CN104704456A - 图案化膜和方法 - Google Patents

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Abstract

一种图案化膜的方法，其实现图案化膜和其上图案化区域的目视识别，同时仍实现并入图案化膜的装置中图案化区域与未图案化区域之间最小可察觉的光学差异。这些方法可展现广为成功的制造操作窗且图案化膜可用于电子应用中。

Description

图案化膜和方法
发明背景
采用金属纳米线(诸如，例如银纳米线(AgNW))的膜因其改进的透明度、耐用性和柔性而在一些最终用途应用中取代基于氧化铟锡(ITO)的膜。
对于许多应用，诸如，例如电容触摸屏装置，膜被图案化来提供不同导电性的区域。因此可由附接至图案化膜的控制电路探测手指的存在。对于基于ITO的膜，非导电区域可通过化学蚀刻及移除膜的部分而形成。参见，例如Ghezzo的美国专利第3,979,240号；Ponjee等人的美国专利第4,093,504号；和Miyagaki等人的美国专利第5,094,978号，其各自的全文在此以引用的方式并入。这种方法也已应用于基于AgNW的膜。参见，例如，Alden等人的美国专利第8,049,333号，其全文在此以引用的方式并入。
在图案化膜定位在被照明屏幕与用户之间的装置中，图案化膜的图案化区域与未图案化区域之间的光学性质差异需不会被用户察觉。一种解决这个问题的可行方式是控制图案化条件，使得图案化区域与未图案化区域之间导电性的差异足够高以满足装置的电要求，同时仍维持图案化区域与未图案化区域光学性质之间的最小可察觉差异。参见，例如，Allemand等人的美国专利第8,018,568号，其全文在此以引用的方式并入。
发明概要
部分图案化方法可能因其非常窄的成功制造操作窗而难以利用。未充分图案化危害电适用性，而过度图案化危害光学适用性。由于诸如膜导电性的空间及批次间变动以及图案化溶液浓度、温度和暴露时间的运行间(run-to-run)变动的这些变量，达成一致的部分图案化膜产品可能具有挑战性。由于部分图案化工艺按比例放大为较大操作体积及生产率，所以将图案化范围控制为保留在成功制造操作窗内变得越发困难。
此外，由于使部分图案化和未图案化区域在光学上无法辨识的意图，在实践中难以目视辨识未图案化膜与适当地部分图案化的膜，从而使下游装置制造更易出错。例如，工艺中质量检查可能因缺少未图案化区域与部分图案化区域之间的可视对比度而受挫，从而阻碍生产***及操作者获得有关制造工艺状态的反馈的能力。同样地，如果未图案化膜和部分图案化膜的库存未适当标记和/或隔放，那么可能容易将未图案化膜并入下游装置。此外，在无法容易地察觉部分图案化膜上的导电区域和非导电区域的情况下，确保在膜与装置控制电路之间已制作适当连接变得更困难。
申请人已开发了图案化膜的方法，其实现图案化膜和其上图案化区域的目视识别，同时仍实现并入所述图案化膜的装置中图案化区域与未图案化区域之间最小可察觉的光学差异。这些方法可展现广为成功的制造操作窗且所述图案化膜可用于电子应用中。
至少第一实施方案提供一种方法，其包括在至少一个透明导电膜上形成至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域，所述至少一个图案化区域包括至少一个第一光学性质类型的至少一个第一光学性质且所述至少一个未图案化区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第二光学性质；及将至少一个覆盖层安置在所述至少一个图案化区域和所述至少一个未图案化区域上以形成：至少一个被覆盖图案化区域，其包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第三光学性质；和至少一个被覆盖未图案化区域，其包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第四光学性质，其中所述至少一个第一光学性质和所述至少一个第二光学性质可通过肉眼辨识，且所述至少一个第三光学性质和所述至少一个第四光学性质较无法通过肉眼辨识。
在一些这种实施方案中，所述至少一个第一光学性质类型包括雾度、总光透射率或总光反射率。在示例性实施方案中，所述至少一个第一光学性质包括第一雾度，所述至少一个第二光学性质包括第二雾度，且所述第一雾度与所述第二雾度之间差异的绝对值是至少约1％雾度，或至少约2％雾度，或至少约3％雾度，或至少约5％雾度，或至少约10％雾度，或至少约15％雾度，且所述至少一个第三光学性质包括第三雾度且所述至少一个第四光学性质包括第四雾度，且所述第三雾度与所述第四雾度之间差异的绝对值小于约3％雾度，或小于约2％雾度，或小于约1％雾度，或小于约0.5％雾度。
