CN104678029B

CN104678029B - 一种沉积物中汞化合物的提取和检测方法

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Publication number: CN104678029B
Application number: CN201510081814.7A
Authority: CN
Inventors: 冷庚
Original assignee: University of Electronic Science and Technology of China
Current assignee: University of Electronic Science and Technology of China
Priority date: 2015-02-15
Filing date: 2015-02-15
Publication date: 2016-08-31
Anticipated expiration: 2035-02-15
Also published as: CN104678029A

Abstract

本发明提供了一种沉积物中汞化合物的提取方法，它包括以下步骤：沉积物，加入络合剂，进行络合反应，得络合物，离心，移取出上清液，加入离子液体，震荡，离心，取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物。本提取方法利用离子液体对沉积物中的汞化合物进行提取，萃取效果好，富集倍数高，简单快速，环境友好。本发明还提供了一种沉积物中汞化合物的检测方法，该方法按照本发明的提取方法对沉积物进行预处理，将得到的提取物通过高效液相色谱‑冷原子荧光光谱联用进行检测，具有快速、准确、稳定、灵敏等优点，适用于日常的环境监测。

Description

一种沉积物中汞化合物的提取和检测方法

技术领域

本发明属于环境分析化学技术领域，尤其涉及一种沉积物中汞化合物的提取和检测方法。

背景技术

汞的毒性、生物可利用性、迁移性和再迁移性等与其化学形态密切相关，因此对汞化学形态信息的快速、准确获取已成为许多领域的研究重点和热点。水系沉积物是汞污染物的最终受体，被认为是极好的环境污染程度指示剂，且不同形态的汞可在微生物作用下实现相互转化。因此，对水系沉积物中汞形态的准确、高效分析显得意义重大。

汞在沉积物中主要以无机汞和有机汞的形式存在。无机汞主要是以二价Hg(II)的形态存在，有机汞主要是短链的甲基汞和乙基汞。由于沉积物基体复杂，汞化合物的浓度水平极低，因此，需在测定前对沉积物进行预处理，对沉积物中各形态的汞进行提取。但是，由于沉积物中汞的存在形态容易受到pH、氧化还原电位、有机及无机配体等多种复杂基体的干扰，从而在提取过程中，沉积物中汞的存在形态间容易发生相互转化，导致提取效果不佳，从而对后续检测方法的回收率和检出限造成影响。可见，对汞化学形态信息的快速、准确获取的关键在于对沉积物样品的预处理，需要在高效、快速提取沉积物中各种形态汞的同时，避免汞的存在形态之间发生相互转化。

目前，对于沉积物常用的预处理方法主要有湿式消解法、干灰化法、热分解法、酸浸提法以及微波消解法等。但是，将以上预处理方法应用于对沉积物中汞化合物的提取时，往往会出现提取率和富集倍数较低等问题，使后续检测方法的回收率和灵敏度无法达到要求。此外，以上方法的步骤一般较为繁琐，产生的废液量较大，不利于环境保护和人员健康。

祁晓婷(高效液相色谱原子荧光法测定水和沉积物中汞形态方法研究，湖北大学硕士论文，2013，P47-52)公开了一种沉积物样品的预处理和检测方法，该方法为酸浸提法，具体为利用含有10％盐酸、1％硫脲和0.15％氯化钾的提取液对沉积物中汞化合物进行提取，之后采用高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用方法进行测定。该方法对于Hg(II)的回收率为121％，检出限为14ng/g；甲基汞的回收率为76.9％，检出限为14ng/g；乙基汞的回收率为62.8％，检出限为10ng/g。在对三处沉积物样品进行检测时，均没有检测出有机汞的存在。可见，该提取方法的提取效果不佳，Hg(II)的回收率远超过100％，而有机汞的回收率较低，说明在提取过程中不同汞形态之间发生了相互转化，分析结果的准确性无法得以保证。另外，该方法检出限较高，无法广泛适用于沉积物中的痕量汞的分析要求。

冷庚等人(微波萃取高效液相色谱-冷原子荧光光谱法测定沉积物中甲基汞和无机汞，分析化学，2012年第40卷第2期，P191-195)公开了利用微波萃取方法对沉积物样品进行预处理的方法。该方法以0.1％(V/V)2-巯基乙醇为萃取剂，在80℃下萃取8min，萃取液直接注入HPLC-CVAFS***分析，甲基汞和无机汞的检出限分别为0.58和0.48ng/g，回收率分别为96.，2％和95.8％，RSD分别为5.7％和4.1％。但是，该方法所用萃取剂2-巯基乙醇为剧毒物质，不利于环境和人员健康，且方法的萃取时间较长，检出限偏高，无法适用于自然背景环境样品中汞形态的分析。

