CN104684955A - 树脂组合物以及含树脂的复合材料结构体 - Google Patents
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Abstract
用于制备复合材料部件的树脂组合物，其包含：包含缩水甘油基醚环氧树脂的第一树脂组分，包含基于萘的环氧树脂的第二树脂组分，和氨基-苯基芴固化剂，其中所述环氧树脂组分a)和b)含有至多33wt％的所述第二树脂组分。
Description
本发明涉及树脂组合物以及复合材料结构体，具体地但不排他性地涉及用于树脂灌注模塑的树脂组合物。
背景技术
EP 2276808披露在组合物中使用萘二环氧树脂以赋予大于150℃的玻璃化转变温度(Tg)。组合物中超过35wt％的环氧组分是萘二环氧树脂。
JP3631543也披露了在组合物中使用萘二环氧树脂以赋予较高的玻璃化转变温度(Tg)，由此组合物中33至71wt％的环氧组分为萘二环氧树脂。
但是，前述树脂均不适合用于树脂灌注模塑来生产如下的复合材料部件，其具有期望的高的湿Tg(至少130℃)，以及具有优良的机械性质，包括高韧性和冲击后压缩(CAI)强度；同时也提供适当长的加工窗口以使得能够制造大的复合材料部件。
本发明旨在避免或者至少减轻上述问题和/或提供一般性地改进。
发明概述
根据本发明，提供在任意所附权利要求中限定的组合物、树脂体系以及用途。
在一种实施方式中，提供用于制备复合材料部件的树脂组合物，其包含：包含缩水甘油基醚环氧树脂的第一树脂组分(a)，包含基于萘的环氧树脂的第二树脂组分(b)，氨基-苯基芴固化剂(c)，其中所述环氧树脂组分a)和b)含有至多33wt％的所述第二树脂组分。
在本发明的一种实施方式中，所述环氧树脂组分a)和b)含有5至33wt％的所述第二树脂组分，优选7至32.5wt％的所述第二树脂组分，更优选12至32wt％的所述第二树脂组分，甚至更优选19至32wt％的所述第二树脂组分，最优选20wt％至33wt％但是不包括33wt％的所述第二树脂组分，和/或前述范围的组合。
该组合物具有以下重要优点：提供期望高的湿Tg(至少130℃)，以及具有优良的机械性质，包括高韧性和冲击后压缩(CAI)强度；同时也提供适当长的加工窗口以使得能够制造大的复合材料部件。
在一种实施方式中，当在190℃固化120分钟时，树脂组合物的湿Tg为至少130℃，优选至少140℃，更优选至少150℃。干和湿Tg根据ASTMD7028通过动态力学分析(DMA)测定。对在水中在70℃的温度经两周浸渍之后的样品进行湿测试。
在本发明的另一实施方式中，该纯的树脂组合物(neat resin compositon)的一种或多种力学性质如下：
-临界应变能量释放速率Glc为500至1000J/m2，优选700至1000J/m2，和/或前述范围的组合，根据ASTM D5045-99(2007)el测量；
-临界应力强度因子Klc为1.0至2.5MPa0.5，优选为1.4至2.0MPa 0.5，或1.6至2.0MPa0.5，和/或前述范围的组合，根据ASTM D5045-99(2007)el测量；
-模量G为3.0至3.8，优选为3.2至3.6，或为3.0至3.8或3.3至3.5和/或前述范围的组合，根据ASTM D 790测量；
-Tg开始(干)为130至220℃，或为150至200℃，或者优选为170℃至190℃和/或前述范围的组合；
-Tg开始(湿)为100至180℃，或者为120至170℃，优选为130℃至160℃，或者为125至145℃和/或前述范围的组合；
详述
在一种实施方式中，提供树脂组合物，其适合于树脂灌注工艺。在该工艺中，铺叠体由随后灌注树脂的干纤维增强材料制成。
本发明的树脂组合物可以包含：包含缩水甘油基醚环氧树脂的第一树脂组分(a)，包含基于萘的环氧树脂的第二树脂组分(b)，氨基-苯基芴固化剂(c)，其中所述环氧树脂组分a)和b)含有至多33wt％的所述第二树脂组分，基于所述树脂组合物。