在一些这种实施方案中，所述至少一个覆盖层包括至少第一组合物，其包含至少一种丙烯酸系化合物或硅酮油。在一些情况下，所述至少一个覆盖层还包括安置在所述至少一种第一组合物上的至少一个第一透明基板，所述至少一个第一透明基板包括至少一种聚酯。
在一些这种实施方案中，所述至少一个透明导电膜包括至少一个透明导电层，其包括金属纳米线，诸如，例如银纳米线。在一些情况下，所述至少一个透明导电层包括至少一种纤维素酯聚合物。在示例性实施方案中，所述至少一个透明导电膜还包括安置在所述至少一个透明导电层上的至少一个面涂层(topcoat layer)。
在一些实施方案中，形成所述至少一个图案化区域和所述至少一个未图案化区域包括使所述至少一个透明导电膜与至少一种蚀刻剂接触或用激光图案化所述至少一个透明导电膜。
至少第二实施方案提供一种物品，其包括：至少一个透明导电膜，其包括至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域，所述至少一个图案化区域包括至少一个第一光学性质类型的至少一个第一光学性质且所述至少一个未图案化区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第二光学性质；和安置在所述至少一个膜上的至少一个覆盖层，所述至少一个覆盖层包括安置在所述至少一个图案化区域上的至少一个第一覆盖区域和安置在所述至少一个未图案化区域上的至少一个第二覆盖区域，其中由所述至少一个第一覆盖区域和所述至少一个图案化区域组成的至少一个第一被覆盖区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第三光学性质，且由所述至少一个第二覆盖层和所述至少一个未图案化区域组成的至少一个被覆盖区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第四光学性质，且其中所述至少一个第一光学性质和所述至少一个第二光学性质可通过肉眼辨识，且所述至少一个第三光学性质和所述至少一个第四光学性质较无法通过肉眼辨识。
在一些这种实施方案中，所述至少一个覆盖层包括至少第一组合物，其包含至少一种丙烯酸系化合物或硅酮油。在一些情况下，所述至少一个覆盖层还包括安置在所述至少一种第一组合物上的至少一个第一透明基板，所述至少一个第一透明基板包括至少一种聚酯。
在一些这种实施方案中，所述至少一个透明导电膜包括至少一个透明导电层，其包括金属纳米线，诸如，例如银纳米线。在一些情况下，所述至少一个透明导电层包括至少一种纤维素酯聚合物。在示例性实施方案中，所述至少一个透明导电膜还包括安置在所述至少一个透明导电层上的至少一个面涂层。在一些情况下，这种面涂层可被热固化或紫外线固化。
这些实施方案以及其它变化和修改可从下文图、描述、示例性实施方案、实施例和权利要求的描述中更好地理解。所提供的任何实施方案仅经由说明性实施例给出。本领域技术人员可想到或变得了解围有地实现的其它预期目标和优点。本发明由随附权利要求界定。
附图简述
图1是显微照片，其示出在左手侧具有未图案化区域且在右手侧具有图案化区域的膜。
具体实施方式
本文件中引用的所有公开案、专利和专利文件的全文以引用的方式并入本文中，如同通过引用的方式个别地并入。
2012年10月10日申请的标题为PATTERNED FILMS ANDMETHODS的美国临时专利申请案第61/711,843号全文在此以引用的方式并入。
透明导电膜
透明导电膜可包括一个或多个透明导电层中的导电微观结构或导电纳米结构。微观结构和纳米结构根据其最短尺寸的长度界定。纳米结构的最短尺寸确定大小在1nm与100nm之间。微观结构的最短尺寸确定大小在0.1μm与100μm之间。导电纳米结构可包括例如金属纳米结构。在一些实施方案中，导电纳米结构可为金属纳米线、碳纳米管、金属网、透明导电氧化物和石墨烯。在一些实施方案中，导电纳米结构可为金属纳米线，诸如，例如，银纳米线。包含银纳米线的透明导电膜和其制备方法的实例公开在标题为“TRANSPARENTCONDUCTIVE FILM COMPRISING CELLULOSE ESTERS”的美国专利申请公开案2012/0107600中，其全文在此以引用的方式并入。
在一些实施方案中，透明导电膜可包括基板，其上安置一个或多个透明导电层。基板可包括聚合物，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在一些实施方案中，一个或多个载体层，诸如“夹层”或“中间层”可位于透明导电层与基板之间。在一些情况下，载体层可为“促粘着层”，其改进透明导电层与基板之间的粘着。载体层可通过各种方法，诸如通过涂布施加至基板上。在一些实施方案中，载体层与透明导电层的施加为依序施加。在一些实施方案中，载体层与透明导电层的施加同时施加。在一些实施方案中，载体层包括至少一种聚合物的单相混合物。在一些实施方案中，载体层包括硬涂层。在这种情况下，硬涂层可为耐磨的。
