填均匀后，将该固相萃取小柱的顶端用筛板封堵，用20mL的三氟乙酸与甲醇的混合溶液上柱清洗，然后用5mL乙腈上柱清洗；其中，三氟乙酸与甲醇的体积比为1:10；
(3)将步骤(2)所得物用惰性气体吹扫除去残留的有机溶剂，并于60℃下真空干燥12h，即得到蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱。
实施例4：
本实施例中蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，包括以下步骤：
蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的制备：
(a)将FeSO4和FeCl3·6H2O溶解于100mL水中，得到Fe2+、Fe3+的摩尔浓度分别为0.2mol/L、0.6mol/L的溶液，将该溶液超声分散15min后加入50mg石墨烯，并继续超声分散1h；
(b)向步骤(a)所得物中加入0.8moL蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散红11，并于80℃下用氨水调节pH值至11.6，接着在80℃、以600r/min搅拌反应1h，得到具有黑色固体粉末的生成物；
(c)对步骤(b)的生成物进行磁分离，所得黑色固体粉末依次用超纯水和乙醇洗涤至所述蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散红11不被液相色谱串联质谱仪检出，然后将黑色固体粉末于60℃下真空干燥13h，即得到蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物。
蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备：
(1)将300mg上述蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物与15mL丙酮混合，振荡10min后超声处理15min至混合均匀，将该混合物移至固相萃取小柱中，装填均匀后，将固相萃取小柱的两端分别用筛板封堵；
(2)将400mg石墨化炭黑与15mL丙酮混合，振荡20min后超声处理15min至混合均匀，将该混合物移至步骤(1)的填装了蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的固相萃取小柱中，装填均匀后，将该固相萃取小柱的顶端用筛板封堵，用18mL的甲酸、三氟乙酸与甲醇的混合溶液上柱清洗，然后用10mL丙酮上柱清洗；其中，甲酸、三氟乙酸与甲醇的体积比为0.5:0.5:15；
(3)将步骤(2)所得物用惰性气体吹扫除去残留的有机溶剂，并于60℃下真空干燥12h，即得到蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱。
实施例5：
本实施例中蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，包括以下步骤：
蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的制备：
(a)将FeSO4和FeCl3·6H2O溶解于100mL水中，得到Fe2+、Fe3+的摩尔浓度分别为0.2mol/L、0.6mol/L的溶液，将该溶液超声分散20min后加入50mg石墨烯，并继续超声分散2h；
(b)向步骤(a)所得物中加入0.3moL蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散橙11，并于80℃下用氨水调节pH值至12，接着在80℃、以600r/min搅拌反应1.5h，得到具有黑色固体粉末的生成物；
(c)对步骤(b)的生成物进行磁分离，所得黑色固体粉末依次用超纯水和乙醇洗涤至所述蒽醌类致敏性分散染料模板分子分散橙11不被液相色谱串联质谱仪检出，然后将黑色固体粉末于60℃下真空干燥16h，即得到蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物。
蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备：
(1)将100mg上述蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物与20mL乙腈混合，振荡30min后超声处理10min至混合均匀，将该混合物移至容量为3mL的固相萃取小柱中，装填均匀后，将固相萃取小柱的两端分别用筛板封堵；
(2)将500mg脂肪族季铵盐键合硅胶WAX与10mL乙腈混合，振荡10min后超声处理30min至混合均匀，将该混合物移至步骤(1)的填装了蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的固相萃取小柱中，装填均匀后，将该固相萃取小柱的顶端用筛板封堵，用20mL的甲酸、乙酸与甲醇的混合溶液上柱清洗，然后用15mL乙腈上柱清洗；其中，甲酸、乙酸与甲醇的体积比为0.6:0.4:10；
(3)将步骤(2)所得物用惰性气体吹扫除去残留的有机溶剂，并于60℃下真空干燥12h，即得到蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱。
利用上述各实施例制备的蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱柱对生活饮用水及食品中痕量分散蓝1、分散蓝3、分散蓝7、分散蓝26、分散蓝35、分散红11与分散橙11进行富集与净化处理。分别准确称取各蒽醌类致敏性分散染料标准品10.0mg于7个10mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，制备成1.0mg/mL的蒽醌类致敏性分散染料标准储备液，置于4℃冰箱保存备用。
对于生活饮用水，分别采集50～500mL水样，加入适量1.0mg/mL的蒽醌类致敏性分散染料标准储备液，使其浓度分别为0.01μg/L。先后用5mL去离子水和甲醇对蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱进行活化，上样，保持流速为1.0mL/min，用6mL甲醇/水混合溶液(1:10，V/V)淋洗，除去杂质，再用10mL氨水与甲醇(1:10V/V)溶液进行洗脱，洗脱液经氮气吹至近干，用甲醇溶解并定容至1mL，采用超快速液相色谱-串联质谱仪(UFLC-MS/MS)进行分析，结果如图3所示。
对于食品，准确称取食品样品1.0g，加入适量1.0mg/mL的蒽醌类致敏性分散染料标准储备液，加入甲酸与甲醇(1:10V/V)混合溶液提取，使其浓度分别为0.01μg/L。先后用5mL去离子水和甲醇对蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱进行活化，上样，保持流速为1.0mL/min，用6mL甲醇/水混合溶液(1:10，V/V)淋洗，除去杂质，再用10mL氨水与甲醇(1:10V/V)溶液进行洗脱，洗脱液经氮气吹至近干，用甲醇溶解并定容至1mL，采用超快速液相色谱-串联质谱仪(UFLC-MS/MS)进行分析。