可以改变固化剂和所述第二树脂组分，以达到用于组合物的期望的机械性能和Tg性能。
在一种实施方式中，固化剂具有通式I
其中，R°各自独立地选自氢和在含环氧基团的化合物的聚合中是惰性的基团，优选地选自卤素、具有1至6个碳原子的直链和支链烷基、苯基、硝基、乙酰基和三甲基甲硅烷基；R各自独立地选自氢和具有1至6个碳原子的直链和支链烷基；R1各自独立地选自R、氢、苯基和卤素。
本发明的可热固化环氧树脂包括一种或多种芳族多环氧化物(其优选为多元酚的多(缩水甘油基醚))和一种或多种9,9-双(氨基苯基)芴。芳族多环氧化物组合物包括基于每个芳族多环氧化物的环氧基团的0.1至1.1或0.5至1.5个存在于如上定义的9,9-双(氨基苯基)芴中的氨基，--NHR，和任选的足够量的常规环氧树脂固化剂(也称之为硬化剂)如含多氨基的化合物和/或常规环氧树脂固化催化剂如本领域公知的那些。
第一树脂组分可以包括双官能环氧树脂。这是在衍生树脂的单体单元上具有两个环氧基团的环氧树脂。第一组分优选选自单独的或组合的基于以下的树脂：
双酚F的二缩水甘油基醚，双酚A的二缩水甘油基醚，苯酚和甲酚-线形酚醛环氧，酚-醛加合物的缩水甘油基醚，脂族二醇的缩水甘油基醚，二缩水甘油基醚，二甘醇二缩水甘油基醚，芳族环氧树脂，脂族多缩水甘油基醚，环氧化的烯烃，溴化树脂，芳族缩水甘油基胺，杂环的缩水甘油基酰亚胺和酰胺，缩水甘油基醚，氟化环氧树脂，或它们的任意组合。
最优选的是双酚F的二缩水甘油基醚。双酚F的二缩水甘油基醚可以以商品名Araldite GY281和GY285商购于Huntsman Advanced Materials。
在另一实施方式中，环氧树脂可以是任何合适的环氧树脂。合适的环氧树脂可以包括单独的或组合的基于缩水甘油基环氧树脂的那些和非缩水甘油基环氧树脂。应该理解，缩水甘油基环氧化物是经由合适的二羟基化合物、二元酸或二胺和表氯醇的缩合反应制备的那些。非缩水甘油基环氧化物通常由烯键式双键的过氧化而形成。缩水甘油基环氧树脂可以进一步选自基于缩水甘油基醚的树脂、基于缩水甘油基酯的树脂和基于缩水甘油基胺的树脂。非缩水甘油基环氧树脂可以选自脂族或脂环族环氧树脂。
如所述的，缩水甘油基醚环氧树脂是特别优选的。环氧树脂的合适实例包括以下至少一种：双酚A(BPA)二缩水甘油基醚和/或双酚F(BPF)二缩水甘油基醚以及它们的衍生物；4,4'-二氨基二苯基甲烷的四缩水甘油基衍生物(TGDDM)；氨基酚的三缩水甘油基衍生物(TGAP)、线形酚醛环氧及其衍生物，本领域公知的其他缩水甘油基醚和缩水甘油基胺，或它们的任意组合。
在本发明的另一实施方式中，组合物包括多元酚的多(缩水甘油基醚)，所述组合物当使用该仲胺或其混合物在190℃固化120分钟时具有高的湿玻璃化转变温度(Tg)，为至少130℃，优选至少140℃，更优选至少150℃。
本发明组合物可以包括任何合适量的其他树脂组分。
不拘泥于理论的过分限制，已经发现，由于使用基于萘的环氧树脂，可以赋予本发明的益处，该基于萘的环氧树脂提供较低的交联密度的树脂体系，同时还具有通常高于130℃的高Tg。通常，为了实现具有高Tg的树脂基质，固化树脂必须是高度交联的。这通常通过使用显著量的多官能环氧树脂来实现。但是，如此高度交联的树脂非常难于增韧。基于萘的环氧树脂提供低程度的交联密度，由此可以增韧。使用该树脂体系也获得高Tg，这是由于萘主链提供的刚性。
术语“基于萘的环氧树脂”是指在其主链上具有至少一个萘环的环氧树脂。应该理解，提及基于萘的环氧树脂是指具有萘环的那些，其中萘环具有至少一个直接取代在其上的环氧基团。萘环可以包括超过一个环氧基团，其中两个或三个环氧基团是特别合适的。由此，基于萘的环氧树脂由包含萘环的单体单元形成，其中萘环具有至少一个直接取代在其上的环氧基团。
基于萘的环氧树脂可以基于具有超过一个环氧基团的单体单元，由此可以组合地选择二-，三-和四官能环氧单体。
优选地，单体单元包括具有两个在萘环上取代的环氧基团的萘环，因此二官能环氧单体是特别优选的。