发明内容

为解决现有技术存在的萃取效果差，灵敏度不足，萃取过程繁琐，萃取时间长，汞形态易转化、损失、玷污，以及萃取剂毒性大等问题，本发明旨在提供一种萃取效果好，富集倍数高，简单快速，环境友好的沉积物中汞化合物的提取方法，并提供了一种稳定性好，灵敏度高的沉积物中汞化合物的检测方法。

本发明提供了一种沉积物中汞化合物的提取方法，它包括以下步骤：a、取沉积物，加入络合剂，进行络合反应，得络合物，离心，移取出上清液；b、取a步骤所述的上清液加入离子液体，震荡，离心，取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物。

进一步优选地，步骤a所述络合剂为二乙基二硫代氨基甲酸酯、L-半胱氨酸或双硫腙中的任一种，优选的为双硫腙。

进一步优选地，步骤a所述沉积物与络合剂的重量体积比为1:25，所述重量体积比的单位为g/mL；络合剂的浓度为0.001-0.05％(w/v)，优选的为0.004％(w/v)。

进一步优选地，步骤a所述络合反应的pH值为2.0-10.0，最优选的为4.5。

进一步优选地，步骤a所述络合反应在漩涡震荡的条件下进行，其中，震荡速率为2800rpm，震荡时间为0.5-10min，最优选的为1min。

进一步优选地，步骤b所述离子液体为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的任一种，优选的为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。

进一步优选地，步骤b中上清液与离子液体的体积比为4000:(10-90)，最优选的为4000:60。

进一步优选地，步骤b的震荡为漩涡震荡，震荡速率为,2800rpm，震荡时间为0.5-10min，最优选的为1min。

进一步优选地，所述汞化合物为甲基汞、乙基汞或无机汞中的一种或者几种。

本发明还提供了一种沉积物中汞化合物的检测方法，它包括以下步骤：

(1)分别制备汞化合物的标准溶液和沉积物样品溶液；所述沉积物样品溶液的制备方法为：取待测沉积物样品，按照权利要求1-13中任一一项所述的提取方法制备得到富集汞化合物的提取物，加入甲醇，作为样品溶液；(2)将步骤(1)得到的标准溶液和样品溶液分别注入高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用***，进行检测；检测条件为：高效液相色谱的色谱柱为C18色谱柱，流速为2.0mL min^-1，流动相为3％(v/v)乙腈，60mmol/L乙酸铵-乙酸(pH4.5)，0.1％(v/v)2-巯基乙醇；冷原子荧光光谱的灯电流为35mA，倍增管负高压为300V，载气为流速500mL min^-1的氩气，氧化剂为于5％(m/v)NaOH溶液中的2％(m/v)K₂S₂O₈，还原剂为于5％(m/v)NaOH中的2％(m/v)KBH₄，载流液为7％(v/v)HCl溶液；(3)制作标准曲线，测定峰面积，计算出沉积物样品中汞化合物的含量。

本发明首次将离子液体用于对沉积物中汞化合物的提取，与之前报道的方法相比，本发明的提取方法的萃取效果好，富集倍数高，简单快速，环境友好。同时，本发明利用高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用方法对提取物进行检测，具有快速、准确、稳定、灵敏等优点，适用于对沉积物中汞化合物进行检测。

显然，根据本发明的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离本发明上述基本技术思想前提下，还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

附图说明

图1为采用不同络合剂对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果，其中DDTC为二乙基二硫代氨基甲酸酯，L-Cys为L-半胱氨酸，DTZ为双硫腙。

图2为采用不同浓度双硫腙对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果。

图3为采用不同离子液体对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果，其中[C₄MIM][PF₆]为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，[C₆MIM][PF₆]为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、[C₈MIM][PF₆]为1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。

图4为采用不同用量1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C₆MIM][PF₆])对沉积物中汞化合物进行提取的实验结果。

图5为沉积物样品加标前的谱图。

图6为沉积物样品加标后的谱图。

具体实施方式

本发明具体实施方式中使用的原料、设备均为已知产品，通过购买市售产品获得。高效液相色谱***：日本岛津LC-20AT高效泵，美国Agela5μm，4.6×150mm C18液相色谱柱，美国Rheodyne7725i 50μL定量环。冷原子荧光光谱仪：北京吉天AFS-9330原子荧光光谱仪。