面涂层可选地安置在至少一个透明导电层上。这种面涂层可包括一个或多个热固化或紫外线固化树脂。
图案化区域和未图案化区域
透明导电膜可被图案化以在透明导电膜内引入更高电阻率的区域，留下其它区域作为较低电阻率区域。出于本申请案的目的，这些区域分别被称作图案化区域和未图案化区域。任何已知方法皆可用于图案化膜，诸如施加激光辐射或化学蚀刻剂。示例性化学蚀刻剂包括含氯化铁和氯化氢的水溶液。
覆盖层、被覆盖图案化区域和被覆盖未图案化区域
至少一个覆盖层可安置在至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域上以形成至少一个被覆盖图案化区域和至少一个被覆盖未图案化区域，其各可具有光学性质。在一些情况下，这种覆盖层包括介于约1.4与约1.6之间，或介于约1.45与约1.55之间，或介于约1.46与约1.48之间的折射率。覆盖层可例如包括至少一种化合物，其包括至少一种丙烯酸系化合物或硅酮油。在一些情况下，透明基板(诸如，例如，聚酯)可安置在所述至少一种化合物上。
光学性质
膜的图案化区域和未图案化区域各自包括光学性质。在至少一些实施方案中，图案化区域和未图案化区域的光学性质可能无法被肉眼辨识。示例性光学性质包括雾度、总光透射率和总光反射率。百分比雾度和总光透射率可根据ASTM方法D-1003确定。
至少一个被覆盖图案化区域和至少一个被覆盖未图案化区域各自也包括光学性质。在至少一些实施方案中，与至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域的光学性质差异相比，至少一个被覆盖图案化区域和至少一个被覆盖未图案化区域的光学性质差异较无法被肉眼辨识。在一些情况下，被覆盖图案化区域和被覆盖未图案化区域的光学性质无法被肉眼辨识。
物品
本申请案的图案化膜可并入物品中，诸如，例如，电子显示器、触摸屏、便携式电话、手机、计算机显示器、膝上型计算机、平板电脑、销售点终端机、音乐播放器、电视、电子游戏机、电子书阅读器、透明电极、太阳能电池、发光二极管、其它电子装置、医疗成像装置、医疗成像介质和类似物品。
示例性实施方案
2012年10月10日申请的标题为PATTERNED FILMS ANDMETHODS的美国临时专利申请案第61/711,843号(其全文在此以引用的方式并入)公开下列51个非限制性示例性实施方案：
A.一种方法，其包括：
在至少一个膜上形成至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域，所述至少一个图案化区域包括至少一个第一光学性质类型的至少一个第一光学性质且所述至少一个未图案化区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第二光学性质；及
将至少一个覆盖层安置在所述至少一个图案化区域和所述至少一个未图案化区域上以形成：至少一个被覆盖图案化区域，其包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第三光学性质；和至少一个被覆盖未图案化区域，其包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第四光学性质，
其中所述至少一个第一光学性质和所述至少一个第二光学性质可通过肉眼辨识，且所述至少一个第三光学性质和所述至少一个第四光学性质较无法通过肉眼辨识。
B.根据实施方案A所述的方法，其中所述至少一个膜包括至少一个透明膜。
C.根据实施方案A所述的方法，其中所述至少一个膜包括至少一个导电膜。
D.根据实施方案A所述的方法，其中所述至少一个膜包括至少一个透明导电膜。
E.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个第一光学性质类型包括雾度、总光透射率或总光反射率。
F.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个第一光学性质类型包括雾度。
G.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个第一光学性质包括第一雾度，所述至少一个第二光学性质包括第二雾度，且所述第一雾度与所述第二雾度之间差异的绝对值是至少约1％雾度，或至少约2％雾度，或至少约3％雾度，或至少约5％雾度，或至少约10％雾度，或至少约15％雾度，
H.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个第三光学性质包括第三雾度且所述至少一个第四光学性质包括第四雾度，且所述第三雾度与所述第四雾度之间差异的绝对值小于约3％雾度，或小于约2％雾度，或小于约1％雾度，或小于约0.5％雾度。
J.根据实施方案G和H所述的方法。