环氧基团可以在任何合适的位置以任何合适的组合方式与萘环键接。
合适的基于萘的环氧树脂可以包括源自二羟基萘、三羟基萘或四羟基萘的那些。源自二羟基萘的基于萘的环氧树脂是特别优选的。可以用于制备基于萘的环氧树脂的具体二羟基萘前体例如包括基于以下的那些：1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、1,4-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,3-二羟基萘和2,7-二羟基萘。
基于1,6-二羟基萘的萘基环氧树脂是特别优选的。
萘环也可以具有在任何非环氧取代位置键接的非环氧取代基。萘环的非环氧取代位置可以取代有任何合适的非环氧取代基。合适的非环氧取代基例如包括氢、羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷氧基氧基、芳烷基、卤素、硝基或氰基。非环氧取代基可以是直链、支链、环状或多环状取代基。
非环氧取代基可以相同或者可以独立地选择。
基于萘的环氧树脂也可以由这样的单体单元形成，该单体单元在每个单体单元内包括超过一个萘环，且包括至少一个直接地与至少一个萘环键接的环氧基团。
优选地，单体单元包括两个环氧基团，其中两个环氧基团可以键接至同一个萘环，或者每个环氧基团可以键接至不同的萘环。在该实施方式中，各萘环结构可以独立地包括一个环氧取代基，从而提供总体上是二官能的单体单元。其他合适的实例可以是各萘环结构包括两个环氧取代基，从而提供总体上是四官能的单体单元。
在单体单元中具有超过一个萘环的合适的基于萘的环氧树脂包括基于二羟基二萘、三羟基二萘或四羟基二萘的那些。源自二羟基萘或四羟基二萘前体的基于萘的环氧树脂是特别优选的。
具有两个或更多个萘环的单体单元可以具有通过桥连基团键接在一起的萘环。合适的桥连基团包括取代或未取代的亚烷基。未取代的亚烷基桥连基团的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、戊基、己基和三甲基。取代的亚烷基桥连基团的实例包括2,2-二甲基-三亚甲基、2,2-二乙基-三亚甲基、2,2-二甲基-四亚甲基、2-甲基、2-羟甲基-三亚甲基，和2,2-二-羟甲基-三亚甲基。
合适的具有超过一个萘环的基于萘的环氧树脂包括源自萘基烷基萘的那些，其中烷基桥连基团可以是本申请详细描述的任何亚烷基桥连基团。在二萘部分上的环氧官能团可以以任何组合存在于任何合适的连接位。由此，环氧官能团可以存在于在任何存在的萘环上2、3、4、5、6和7连接位，其中存在超过一个环氧基团，这些可以以任何合适的组合存在于任何萘环上。
特别优选的是，具有环氧官能团的萘环氧树脂，其中所述环氧官能团存在于一个或两个萘环的2和/或7位。
具体的二萘前体(其可以用于制备在各个单元具有两个萘环的基于萘的环氧树脂)，例如包括基于以下的那些：l-(2-羟基-萘-1-基甲基)-萘-2-醇、l-(2-羟基-萘-1-基甲基)-萘-2,7-二醇、1-(2-羟基-萘-1-基甲基)-萘-7-醇、1-(7-羟基-萘-1-基甲基)-萘-7-醇、l-(2,7-二羟基-萘-1-基甲基)-萘-2,7-二醇，或其任意组合。
用于制备基于萘的环氧树脂的特别优选的前体是1-(2-羟基-萘-1-基甲基)-萘-2,7-二醇、1-(2-羟基-萘-1-基甲基)-萘-7-醇、和l-(2,7-二羟基-萘-1-基甲基)-萘-2,7-二醇，或其任意组合。
这些特别优选的前体可以以HP4700、HP4750和HP4770(可得自Danippon Ink&Chemicals of Japan)商购。这些环氧形式的单体单元的化学结构显示如下作为参考。
任何上述基于萘的单体前体可以形成为缩水甘油基环氧树脂，例如缩水甘油基醚环氧树脂。具体地，所述前体的二缩水甘油基醚是优选的。所述前体的二缩水甘油基醚通过使前体与表氯醇在碱性催化剂存在下反应而形成。
优选的基于萘的环氧树脂的实例可以为1,6-二羟基萘的二缩水甘油基醚(以Epiclon HP-4032和HP-4032D商购于Dainippon Ink and ChemicalsIncorporated of Japan)。
在另一实施方式中，基于萘的环氧树脂在环氧树脂中存在的量等于或小于环氧组分的45wt％。优选地，萘环氧树脂存在的量等于或小于环氧组分的35wt％。更优选地，萘环氧树脂的存在量小于环氧组分的33wt％和/或前述范围的组合。
基于萘的环氧树脂在环氧树脂中存在的量可以大于环氧组分的1wt％。优选地，萘环氧树脂存在的量大于环氧组分的5wt％。更优选地，萘环氧树脂存在的量大于环氧组分的10wt％和/或前述范围的组合。应该理解的是，说明书中对于基于萘的环氧树脂相对于环氧组分的量的参照表示为存在于树脂组合物中的环氧组分的比例。
备选地，环氧树脂可以与任何合适的非环氧树脂共聚。可以用于任一实施方式中的非环氧树脂包括但不限于本申请所述的那些。
非萘环氧树脂可以存在于环氧树脂中的量等于或大于1wt％或2wt％或5wt％或10wt％，优选地其量等于或大于15wt％，更优选地其量等于或大于20wt％和/或前述范围的组合。
非萘环氧树脂可以存在于环氧树脂中的量小于或等于80wt％，优选地其量小于或等于65wt％，更优选地其量小于或等于80wt％和/或前述范围的组合。树脂体系可以包括至少一种其他热固性树脂，其中所述其他热固性树脂不是基于萘的环氧树脂或者本申请所述的非萘环氧树脂。
本发明的优选可固化环氧树脂组合物包括：(1)至少一种芳族多环氧化物，其优选为至少一种多元酚的多(缩水甘油基醚)，(2)基于每个存在于芳族多环氧化物中的环氧基团为0.5至1.5个--NHR(或0.5至1.1个–NHR基团)的含氨基的环氧树脂固化剂或含氨基的环氧树脂固化剂的混合物，其中(a)20至100摩尔％的-NHR基团由具有下式II的9,9-双(氨基苯基)芴提供
其中，R2各自独立地选自氢和具有1至6个碳原子的直链和支链烷基(其中至少25摩尔％的R2为直链或支链烷基)，R3各自独立地选自氢、具有1至6个碳原子的直链和支链烷基、苯基、卤素，各R0定义如式I，
(b)80至0摩尔％的环氧树脂固化剂优选选自脂族多胺、芳族多胺、芳族多酰胺、脂环族多胺、多胺、多酰胺和氨基树脂。最优选地，环氧树脂固化剂为9,9-双(4-氨基苯基)芴，例如9,9-双(4-氨基-3-氯-苯基(芴))。
环氧树脂组分可以包含至多33wt％的第二芳族环氧树脂组分，优选5至33wt％的所述第二树脂组分，更优选5至30wt％的所述第二树脂组分，最优选10至25wt％的所述第二芳族环氧树脂组分和/或前述范围的组合。
使用不同比例的仲氨基与伯氨基(即，其中固化剂中R2为氢)，固化的环氧树脂的特性可以改变。因此，玻璃化转变温度Tg(湿和干两者)可以随着双(伯氨基苯基)芴固化剂的百分比增加而增加，固化树脂的延性(表示为断裂能Glc(根据ASTM D5045测量))随着双(仲氨基苯基)芴的百分比增加而提高。此外，增加量的双(仲氨基苯基)芴固化剂降低固化环氧树脂的吸湿性。
优选的是使用含芴的二伯胺和含芴的二仲胺的组合，这允许制备具有各种性能的固化环氧树脂家族。预期效果是随着交联提高(较大量的伯胺)，玻璃化转变温度将提高，而树脂的延性将降低。但是，使用含芴固化剂，即使仅用二仲胺固化的样品也具有高的玻璃化转变温度。可以添加二仲胺(优选含芴的二仲胺)，从而定制用于具体应用的树脂性质。通过提高伯胺的水平，除了提高玻璃化转变温度之外，可以提高诸如耐溶剂性和蠕变性的性质。尽管耐断裂性可能降低，使用含芴二伯胺制备的试样的断裂能高于大多数常规固化环氧树脂。同样，耐湿性也高于使用其他伯胺固化剂制备的环氧树脂。添加增加量的含芴环氧树脂具有提高固化试样的玻璃化转变温度的效果，同时未损坏耐断裂性或其他期望性质。