为进一步评价本发明各实施例所制备的蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱的性能，分别选择固相萃取柱(3mL,60mg)和石墨化炭黑固相萃取柱(3mL,60mg)对水样中7种蒽醌类致敏性分散染料进行富集检测，保持其它实验条件与蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱一致，结果如表1所示，相比于商品化的固相萃取柱(固相萃取柱(3mL,60mg)和石墨化炭黑固相萃取柱(3mL,60mg))，采用本发明所制备的蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱具有富集倍数高(是现有技术的50～500倍)、检出限低(0.01～0.1μg/L)、回收率高(95.2～106.2％)、稳定性好(精密度为0.8～3.6％)和重复利用率高的优点。
表1
在以上检测中：
色谱条件：色谱柱：X-Bridge C18柱(150mm×2.1mm i.d.,5μm)；流速：0.4mL/min；进样量：5.0μL；流动相：A相：内含0.08％氨水(v/v)，B相：内含0.08％氨水甲醇(v/v)。梯度洗脱程序：0～2.00min，60.0％A～30.0％A；2.00～3.20min，30％A～10％A；3.20～4.00min，10％A；4.00～4.01min，10.0％A～60.0％A；4.01～6.00min，60.0％A。
质谱条件：
离子源：电喷雾离子源；扫描方式：负离子扫描；定量检测方式：多反应监测模式(MRM)；电喷雾电压(IS)：4500V；雾化气压力(GS1)：344.8kPa(50.0psi)；辅助气流速(GS2)：344.8kPa(50.0psi)；气帘气压力(CUR)：275.9kPa(40.0psi)；碰撞气(CAD)：41.4kPa(6.0psi)；离子源温度(TEM)：650℃；扫描时间：20mS；碰撞室出口电压(CXP)：10.0V；碰撞室入口电压(EP)：10.0V；Q1/Q3离子对、碰撞能量(CE)及去簇电压(DP)具体见表2。
表2
*定量离子
实验表明：本发明制备的蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱分布均匀，性质稳定；对水及食品样品中残留的痕量分散蓝1、分散蓝3、分散蓝7、分散蓝26、分散蓝35、分散红11与分散橙11具有良好的富集作用。
Claims (7)
1.一种蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将100～500mg蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物与5～20mL纯有机溶剂混合，振荡5～30min后超声处理5～30min至混合均匀，将该混合物移至容量为3mL的固相萃取小柱中，装填均匀后，将固相萃取小柱的两端分别用筛板封堵；
(2)将100～500mg固相萃取填料与5～20mL纯有机溶剂混合，振荡5～30min后超声处理5～30min至混合均匀，将该混合物移至步骤(1)的填装了蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的固相萃取小柱中，装填均匀后，将该固相萃取小柱的顶端用筛板封堵，用5～20mL的酸性有机溶剂上柱清洗，然后用5～20mL纯有机溶剂上柱清洗；
(3)将步骤(2)所得物用惰性气体吹扫除去残留的有机溶剂，并于30～90℃下真空干燥1～24h，即得到蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹固相萃取柱。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述蒽醌类致敏性分散染磁性石墨烯基分子印迹聚合物的制备方法包括以下步骤：
(a)将FeSO4和FeCl3·6H2O溶解于100mL水中，得到Fe2+、Fe3+的摩尔浓度分别为0.18～0.22mol/L、0.58～0.62mol/L的溶液，将该溶液超声分散10～20min后加入45～55mg石墨烯，并继续超声分散1h～2h；
(b)向步骤(a)所得物中加入加入0.1～1.0moL蒽醌类致敏性分散染料模板分子，并于80℃～82℃下用氨水调节pH值至10～12，接着在80℃～82℃、以600～650r/min搅拌反应1～1.5h，得到具有黑色固体粉末的生成物；
(c)对步骤(b)的生成物进行磁分离，所得黑色固体粉末依次用超纯水和乙醇洗涤至所述蒽醌类致敏性分散染料模板分子不被液相色谱串联质谱仪检出，然后将黑色固体粉末于60～65℃下真空干燥12～16h，即得到蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)、(2)中所述的纯有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈和丙酮中的一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的酸性有机溶剂为甲酸、乙酸和三氟乙酸中的至少一种与甲醇的混合溶液，且甲酸、乙酸、三氟乙酸中的一种或一种以上的混合溶液与甲醇的体积比为1:5～20。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述固相萃取填料为石墨化炭黑、苯乙烯-聚苯乙烯共聚物、碱性三氧化二铝、脂肪族季铵盐键合硅胶SAX、脂肪族季铵盐键合硅胶WAX中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述蒽醌类致敏性分散染料磁性石墨烯基分子印迹聚合物与步骤(2)中固相萃取填料的质量比为1:1～5。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(b)中所述的蒽醌类致敏性分散染料模板分子为分散蓝1、分散蓝3、分散蓝7、分散蓝26、分散蓝35、分散红11与分散橙11中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510077250.XA CN104707584A (zh) | 2015-02-12 | 2015-02-12 | 蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510077250.XA CN104707584A (zh) | 2015-02-12 | 2015-02-12 | 蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104707584A true CN104707584A (zh) | 2015-06-17 |