K.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其具有介于约1.4与约1.6之间的折射率。
L.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其具有介于约1.45与约1.55之间的折射率。
M.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其具有介于约1.46与约1.48之间的折射率。
N.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其包含至少一种丙烯酸系化合物。
P.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其包含至少一种硅酮油。
Q.根据实施方案K-P中任一项所述的方法，其中所述至少一个覆盖层还包括安置在所述至少一种第一组合物上的至少一个第一透明基板。
R.根据实施方案Q所述的方法，其中所述至少一个第一透明基板包括至少一种第一聚合物。
S.根据实施方案R所述的方法，其中所述至少一个第一透明基板包括至少一种第一聚酯。
T.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个膜包括至少一个透明导电层，其包括金属纳米线。
U.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中所述至少一个膜包括至少一个透明导电层，其包括银纳米线。
V.根据实施方案T或U所述的方法，其中所述至少一个膜还包括至少一个透明导电层，其包括至少一种纤维素酯聚合物。
W.根据实施方案T-V中任一项所述的方法，其中所述至少一个膜还包括安置在所述至少一个透明导电层上的至少一个面涂层。
X.根据实施方案W所述的方法，其中所述至少一个面涂层包括至少一个热固化面涂层。
Y.根据实施方案W所述的方法，其中所述至少一个面涂层包括至少一个紫外线固化面涂层。
Z.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中在至少一个膜上形成至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域包括使所述至少一个透明导电膜与至少一种第二组合物接触。
AA.根据实施方案Z所述的方法，其中所述至少一种第二组合物包括至少一种蚀刻剂。
AB.根据实施方案Z所述的方法，其中所述至少一种第二组合物包括氯化铁。
AC.根据实施方案AB所述的方法，其中所述至少一种第二组合物还包括氯化氢。
AD.根据实施方案A-D中任一项所述的方法，其中在至少一个膜上形成至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域包括用激光图案化。
AE.一种物品，其包括：
至少一个膜，其包括至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域，所述至少一个图案化区域包括至少一个第一光学性质类型的至少一个第一光学性质且所述至少一个未图案化区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第二光学性质；和
安置在所述至少一个膜上的至少一个覆盖层，所述至少一个覆盖层包括安置在所述至少一个图案化区域上的至少一个第一覆盖区域和安置在所述至少一个未图案化区域上的至少一个第二覆盖区域，
其中由所述至少一个第一覆盖区域和所述至少一个图案化区域组成的至少一个第一被覆盖区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第三光学性质，且由所述至少一个第二覆盖区域和所述至少一个未图案化区域组成的至少一个被覆盖区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第四光学性质，且
此外其中所述至少一个第一光学性质和所述至少一个第二光学性质可通过肉眼辨识，且所述至少一个第三光学性质和所述至少一个第四光学性质较无法通过肉眼辨识。
AF.根据实施方案AE所述的物品，其中所述至少一个膜包括至少一个透明膜。
AG.根据实施方案AE所述的物品，其中所述至少一个膜包括至少一个导电膜。
AH.根据实施方案AE所述的物品，其中所述至少一个膜包括至少一个透明导电膜。
AJ.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个第一光学性质类型包括雾度、总光透射率或总光反射率。
AK.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个第一光学性质类型包括雾度。
AL.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个第一光学性质包括第一雾度，所述至少一个第二光学性质包括第二雾度，且所述第一雾度与所述第二雾度之间差异的绝对值是至少约1％雾度，或至少约2％雾度，或至少约3％雾度，或至少约5％雾度，或至少约10％雾度，或至少约15％雾度。
AM.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个第三光学性质包括第三雾度且所述至少一个第四光学性质包括第四雾度，且所述第三雾度与所述第四雾度之间差异的绝对值小于约3％雾度，或小于约2％雾度，或小于约1％雾度，或小于约0.5％雾度。
AN.根据实施方案AL和AM所述的物品。
AP.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其具有介于约1.4与约1.6之间的折射率。
AQ.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其具有介于约1.45与约1.55之间的折射率。
AR.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其具有介于约1.46与约1.48之间的折射率。
AS.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其包含至少一种丙烯酸系化合物。
AT.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个覆盖层包括至少一种第一组合物，其包含硅酮油。
AU.根据实施方案AP-AT中任一项所述的物品，其中所述至少一个覆盖层还包括安置在所述至少一种第一组合物上的至少一个第一透明基板。
AV.根据实施方案AU所述的物品，其中所述至少一个第一透明基板包括至少一种第一聚合物。
AW.根据实施方案AU所述的物品，其中所述至少一个第一透明基板包括至少一种第一聚酯。
AX.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个膜包括至少一个透明导电层，其包括金属纳米线。
AY.根据实施方案AE-AH中任一项所述的物品，其中所述至少一个膜包括至少一个透明导电层，其包括银纳米线。
AZ.根据实施方案AX或AY所述的物品，其中所述至少一个膜还包括至少一个透明导电层，其包括至少一种纤维素酯聚合物。
BA.根据实施方案AX-AZ中任一项所述的物品，其中所述至少一个膜还包括安置在所述至少一个透明导电层上的至少一个面涂层。
BB.根据实施方案BA所述的物品，其中所述至少一个面涂层包括至少一个热固化面涂层。
BC.根据实施方案BA所述的物品，其中所述至少一个面涂层包括至少一个紫外线固化面涂层。
实施例
方法
使用BYK Gardner HAZEGARD仪器，根据ASTM方法D-1003(BYK Gardner，Columbia，Maryland)测量膜的百分比雾度和总光透射率。
使用189型万用表(Fluke Corporation，Everett，Washington)测量表面电阻率。
材料
除非另有规定，否则材料是购自Sigma-Aldrich，Milwaukee，WI。
含银纳米线的透明导电膜
制备透明导电膜，其包括透明聚酯基板、安置在基板上的银纳米线透明导电层和安置在透明导电层上的面涂层。银纳米线透明导电层如2012年5月3日公开的标题为TRANSPARENT CONDUCTIVEFILM COMPRISING CELLULOSE ESTERS的美国专利申请公开案第2012/0107600号(其全文在此以引用的方式并入)中公开制备。面涂层如2012年11月29日公开的标题为NANOSTRUCTURECOMPOSITIONS，COATINGS，AND FILMS的美国专利申请公开案第2012/0298930号(其全文在此以引用的方式并入)中公开制备。
TE-100蚀刻剂是25-30重量％氯化铁和1-5重量％氯化氢的水溶液(Transene Company Inc.，Danvers，Massachusetts)。
3MTM光学透明粘着剂8211是1.0密耳(25μm)丙烯酸系物粘着剂层，其夹置在两个2.0密耳(50μm)聚酯释放衬里之间。其典型折射率为1.473，如使用钠D线在25℃下测量。参见3MTM OpticallyClear Adhesives 8211·8212·8213·8214·8215 Technical Data，2010年1月，其全文在此以引用的方式并入。(3M Company，St.Paul，Minnesota)。
实施例1
使用TE-100蚀刻剂(Transene)在60℃下图案化十个含银纳米线的透明导电膜样本的区域达45秒。图案化区域的电阻率超过50x106欧姆。图1是在左手侧示出未图案化区域且在右手侧示出图案化区域的显微照片。
对所述十个膜的未图案化区域和图案化区域评估总光透射率和雾度，如表I和表II中所示。平均来说，图案化区域展现比未图案化膜更高的光透射率和更高的雾度。未图案化区域的总光透射率范围为89.9％至90.5％。图案化区域的总光透射率范围为90.9％至91.3％，这表示图案化膜与未图案化膜之间透射率的绝对增加的范围为0.6％至1.2％。未图案化区域的雾度范围为1.74％至2.52％。图案化区域的雾度范围为5.12％至14.4％，这表示图案化膜与未图案化膜之间雾度值的绝对增加的范围为3.33％至12.5％。可通过肉眼目视辨识十个膜的图案化区域与未图案化区域。
通过以下方式将3MTM光学透明粘着剂8211施加到十个样本中的每一个：将聚酯释放衬里之一从粘着剂剥离，将暴露的粘着剂层放置在样本的银纳米线层上，且随后施加轻压至余下的聚酯释放衬里以确保良好粘着。随后对十个OCA涂布膜的图案化区域和未图案化区域评估总光透射率和雾度，如表I和表II中所示。平均来说，OCA涂布图案化区域展现比OCA涂布未图案化膜更高的光透射率和更低的雾度。OCA涂布图案化区域与OCA涂布未图案化区域之间光透射率的绝对增加的范围为0.0％至0.9％。OCA涂布图案化区域与OCA涂布未图案化区域之间雾度的绝对差异的范围为0.07％的增加至1.14％的减小。与无OCA涂层的样本的图案化区域和未图案化区域相比，OCA涂布图案化和未图案化区域更不可通过肉眼目视辨识。
表I
总光透射率(％T)
表II
百分比雾度
实施例2
使用TE-100蚀刻剂(Transene)在60℃下图案化六个含银纳米线的透明导电膜样本的区域达45秒。图案化区域的电阻率超过50x106欧姆。对六个膜的未图案化区域和图案化区域评估雾度，如表III中所示。平均来说，图案化区域展现比未图案化膜更高的雾度。未图案化区域的雾度范围为1.88％至2.11％。图案化区域的雾度范围为5.62％至18.90％，这表示图案化膜与未图案化膜之间雾度值的绝对增加的范围为3.74％至16.79％。可通过肉眼目视辨识六个膜的图案化区域与未图案化区域。
对六个样本中的每一个施加硅酮油，且随后将5密耳(125μm)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜放置在硅酮油上，使得硅酮油与PET膜之间不存在空隙或气穴。硅酮油在透明导电膜的表面与PET膜之间形成大体上均匀层。随后对六个硅酮油/PET涂布膜的图案化区域和未图案化区域评估雾度，如表III中所示。平均来说，硅酮油/PET涂布图案化区域展现比硅酮油/PET涂布未图案化膜更低的雾度。硅酮油/PET涂布图案化区域与硅酮油/PET涂布未图案化区域之间雾度的绝对差异的范围为0.14％的增加至0.68％的减小。与无硅酮油/PET涂层的样本的图案化区域和未图案化区域相比，硅酮油/PET涂布图案化和未图案化区域更不可通过肉眼目视辨识。
表III
百分比雾度
实施例3
使用TE-100蚀刻剂(Transene)在40℃、50℃、60℃和70℃下图案化含银纳米线的透明导电膜。依据暴露于蚀刻剂的时间测量表面电阻和百分比雾度。在40℃下经过约600秒，在50℃下经过约200秒，在60℃下经过约60秒及在70℃下经过约30秒后，百分比雾度相对于未蚀刻材料稳定在更高水平。经过这些时间，表面电阻也已稳定在低水平。这表明在一定温度下经过一定最小化图案化时间后，图案化工艺将在最终百分比雾度和导电率上趋于一致。
实施例4(比较)
使用王水在40℃和60℃下图案化含银纳米线的透明导电膜。通过在40℃下经过800秒或在60℃下经过250秒未发现雾度增大。这表明王水不适用于所要求的方法。
本发明已参考特定实施方案详细描述，但应了解，在本发明的精神和范围内可实现变化和修改。目前公开的实施方案因此在所有方面被视为说明性且非限制性的。本发明的范围由随附权利要求指示且在其等效物的含义和范围内的所有变化旨在涵盖于其中。

Claims (20)

1.一种方法，其包括：
在至少一个透明导电膜上形成至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域，所述至少一个图案化区域包括至少一个第一光学性质类型的至少一个第一光学性质且所述至少一个未图案化区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第二光学性质；及
将至少一个覆盖层安置在所述至少一个图案化区域和所述至少一个未图案化区域上以形成：至少一个被覆盖图案化区域，其包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第三光学性质；和至少一个被覆盖未图案化区域，其包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第四光学性质，