实施例1 本发明提取方法中各种工艺参数的筛选

本实施例筛选实验的方法按照下述步骤进行：a、取加标的沉积物样品，加入络合剂，震荡，进行络合反应，得络合物，离心，移取出上清液；b、取a步骤所述的上清液加入离子液体，震荡，离心，取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物。

之后通过高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用***进行检测，计算加标回收率得到不同工艺参数下的提取效果，具体的检测条件为：

高效液相色谱的色谱柱为C18色谱柱，流速为2.0mL min^-1，流动相为3％(v/v)乙腈，60mmol/L乙酸铵-乙酸(pH4.5)，0.1％(v/v)2-巯基乙醇；

冷原子荧光光谱的灯电流为35mA，倍增管负高压为300V，载气为流速500mL min^-1的氩气，氧化剂为于5％(m/v)NaOH溶液中的2％(m/v)K₂S₂O₈，还原剂为于5％(m/v)NaOH中的2％(m/v)KBH₄，载流液为7％(v/v)HCl溶液。

1、不同络合剂对沉积物中汞化合物提取效果的影响

络合剂的种类会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最好的络合剂，发明人考察了二乙基二硫代氨基甲酸酯(DDTC)、L-半胱氨酸(L-Cys)、双硫腙(DTZ)三种常用的络合剂对提取回收率的影响。其他实验参数：络合反应pH＝4.5；三种络合剂的用量均为0.005％(w/v)，5mL；络合反应震荡速率为2800rpm，时间2min；离子液体为50μL的[C₆MIM][PF₆]；离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm，1min；样品加标1.0ng。结果如图1和表1所示。

表1 不同络合剂提取甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率(％)(n＝3)

	甲基汞	RSD％	乙基汞	RSD％	无机汞	RSD％
							L-Cys	74.6	5.2	47.5	7	86.9	4.2
DTZ	93.3	3.6	88.2	6.5	96.7	5.5
							DDTC	86.8	4.8	80.6	6.6	94.4	6.9

实验结果表明，以上三种常用的络合剂均能提取沉积物中的汞化合物。其中，双硫腙作为络合剂时，其提取效果最佳，对甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率均大于85％。

2、不同络合剂用量对沉积物中汞化合物提取效果的影响

络合剂的用量会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最优的络合剂用量，发明人考察了浓度范围为0.001-0.05％(w/v)的双硫腙试剂对提取回收率的影响。其他实验参数：络合反应pH＝4.5；络合剂体积为5mL；络合反应震荡速率为2800rpm，时间2min；离子液体为50μL的[C₆MIM][PF₆]；离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm，1min；样品加标1.0ng。结果如图2和表2所示。

表2 不同双硫腙用量提取甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率(％)(n＝3)

实验结果表明，在0.001-0.05％(w/v)的浓度范围内，络合剂均能提取沉积物中的汞化合物，当络合剂浓度为0.004％(w/v)时提取效果最佳。

3、不同离子液体对沉积物中汞化合物提取效果的影响

离子液体的种类会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最优的离子液体，发明人考察了1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C₆MIM][PF₆])、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C₄MIM][PF₆])、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C₈MIM][PF₆])三种离子液体对提取效果的影响，三种离子液体的用量均为50μL。其他实验参数：络合反应pH＝4.5；络合剂为5mL的0.004％(w/v)的双硫腙；络合反应震荡速率为2800rpm，时间2min；离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm，1min；样品加标1.0ng。结果如图3和表3所示。

表3 不同离子液体提取甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率(％)(n＝3)

	甲基汞	RSD％	乙基汞	RSD％	无机汞	RSD％
							[C₄MIM][PF₆]	61.3	3.4	69.3	4.8	0	0
[C₆MIM][PF₆]	90.5	2.7	83.7	3.2	93.27	5.6
							[C₈MIM][PF₆]	80.48	4.3	82.6	3.6	34.4	4.9

实验结果表明，上述离子液体均能提取沉积物中的汞化合物，其中1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C₆MIM][PF₆])效果最佳，对甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率均大于80％。