芴与芳族多环氧化物的化学计量比也可以用于控制固化环氧树脂组合物的交联密度。树脂具有降低的交联密度是期望的，因为它们是预期可延展的，能够通过添加橡胶状非均相而橡胶增韧(如下所述)。近来，我们已经发现该效果也可以通过使用化学计量过量的受阻含芴二伯胺而实现。很显然，二伯胺随后引入到网络中。伯胺的第一NH比第二NH反应性显著高。结果是，当这些胺用于固化环氧树脂时，第一NH的反应快速地进行，产生具有沿着聚合物主链重复出现(reoccurring)的剩余伯胺的线性结构。然后，如果NH与环氧基团的化学计量比近乎相等，则剩余NH基团反应，形成紧密的交联网络。但是，如果NH与环氧乙烷之比变得大于1，则交联密度变得成比例降低。基本上，NH基团沿着聚合物主链保留，未留下与其反应的任何物质。这基本上具有与使用伯胺固化剂和仲胺固化剂的混合物相同的效果。使用该过量投料原则的许多有用配制物可以具有高达1.5的氨基与环氧乙烷之比。
本发明的方法方面包括以下步骤：(1)混合芳族多环氧化物和一种或多种固化剂以及如下所述的催化剂，形成基本上均匀的混合物，(2)在足以固化该组合物的温度加热该混合物一段时间。尽管固化反应可以缓慢地在室温进行，优选地通过在120℃至约250℃加热混合物约1至约18小时或更多的时间段来进行。期望的是，通过以循环方式加热混合物来进行固化，例如120℃至150℃进行5至18小时，150℃至200℃进行2至10小时，以及175℃至250℃进行1.0至5.0小时。
本发明组合物可以包括阻燃剂例如基于磷的组分。基于磷的组分可以为添加剂的形式，或者它们可以与固化剂或环氧树脂集成。磷可以引入到环氧树脂或固化剂的主链中。合适的阻燃性固化剂可以包括膦酸双(4-硝基苯基)甲基酯、膦酸双(4-氨基苯基)甲基酯、双(3-氨基苯基)甲基膦氧化物和双(4-氨基苯基)甲基膦氧化物。合适的阻燃性环氧树脂可以包括亚磷酸三缩水甘油基酯、磷酸三缩水甘油基酯、膦酸二缩水甘油基烷基酯如膦酸二缩水甘油基甲基酯和膦酸二缩水甘油基苯基酯，或者其他含磷环氧化合物。
可商购阻燃剂可以包括Struktol提供的Polydis，或者Clariant提供的Exolit EP150、Exolit EP200。
在优选的实施方式中，树脂组合物适合作为树脂传递模塑(RTM)树脂组合物。树脂组合物可以加热至20至90℃的温度，优选为50至90℃，更优选为50至85℃，最优选为60至80℃和/或前述范围的组合，然后灌注铺叠体以降低树脂组合物的粘度。
实施例
现在例如仅参照以下实施例1-4来进一步阐述本发明。
实施例1
提供由KaneAce供应的核壳橡胶组合物MX136。该组合物含有双酚F环氧树脂(具有220的环氧当量(EEW))和25wt％的核壳橡胶粒子的分散体。
由70g MX136与45g Araldite双酚F环氧树脂GY285组合制备混合物。该混合物在混合容器中制备，加热至80℃。然后加入67g固化剂粉末9,9-双(4-氨基-3-氯-苯基)-芴(CAF)，混合直至分散。CAF由TCI Europe NV供应。然后施加真空压力，使树脂混合物脱气。通过树脂传递模塑(RTM)使用该混合树脂制备复合材料层合体，其具有12层G0926D E01碳织物的铺叠体。G0926D E01碳织物是5harness织造碳织物，重量为370g/m2，含有6K根丝束。该织物由Hexcel供应。
将树脂混合物在树脂口在80℃注入到含有12层G0926碳织物(铺叠[(+/-45)(0/90)]，3次)的密闭模具中。在注入过程中模具在150-160℃保持在加热压机中，然后加热至190℃，保持2小时的时间，以固化铺叠体和形成层合体。固化后，将层合体从压机中取出，使其冷却至室温。所得层合体的纤维体积率为58％，根据ASTM D3171测量。
在将样品在70℃水调理14天之后，根据标准EN6032通过动态力学分析(DMA)测试层合体，来确定湿玻璃化转变温度(Tg)。层合体的冲击后压缩(CAI)在25J冲击能量根据标准EN6038进行确定。
实施例2-5
使用用于实施例1相同的方法，由相同组分制备树脂，但是此外，向树脂配制物添加不同量的由Huntsman供应的萘环氧树脂MY816(1,6-二羟基萘的二缩水甘油基醚)，其量如下所示：
表1树脂的组成
以如实施例1相同的方式通过RTM制备层合体，以相同的方式使用用于测量Tg和CAI的上述标准测试来测试层合体。
表2测试结果
Claims (18)
1.用于制备复合材料部件的树脂组合物，其包含：
a.包含缩水甘油基醚环氧树脂的第一树脂组分
b.包含基于萘的环氧树脂的第二树脂组分，
c.氨基-苯基芴固化剂，
其中所述环氧树脂组分a)和b)含有至多33wt％的所述第二树脂组分。
2.根据权利要求1的组合物，其中当在190℃固化120分钟时，所述组合物的湿Tg为至少130℃。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述固化剂具有下式结构式
其中，R°各自独立地选自氢和在含环氧基团的化合物的聚合中是惰性的基团，所述基团优选地选自卤素、具有1至6个碳原子的直链和支链烷基、苯基、硝基、乙酰基和三甲基甲硅烷基；
R各自独立地选自氢和具有1至6个碳原子的直链和支链烷基；
R1各自独立地选自R、氢、苯基和卤素。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述固化剂包括以下固化剂中的一种或多种：9,9-双(4-氨基苯基)芴、4-甲基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、4-氯-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-乙基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-碘-9,9-双(4-氨基苯基)芴、3-溴-9,9-双(4-氨基苯基)芴、9-(4-甲基氨基苯基)-9-(4-乙基氨基苯基)芴、1-氯-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-甲基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,6-二甲基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、l,5-二甲基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-氟-9,9-双(4-氨基苯基)芴、1,2,3,4,5,6,7,8-八氟-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,7-二硝基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-氯-4-甲基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,7-二氯-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-乙酰基-9,9-双(4-氨基苯基)芴、2-甲基-9,9-双(4-甲基氨基苯基)芴、2-氯-9,9-双(4-乙基氨基苯基)芴或2-叔丁基-9,9-双(4-甲基氨基苯基)芴。
5.根据权利要求1至4中任一项的组合物，其中所述固化剂包括以下固化剂中的一种或多种：双(仲氨基苯基)芴或双(仲氨基苯基)芴和(伯氨基苯基)(仲氨基苯基)芴的混合物。
6.根据权利要求5的组合物，其中所述固化剂包括：9,9-双(4-甲基氨基苯基)芴、9-(4-甲基氨基苯基)-9-(4-氨基苯基)芴、9,9-双(4-乙基氨基苯基)芴、9-(4-乙基氨基苯基)-9-(4-氨基苯基)芴、9,9-双(4-丙基氨基苯基)芴、9,9-双(4-异丙基氨基苯基)芴、9,9-双(4-丁基氨基苯基)芴、9,9-双(3-甲基-4-甲基氨基苯基)芴、9,9-双(3-氯-4-甲基氨基苯基)芴、9-(4-甲基氨基苯基)-9-(4-乙基氨基苯基)芴、4-甲基-9,9-双(4-甲基氨基苯基)芴,或4-氯-9,9-双(4-甲基氨基苯基)芴。
7.根据权利要求5的组合物，其中所述固化剂包括位阻双(伯氨基苯基)芴。
8.根据权利要求5的组合物，其中所述固化剂包括9,9-双(3-甲基-4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-乙基-4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-苯基-4-氨基苯基)芴、9,9-双(3,5-二甲基-4-甲基氨基苯基)芴、9,9-双(3,5-二甲基-4-氨基苯基)芴、9-(3,5-二甲基-4-甲基氨基苯基)-9-(3,5-二甲基-4-氨基苯基)芴、9-(3,5-二乙基-4-氨基苯基)-9-(3-甲基-4-氨基苯基)芴、l,5-二甲基-9,9-双(3,5-二甲基-4-甲基氨基苯基)芴、9,9-双(3,5-二异丙基-4-氨基苯基)芴、9,9-双(3-氯-4-氨基苯基)芴、9,9-双(3,5-二氯-4-氨基苯基)芴、9,9-双(3,5-二乙基-4-甲基氨基苯基)芴、或9,9-双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)芴。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述固化剂包括卤素取代的氨基-苯基芴固化剂。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述第二树脂组分包括以下中的至少一种：双酚A(BPA)二缩水甘油基醚和/或双酚F(BPF)二缩水甘油基醚以及它们的衍生物。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述第一组分包括双官能环氧树脂，优选地所述双官能环氧树脂具有两个环氧官能团。
12.根据权利要求11的组合物，其中所述双官能环氧树脂包括双酚F的二缩水甘油基醚、(任选溴化的)双酚A的二缩水甘油基醚，苯酚和甲酚-线形酚醛环氧，酚-醛加合物的缩水甘油基醚，脂族二醇的缩水甘油基醚，二缩水甘油基醚，二甘醇二缩水甘油基醚，芳族环氧树脂，脂族多缩水甘油基醚，环氧化的烯烃，溴化树脂，芳族缩水甘油基胺，杂环的缩水甘油基酰亚胺和酰胺，缩水甘油基醚，氟化环氧树脂，和/或前述树脂的任意组合。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述第二组分的存在量等于或者大于10wt％，优选等于或大于15wt％，更优选等于或大于20wt％。
14.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物中非萘组分的存在量为小于或等于90wt％，优选小于或等于85wt％，更优选小于或等于80wt％。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包括其他热固性树脂，其中所述其他热固性树脂不是基于萘的环氧树脂或者本申请所述的非萘环氧树脂。
16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包括至少一种其他热固性树脂。
17.根据权利要求16的组合物，其中所述其他热固性树脂选自氰酸酯树脂、乙烯基酯树脂、苯并嗪树脂、双马来酰亚胺树脂，乙烯基酯树脂、酚树脂、聚酯树脂，不饱和聚酯树脂，氰酸酯树脂；4,4'-二氨基二苯基甲烷的四缩水甘油基衍生物(TGDDM)；氨基酚的三缩水甘油基衍生物(TGAP)、线形酚醛环氧及其衍生物，和/或前述树脂的任何组合。
18.树脂体系用于制备复合材料部件的用途，所述复合材料部件包括树脂材料和增强材料，所述树脂体系形成所述树脂材料的至少一部分，所述树脂体系包括：
环氧树脂组分；
氨基-苯基芴固化剂；
其中至多33wt％的所述环氧树脂组分包括一种或多种基于萘的环氧树脂组分。
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