Family
ID=53407608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510077250.XA Pending CN104707584A (zh) | 2015-02-12 | 2015-02-12 | 蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104707584A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107525843A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-12-29 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种手指画颜料中初级芳香胺的快速检测方法 |
| CN108760425A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-06 | 重庆第二师范学院 | 一种氧化石墨烯基前处理装置及其在食品检测中的应用 |
| CN108772042A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-09 | 林思思 | 一种蒽醌衍生物键合硅胶固定相、制备方法和人参皂苷检测应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102553593A (zh) * | 2012-01-10 | 2012-07-11 | 常州大学 | 磁性纳米四氧化三铁-石墨烯复合催化剂的制备方法 |
| CN102580353A (zh) * | 2012-02-23 | 2012-07-18 | 宁波市疾病预防控制中心 | 酚类环境***分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
| CN102604009A (zh) * | 2012-03-23 | 2012-07-25 | 济南大学 | 磁性石墨烯载体的分子印迹聚合物的制备方法 |
| CN102631902A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-15 | 宁波市疾病预防控制中心 | 一种香豆素类杀鼠剂分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
| CN102977247A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-03-20 | 天津工业大学 | 磁性功能化氧化石墨烯基分子印迹杂化材料的制备方法 |
| CN103641944A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-03-19 | 天津工业大学 | ***类内分泌干扰物的分子印迹杂化材料的制备和应用 |
| CN104098729A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-10-15 | 同济大学 | 一种磁性氧化石墨烯分子印迹复合材料的制备方法及应用 |
-
2015
- 2015-02-12 CN CN201510077250.XA patent/CN104707584A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102553593A (zh) * | 2012-01-10 | 2012-07-11 | 常州大学 | 磁性纳米四氧化三铁-石墨烯复合催化剂的制备方法 |
| CN102580353A (zh) * | 2012-02-23 | 2012-07-18 | 宁波市疾病预防控制中心 | 酚类环境***分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
| CN102604009A (zh) * | 2012-03-23 | 2012-07-25 | 济南大学 | 磁性石墨烯载体的分子印迹聚合物的制备方法 |
| CN102631902A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-15 | 宁波市疾病预防控制中心 | 一种香豆素类杀鼠剂分子印迹固相萃取柱的制备方法 |
| CN102977247A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-03-20 | 天津工业大学 | 磁性功能化氧化石墨烯基分子印迹杂化材料的制备方法 |
| CN103641944A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-03-19 | 天津工业大学 | ***类内分泌干扰物的分子印迹杂化材料的制备和应用 |
| CN104098729A (zh) * | 2014-07-02 | 2014-10-15 | 同济大学 | 一种磁性氧化石墨烯分子印迹复合材料的制备方法及应用 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107525843A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-12-29 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种手指画颜料中初级芳香胺的快速检测方法 |
| CN107525843B (zh) * | 2016-11-09 | 2019-12-06 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种手指画颜料中初级芳香胺的快速检测方法 |
| CN108760425A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-06 | 重庆第二师范学院 | 一种氧化石墨烯基前处理装置及其在食品检测中的应用 |
| CN108772042A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-09 | 林思思 | 一种蒽醌衍生物键合硅胶固定相、制备方法和人参皂苷检测应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Magnetic nanoparticle of metal-organic framework with core-shell structure as an adsorbent for magnetic solid phase extraction of non-steroidal anti-inflammatory drugs | |