4、不同离子液体用量对沉积物中汞化合物提取效果的影响

离子液体的用量会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最优的离子液体用量，发明人考察了10-90μL体积范围的1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C₆MIM][PF₆])对提取效果的影响。其他实验参数：络合反应pH＝4.5；络合剂为5mL的0.004％(w/v)的双硫腙；络合反应震荡速率为2800rpm，时间2min；离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm，1min；样品加标1.0ng。

结果如图4和表4所示。

表4 不同[C₆MIM][PF₆]用量提取甲基汞、乙基汞和无机汞的峰面积(n＝3)

实验结果表明，离子液体用量为10-90μL时(也即上清液与离子液体的体积比为4000:(10-90)时)，均能提取沉积物中的汞化合物，在当使用60μL的离子液体时(也即上清液与离子液体的体积比为4000：60时)，萃取效果最佳。说明本发明提取方法的离子液体用量极小，对环境友好。

5、不同漩涡震荡时间对沉积物中汞化合物提取效果的影响

漩涡震荡是本发明提取方法步骤a中沉积物中汞化合物与络合剂的络合反应，以及步骤b中离子液体提取过程中震荡步骤的优选实施方式。因此，漩涡震荡时间会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最佳的漩涡震荡时间，发明人考察了步骤a和步骤b中不同漩涡震荡时间(0.5，1，2，4，5以及10min)对提取的影响。其他实验参数：络合反应pH＝4.5；络合剂为5mL的0.004％(w/v)的双硫腙；络合反应震荡速率为2800rpm；离子液体为60μL的[C₆MIM][PF₆]；离子液体萃取过程震荡速率为2800rpm；样品加标1.0ng。实验结果表明，在步骤a或步骤b中，漩涡震荡时间为0.5-10.0min时，均能提取沉积物中的汞化合物，甲基汞的回收率在93％左右，无机汞在96％左右，乙基汞在89％左右。其中，综合时间成本考虑，选择1min为最优的漩涡震荡时间。说明本发明提取方法简便快速。

6、不同络合反应pH值对沉积物中汞化合物提取效果的影响

在本方法中，沉积物中汞化合物首先与络合剂发生反应络合生成相应的络合物，络合反应pH值会影响络合反应的效率，也会影响后续的离子液体萃取过程。因此，络合反应pH值会影响沉积物中汞化合物的提取效果。为筛选出最佳的络合反应pH值，发明人考察了不同pH(2.0，3.0，4.0，4.5，5.0，5.5，6.0，6.5，7.0，7.5，8.0，8.5，9.0，9.5和10.0)对提取效果的影响。其他实验参数：络合剂为5mL的0.004％(w/v)的双硫腙；络合反应震荡速率为2800rpm，时间2min；萃取剂为60μL的[C₆MIM][PF₆]；萃取过程震荡速率为2800rpm，时间1min；样品加标1.0ng。实验结果表明，络合反应的pH值在2.0-10.0之间时，均能提取沉积物中的汞化合物。其中，甲基汞、乙基汞和无机汞的萃取回收率随pH值的变化，其变化趋势相同，即pH值从2.0升至4.5时，各形态汞回收率随之上升；当pH继续升至9.0时，萃取回收率保持稳定不变，当pH超过9.0时，回收率出现轻微下降。因此，最优的络合反应pH值为4.5。

实施例2 本发明沉积物中汞化合物的提取方法

准确称取0.2g沉积物样品于25mL锥形试管中，加入5mL 0.004％(m/v)络合剂双硫腙，混合后，用0.05mol L^-1的硝酸和氢氧化钠调节pH值至4.5。然后将样品置于漩涡振荡器上，以2800rpm速率震荡1min，此时样品中的甲基汞、乙基汞和无机汞与双硫腙发生络合反应，生成相应的络合物。然后将样品置于离心机中，以3000rpm速率离心5min。离心完毕后，取4mL上清液至25mL锥形试管中，缓慢加入60μL的离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，再将样品置于漩涡振荡器上，以2800rpm速率震荡1min，萃取完毕后，将样品置于离心机中，以3000rpm速率离心5min。离心完毕后，微量注射器移取出试管底部的沉积相，即得富集汞化合物的提取物。

实施例3 本发明沉积物中汞化合物的检测方法

(1)汞化合物标准溶液的制备：

甲基汞和乙基汞标准溶液：准确称取0.1g氯化甲基汞标准品和0.1g氯化乙基汞标准品于250mL烧杯中，然后加入甲醇使其溶解，最终转移至100mL棕色容量瓶内保存备用，甲基汞和乙基汞标准溶液浓度为10mg/L(以氯化甲基汞和氯化乙基汞计)。

无机汞标准溶液：准确移取1000mg/L的Hg(II)储备液1mL至100mL棕色容量瓶内备用，并用2％(v/v)硝酸定容，无机汞标准溶液浓度为10mg/L(以汞计)。

取上述步骤中得到的甲基汞、乙基汞和无机汞标准溶液1mL至100mL棕色容量瓶，以超纯水定容，此混合标准溶液浓度为100μg/L。然后用超纯水对此混合标准溶液进行逐级稀释，分别配制浓度为50μg/L，20μg/L，10μg/L，5μg/L，1μg/L的标准溶液，作为5组汞化合物标准溶液。

沉积物样品溶液的制备：

以成都市某河6个不同流域段河床沉积物作为沉积物样品(分别为样品1、样品2、样品3、样品4、样品5和样品6)，采样深度0-2cm。

称取样品1-6各0.2g于6支25mL锥形试管中，向样品1、样品2中加入10μg/L的甲基汞、乙基汞和无机汞混合标准溶液20μL，使样品1和样品2的加标量为0.2ng；向样品3、样品4中加入10μg/L的甲基汞、乙基汞和无机汞混合标准溶液100μL，使样品3和样品4的加标量为1.0ng；向样品5、样品6中加入100μg/L的甲基汞、乙基汞和无机汞混合标准溶液50μL，使样品5和样品6的加标量为5.0ng。静置30min后，分别对加标后的样品1-6按照以下步骤进行处理：

加入5mL 0.004％(m/v)络合剂双硫腙，混合后，用0.05mol L^-1的硝酸和氢氧化钠调节pH值至4.5。然后将样品置于漩涡振荡器上，以2800rpm速率震荡1min，此时样品中的甲基汞、乙基汞和无机汞与双硫腙发生络合反应，生成相应的络合物。然后将样品置于离心机中，以3000rpm速率离心5min。离心完毕后，取4mL上清液至25mL锥形试管中，缓慢加入60μL的离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐，再将样品置于漩涡振荡器上，以2800rpm速率震荡1min，萃取完毕后，将样品置于离心机中，以3000rpm速率离心5min。离心完毕后，微量注射器移取出试管底部的沉积相，所得的沉积相移用至100μL内插管中，加入甲醇至100μL，以此作为样品溶液备用。

(2)将步骤(1)制备的5组汞化合物标准溶液和样品溶液分别注入高效液相色谱(HPLC)-冷原子荧光光谱(CVAFS)仪进行检测。HPLC-CVAFS仪器工作参数如表5所示。

表5.HPLC-CVAFS仪器工作参数

(3)标准曲线通过5点外标法绘制，即以步骤(2)得到的结果测定峰面积，绘制出甲基汞、乙基汞和无机汞的标准曲线。结果如表6所示，其中，a：n＝6；b：峰面积；c：浓度(g L^-1)。

表6.HPLC-CVAFS测试甲基汞、乙基汞和无机汞性能指标

(4)根据标准曲线，通过峰面积计算出沉积物中相应汞化合物的含量，结果如表7所示。

表7 样品检测结果

a：n＝3b：样品稀释10倍

实验结果表明，所有沉积物样品中均能检出甲基汞、乙基汞和无机汞。另外，沉积物样品中甲基汞、乙基汞和无机汞的回收率分别为95.0±3.3～97.2±3.7％，92.5±5.5～95.5±4.3％以及86.2±5.2～90.7±3.8％，证明本发明方法准确度高，稳定性好，同时也证明了本发明的提取方法有效避免了沉积物中的基体干扰，在提取过程中保持了汞的原位形态。

为进一步说明本发明方法的有益效果，本发明提供以下试验例。

试验例本发明检测方法的方法学评价

1 方法的专属性

按照实施例3方法，对采自甘孜州理塘河河床的实际沉积物样品中汞化合物的进行检测，加标前后的谱图分别如图5和图6所示，加标量为1.0ng。结果表明，甲基汞、乙基汞和无机汞出峰时间间隔明显，无其他杂质干扰，证明本发明的方法分离度好，无内源性杂质干扰，且出峰时间短，检测快速。

2 方法的准确度、重现性、检出限和线性范围

按照实施例3方法，向采自甘孜州理塘河河床的实际沉积物样品中分别加标5.0ng、1.0ng和0.2ng，分别作为高、中、低三种浓度的标样。测定得到本方法的主要性能指标，如表8所示，结果表明，本发明的检测方法准确度高(加标回收率绝大多数大于90％)、重现性好、灵敏度高(检出限0.01ng/g数量级)、线性范围大，同时也证明了本发明的提取方法效果优异。

表8.测定沉积物中甲基汞、乙基汞和无机汞的性能指标

a：n＝6；b：样品加标5.0ng；c：样品加标1.0ng；d：样品加标0.2ng。

为进一步验证本检测方法的准确度，按照实施例3的方法(不需加标)，发明人检测标准参考物质IAEA-405(河口沉积物)、ERM-CC580(河口沉积物中汞和甲基汞)中甲基汞的含量，结果如表9所示。

表9 标准参考物质中甲基汞的检测结果(n＝3)

样品	推荐值(ng g^-1)	测试值^a(ng g^-1)	回收率(％)^a
				ERM-CC580	75.5±3.7	74.7±2.6^b	93.77±4.37
IAEA-405	5.90±0.57	5.84±0.33	94.41±4.58

a：n＝3b：样品稀释10倍

实验结果显示，甲基汞的回收率分别为93.77±4.37％和94.41±4.58，进一步证明了本发明检测方法准确度高，同时也进一步证明了本发明提取方法的提取效果优异。

综上所述，本发明首次将离子液体用于对沉积物中汞化合物的提取，与之前报道的方法相比，本发明的提取方法的萃取效果好，富集倍数高，简单快速，环境友好。同时，本发明利用高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用方法对其进行检测，具有快速、准确、稳定、灵敏等优点，适用于对沉积物中汞化合物进行检测。

Claims

1.一种沉积物中汞化合物的提取方法，其特征在于：它包括以下步骤：

a、取沉积物，加入络合剂，进行络合反应，得络合物，离心，移取出上清液；

b、取a步骤所述的上清液加入离子液体，震荡，离心，取底部沉积相即为富集汞化合物的提取物；

步骤a所述络合剂为二乙基二硫代氨基甲酸酯或双硫腙中的任一种；

步骤b所述离子液体为1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐；

步骤a所述沉积物与络合剂的重量体积比为1:25；络合剂的浓度为0.001-0.05％(w/v)；

所述汞化合物为甲基汞、乙基汞和无机汞。

2.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于：步骤a所述络合反应的pH值为2.0-10.0。

3.根据权利要求2所述的提取方法，其特征在于：所述络合反应的pH值为4.5。

4.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于：步骤a所述络合反应在漩涡震荡的条件下进行，其中，震荡速率为2800rpm，震荡时间为0.5-10min。

5.根据权利要求4所述的提取方法，其特征在于：所述步骤a的震荡时间为1min。

6.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于：步骤b中上清液与离子液体的体积比为4000:(10-90)。

7.根据权利要求6所述的提取方法，其特征在于：所述步骤b中上清液与离子液体的体积比为4000：60。

8.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于：步骤b的震荡为漩涡震荡，震荡速率为3000rpm，震荡时间为0.5-10min。

9.根据权利要求8所述的提取方法，其特征在于：所述步骤b的震荡时间为1min。

10.一种沉积物中汞化合物的检测方法，它包括以下步骤：

(1)分别制备汞化合物的标准溶液和沉积物样品溶液；

所述沉积物样品溶液的制备方法为：取待测沉积物样品，按照权利要求1-8中任一一项所述的提取方法制备得到富集汞化合物的提取物，加入甲醇，作为样品溶液；

(2)将步骤(1)得到的标准溶液和样品溶液分别注入高效液相色谱-冷原子荧光光谱联用***，进行检测；检测条件为：

高效液相色谱的色谱柱为C18色谱柱，流速为2.0mL/min，流动相为3％(v/v)乙腈，60mmol/L乙酸铵-乙酸，0.1％(v/v)2-巯基乙醇；所述60mmol/L乙酸铵-乙酸的pH为4.5；

冷原子荧光光谱的灯电流为35mA，倍增管负高压为300V，载气为流速500mL/min的氩气，氧化剂为于5％(m/v)NaOH溶液中的2％(m/v)K₂S₂O₈，还原剂为于5％(m/v)NaOH中的2％(m/v)KBH₄，载流液为7％(v/v)HCl溶液；

(3)制作标准曲线，测定峰面积，计算出沉积物样品中汞化合物的含量。