其中所述至少一个第一光学性质和所述至少一个第二光学性质可通过肉眼辨识，且所述至少一个第三光学性质和所述至少一个第四光学性质较无法通过肉眼辨识。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一个第一光学性质类型包括雾度、总光透射率或总光反射率。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一个第一光学性质包括第一雾度，所述至少一个第二光学性质包括第二雾度，且所述第一雾度与所述第二雾度之间差异的绝对值是至少约1％雾度，或至少约2％雾度，或至少约3％雾度，或至少约5％雾度，或至少约10％雾度，或至少约15％雾度，且此外其中所述至少一个第三光学性质包括第三雾度且所述至少一个第四光学性质包括第四雾度，且所述第三雾度与所述第四雾度之间差异的绝对值小于约3％雾度，或小于约2％雾度，或小于约1％雾度，或小于约0.5％雾度。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一个覆盖层包括至少第一组合物，其包含至少一种丙烯酸系化合物或硅酮油。
5.根据权利要求6所述的方法，其中所述至少一个覆盖层还包括安置在所述至少一种第一组合物上的至少一个第一透明基板，所述至少一个第一透明基板包括至少一种聚酯。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一个透明导电膜包括至少一个透明导电层，其包括金属纳米线。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述金属纳米线包括银纳米线。
8.根据权利要求6所述的方法，其中所述至少一个透明导电层包括至少一种纤维素酯聚合物。
9.根据权利要求6中任一项所述的方法，其中所述至少一个透明导电膜还包括安置在所述至少一个透明导电层上的至少一个面涂层。
10.根据权利要求1所述的方法，其中形成所述至少一个图案化区域和所述至少一个未图案化区域包括使所述至少一个透明导电膜与至少一种蚀刻剂接触或用激光图案化所述至少一个透明导电膜。
11.一种物品，其包括：
至少一个透明导电膜，其包括至少一个图案化区域和至少一个未图案化区域，所述至少一个图案化区域包括至少一个第一光学性质类型的至少一个第一光学性质且所述至少一个未图案化区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第二光学性质；和
安置在所述至少一个膜上的至少一个覆盖层，所述至少一个覆盖层包括安置在所述至少一个图案化区域上的至少一个第一覆盖区域和安置在所述至少一个未图案化区域上的至少一个第二覆盖区域，
其中由所述至少一个第一覆盖区域和所述至少一个图案化区域组成的至少一个第一被覆盖区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第三光学性质，且由所述至少一个第二覆盖区域和所述至少一个未图案化区域组成的至少一个被覆盖区域包括所述至少一个第一光学性质类型的至少一个第四光学性质，且
此外其中所述至少一个第一光学性质和所述至少一个第二光学性质可通过肉眼辨识，且所述至少一个第三光学性质和所述至少一个第四光学性质较无法通过肉眼辨识。
12.根据权利要求11所述的物品，其中所述至少一个第一光学性质类型包括雾度、总光透射率或总光反射率。
13.根据权利要求11所述的物品，其中所述至少一个第一光学性质包括第一雾度，所述至少一个第二光学性质包括第二雾度，且所述第一雾度与所述第二雾度之间差异的绝对值是至少约1％雾度，或至少约2％雾度，或至少约3％雾度，或至少约5％雾度，或至少约10％雾度，或至少约15％雾度，且此外其中所述至少一个第三光学性质包括第三雾度且所述至少一个第四光学性质包括第四雾度，且所述第三雾度与所述第四雾度之间差异的绝对值小于约3％雾度，或小于约2％雾度，或小于约1％雾度，或小于约0.5％雾度。
14.根据权利要求11所述的物品，其中所述至少一个覆盖层包括至少第一组合物，其包含至少一种丙烯酸系化合物或硅酮油。
15.根据权利要求11所述的物品，其中所述至少一个覆盖层还包括安置在所述至少一种第一组合物上的至少一个第一透明基板，所述至少一个第一透明基板包括至少一种聚酯。
16.根据权利要求11所述的物品，其中所述至少一个膜包括至少一个透明导电层，其包括金属纳米线。
17.根据权利要求16所述的物品，其中所述金属纳米线包括银纳米线。
18.根据权利要求16所述的物品，其中所述至少一个透明导电层包括至少一种纤维素酯聚合物。
19.根据权利要求16所述的物品，其中所述至少一个透明导电膜还包括安置在所述至少一个透明导电层上的至少一个热固化面涂层。
20.根据权利要求16所述的物品，其中所述至少一个透明导电膜还包括安置在所述至少一个透明导电层上的至少一个紫外线固化面涂层。
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