| Li et al. | Separation and purification of chlorogenic acid by molecularly imprinted polymer monolithic stationary phase | |
| Hu et al. | Simultaneous extraction of diverse organic pollutants from environmental water using a magnetic covalent organic framework composite | |
| CN102532390B (zh) | 三嗪类除草剂及其代谢物分子印迹聚合物微球、其制备方法及应用 | |
| CN102585119B (zh) | 关于***的磁性纳米分子印迹复合材料的制备方法 | |
| Ma et al. | Development of magnetic molecularly imprinted polymers based on carbon nanotubes–Application for trace analysis of pyrethroids in fruit matrices | |
| Zhao et al. | Determination of perchlorate from tea leaves using quaternary ammonium modified magnetic carboxyl-carbon nanotubes followed by liquid chromatography-tandem quadrupole mass spectrometry | |
| Tahmasebi et al. | An efficient approach to selective electromembrane extraction of naproxen by means of molecularly imprinted polymer-coated multi-walled carbon nanotubes-reinforced hollow fibers | |
| Wang et al. | Water-compatible dummy molecularly imprinted resin prepared in aqueous solution for green miniaturized solid-phase extraction of plant growth regulators | |
| CN102580353B (zh) | 酚类环境***分子印迹固相萃取柱的制备方法 | |
| CN104151489A (zh) | 一种亲水性的羟基多氯联苯分子印迹固相萃取填料及其制备和应用 | |
| CN104707584A (zh) | 蒽醌类致敏性分散染料分子印迹固相萃取柱的制备方法 | |
| Gao et al. | Functionalized melamine sponge based on β-cyclodextrin-graphene oxide as solid-phase extraction material for rapidly pre-enrichment of malachite green in seafood | |
| Zhang et al. | Extraction of phenylurea herbicides from rice and environmental water utilizing MIL-100 (Fe)-functionalized magnetic adsorbents | |
| Wu et al. | A molecularly imprinted polymer based monolith pipette tip for solid-phase extraction of 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid in an aqueous sample | |
| CN109459506B (zh) | 一种用于茶叶中多氯联苯检测的快速样品前处理方法 | |
| Lu et al. | Magnetic solid-phase extraction using polydopamine-coated magnetic multiwalled carbon nanotube composites coupled with high performance liquid chromatography for the determination of chlorophenols | |
| Kang et al. | Novel covalent organic frameworks based electrospun composite nanofiber membranes as pipette-tip strong anion exchange sorbent for determination of inorganic arsenic in rice | |
| CN105061663A (zh) | 用于水性样品农残检测的伪模板磁性分子印迹聚合物及应用 | |
| Yu et al. | Efficient extraction of quaternary ammonium alkaloids based on π-conjugated polymer coated porous silica adsorbent | |
| CN111266095B (zh) | 一种固相萃取填料、固相萃取小柱及其制备方法和应用 | |
| CN103816874A (zh) | 一种磁性壳聚糖氨苯砜表面印迹吸附材料的制备方法 | |
| Song et al. | Mesoporous poly (amino acids) ionic liquid with excellent extraction performance for sunset yellow | |
| Xia et al. | Highly efficient enrichment of eugenol anesthetics in aquatic products using magnetic nanospheres decorated covalent organic framework microflowers | |
| Marwani et al. | Silica gel supported hydrophobic ionic liquid for selective extraction and determination of coumarin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150617 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |