CN104661643A - 保湿剂以及含有保湿剂的化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有吸湿性和持水性的保湿剂,提供保湿性加上防腐性以及涂抹感优异,不染色以及不着味的组合物。包含通式(1)表示的酰基脯氨酸或其盐的保湿剂(式中R1-CO-表示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基),以及,含有(A)上述通式(1)表示的酰基脯氨酸或其盐以及(B)双膦酸盐的组合物。

Description

保湿剂以及含有保湿剂的化妆品
技术领域
本发明涉及含有特定的酰基脯氨酸或其盐的保湿剂,以及,含有(A)该酰基脯氨酸或其盐以及(B)双膦酸盐的组合物。此外还涉及含有上述保湿剂或者组合物的化妆品。
背景技术
由于年轻皮肤的保持与肌肤的水分含量有深切的关系,以维持肌肤的水分含量为目的,通常,在化妆品中添加各种各样的保湿剂。保湿剂,要求具有吸湿性、持水性。至今,甜菜碱、乳酸钠、吡咯烷酮羧酸、甘油、山梨糖醇等各种各样的保湿剂一直被使用(非专利文献1),但都不是具有吸湿性和持水性两方面的保湿剂,未必能够提供充分维持肌肤的水分含量的化妆品。
此外,1,3-丁二醇是具有作为保湿剂的效果的同时,能增强防腐效果,也能够作为所谓的防腐助剂的材料(非专利文献2)。像这样地多功能材料是非常有用的。但是,1,3-丁二醇的保湿效果以及防腐效果不充分,殷切地期待效果更高的材料。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1:新化妆品学(第2版),光井武夫编,南山堂,p152-156.
非专利文献2:抗菌、防霉剂的开发和展望,西原力/高丽宽纪编,.CMC出版,p217.
发明内容
发明需要解决的课题
本发明的课题,是提供具有作为保湿剂的功能,即吸湿性和持水性,同时,也能够增强防腐效果的保湿剂,同时提供利用该保湿剂的组合物。
解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题反复钻研的结果,发现酰基脯氨酸是解决上述课题的保湿剂,进一步地,发现通过组合该酰基脯氨酸和双膦酸盐,优选也加入碳原子数6~24的醇,能够提供保湿性以外,防腐性以及涂抹感也优异,能抑制染色和着味的组合物,完成了本发明。
即本发明包含以下的形态。
[1]一种保湿剂,其包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐
(式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基)。
[2]如上述[1]所述的保湿剂,其中,在通式(1)所示的酰基脯氨酸中,式中,R1-CO-所示的酰基是衍生自碳原子数6~14的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
[3]如上述[1]或[2]所述的保湿剂,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸是癸酰基脯氨酸。
[4]如[1]~[3]的任一项中所述的保湿剂,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐,是通式(1)所示的酰基脯氨酸的钠盐。
[5]一种组合物,其含有(A)通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐及(B)双膦酸盐,
(式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基)。
[6]如上述[5]所述的组合物,其中,在通式(1)所示的酰基脯氨酸中,式中,R1-CO-所示的酰基是衍生自碳原子数6~14的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
[7]如上述[5]或[6]所述的组合物,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸是癸酰基脯氨酸。
[8]如[5]~[7]的任一项中所述的组合物,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐,是通式(1)所示的酰基脯氨酸的钠盐。
[9]如[5]~[8]的任一项中所述的组合物,其中,(B)是依替膦酸盐。
[10]如[9]所述的组合物,其中,依替膦酸盐是以依替膦酸的形式添加至组合物中的。
[11]如[5]~[10]的任一项中所述的组合物,其中,(A)相对于(B)的重量比,是(A)/(B)=100000~3。
[12]如[5]~[11]中所述的组合物,其进一步地包含(C)碳原子数6~24的醇。
[13]一种化妆品,其含有[1]~[4]的任一项中所述的保湿剂。
[14]一种化妆品,其含有[5]~[12]的任一项中所述的组合物。
[15]如[13]或[14]所述的化妆品,其为乳化化妆品。
[16]如[13]~[15]中所述的化妆品,其为清洗剂。
[17]如[13]~[16]中所述的化妆品,其为皮肤用。
[18]双膦酸盐(B)的应用,其用于抑制通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的分解,
(式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基)。
[19]双膦酸盐(B)的应用,其用于防止包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的组合物的染色及/或着味,
(式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基)。
[20]一种保湿方法,其特征为,以通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)为适用对象,
(式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基)。
[21]一种方法,其抑制通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的分解,包含使(A)与双膦酸盐(B)共存的工序,
(式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基)。
[22]一种方法,其防止包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的组合物的染色或者着味,包含使(A)与双膦酸盐(B)共存的工序,
(式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基)。
发明的效果
通过使用本发明的保湿剂,提供保湿性优异的组合物成为可能。进一步地,通过组合酰基脯氨酸或其盐和双膦酸盐,进一步地,根据需要,组合碳原子数6~24的醇,能够提供保湿性以及防腐性和涂抹感优异,能抑制染色和着味的组合物。
特别地根据本发明,能够提供保湿性和涂抹感优异,能抑制染色和着味的化妆品。
具体实施方式
[(A)酰基脯氨酸]
本发明中的酰基脯氨酸,以通式(1)表示。
通式(1)中的
在本说明书中,也被表示为R1-CO-。
R1-CO-所示的酰基是衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基,例如,可列举丙酰基、异丙酰基、丁酰基、异丁酰基、仲丁酰基、叔丁酰基、戊酰基、异戊酰基、仲戊酰基、叔戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、叔辛酰基、2-乙基己酰基、壬酰基、异壬酰基、癸酰基、异癸酰基、十一酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、山嵛酰基、十一碳烯酰基以及油酰基等。
R1-CO-所示的长链酰基,除衍生自单一组成酸的酰基之外,也可以是衍生自椰油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸、棕榈油脂肪酸等的天然可获得的混合脂肪酸或者通过合成可获得的脂肪酸(包含支链脂肪酸)的酰基。可以使用这些中的1种,也可以混合选自上述组群的2种以上使用。
R1-CO-所示的酰基,优选为衍生自碳原子数4~18的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基,更优选为衍生自碳原子数6~14的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基,进一步优选为衍生自碳原子数10~12的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基,进一步优选癸酰基。
并且,与衍生自不饱和脂肪酸的酰基相比优选衍生自饱和脂肪酸的酰基。
作为通式(1)所示的酰基脯氨酸的盐,可列举锂盐、钠盐、钾盐等的碱金属盐;钙盐、镁盐等的碱土金属盐;烷醇胺盐等的铵盐;以及碱性有机物盐等。其中,从溶解性的观点考虑,优选碱金属盐,进一步优选钠盐、钾盐、铵盐,更优选钠盐、钾盐,特别优选钠盐。
本发明中的酰基脯氨酸及其盐是公知化合物。
本发明中的酰基脯氨酸的制造方法,没有特别地限定,能够组合公知的方法容易地制造。具体地,能够通过脯氨酸和酰氯的萧顿-鲍曼法调制。这时,例如同时滴下酰氯和氢氧化钠等的碱。该脯氨酸,可以是L体,D体,或者是其混合物,优选为L体。
本发明中的酰基脯氨酸或其盐,由于具有吸湿性和持水性两方面,能够作为有效成分,单独地,或者与其它的成分组合,作为良好的保湿剂使用。本发明的保湿剂,例如,能够混合于化妆品(包含医药部外品)等中。
将本发明中的酰基脯氨酸或其盐混合于化妆品等的组合物中使用时,其混合量,相对于组合物的全部重量优选0.001重量%~40重量%。下限值,更优选0.01重量%,更优选0.05重量%。另一方面从组合物的触感的观点考虑,上限值,更优选35重量%,更优选30重量%,更优选20重量%,更优选15重量%,进一步优选10重量%,更进一步优选5重量%。
虽然即使仅仅是上述(A)成分保湿性也优异,但通过与(B)双膦酸盐组合使用,能够提供保湿性以及防腐性和涂抹感优异,并且抑制来自(A)成分的特有的气味和颜色的不染色和着味的组合物。
在本发明中,所谓保湿剂,是针对包含人的哺乳动物的产物。
[(B)双膦酸盐]
作为本发明中的双膦酸盐的例子,可列举依替膦酸盐、氯膦酸盐、替鲁膦酸盐等。作为抗衡阳离子,可列举锂、钠、钾等的碱金属离子;钙、镁等的碱土金属离子;烷醇胺等的铵离子;以及碱性有机物离子。从能够提供不染色和着味的组合物的观点考虑,优选依替膦酸盐。
此外,依替膦酸盐,也可以是以依替膦酸的形式添加至组合物中。
本发明的组合物中的双膦酸盐的混合量,优选0.00001重量%~5重量%。从能够提供不染色和着味的组合物的观点考虑,下限值,更优选0.0001重量%,更优选0.005重量%。另一方面从组合物的涂抹感的观点考虑,上限值,优选2重量%,更优选1.5重量%,进一步优选1重量%,更进一步优选0.5重量%。
例如,以依替膦酸的形式添加时,能够换算成上述组合物中的双膦酸盐的量后混合。
(A)相对于(B)的重量比,从涂抹感的观点,以及,能够提供不染色和着味的组合物的观点考虑,优选(A)/(B)(重量/重量)为100000~3。上限值,更优选30000,更优选10000,更优选5000,更优选3000,更优选1500。并且,从防腐性的观点考虑,下限值,优选3,更优选10,更优选30,更优选100,更优选200。
含有(A)酰基脯氨酸或其盐以及(B)双膦酸盐的组合物,能够通过只混合(A)酰基脯氨酸或其盐和(B)双膦酸盐,或者在水等的适当的溶剂中混合的方法调制。并且,本发明中,也包含通过以双膦酸的形式添加(B)至组合物中,与适当的碱混合在组合物中成为双膦酸盐的方式。
从涂抹感的观点考虑优选组合上述(A)和(B),以及(C)碳原子数6~24的醇使用。
[(C)碳原子数6~24的醇]
本发明的碳原子数6~24的醇,例如可列举月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、异硬脂醇、辛基十二醇等。从涂抹感更优异的观点考虑,优选鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、异硬脂醇、辛基十二醇等的碳原子数16~20的醇,更优选鲸蜡醇、硬脂醇。
本发明的组合物中的(C)碳原子数6~24的醇的混合量,优选0.01重量%~20重量%。从组合物的涂抹感的观点考虑,下限值,更优选0.1重量%,进一步优选0.5重量%。另一方面从组合物的涂抹感的观点考虑,上限值,优选15重量%,更优选10重量%,进一步优选5重量%。
本发明的保湿剂以及组合物能够混合于各种化妆品中。作为本发明的化妆品,形态没有特别限制,能够采用液状、乳化状、糊状、凝胶状、固体状、粉末状等的任意的形态。其中优选为乳化化妆品。
作为本发明的化妆品的例子,可列举洗面奶、化妆水、乳液、霜、胶、美容液、面膜、面罩式面膜、肥皂、沐浴露、粉饼、粉底、口红、腮红、眼线、睫毛膏、眼影、眉笔等的皮肤用化妆品,洗发液、润发露、护发素、头发造型剂、焗油膏等毛发用化妆品。尽管能够作为任意一种化妆品,但是优选作为洗面奶、洗发液、沐浴露等的清洗剂。此外,更优选作为需要保湿的皮肤用化妆品。
在化妆品中,在不阻碍本发明的效果的范围内也可以混入通常化妆品中可以添加的成分。具体地,可列举油剂、螯合剂、表面活性剂、粉体、氨基酸类、聚氨基酸及其盐、糖醇及其环氧烷烃加成物、低级醇、动植物提取物、核酸、维生素、酶、抗炎剂、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、止汗剂、颜料、色素、氧化染料、有机及无机粉体、pH调节剂、珠光剂、润湿剂等。这些是一些例子,当然也可以混合这些以外的成分。
作为油剂,可列举异硬脂酸、十一碳烯酸、油酸等的脂肪酸;肉豆蔻酸肉豆蔻酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、二甲基辛酸己基癸酯、单硬脂酸甘油酯、邻苯二甲酸二乙酯、单硬脂酸乙烯乙二醇酯、辛酸鲸蜡酯、羟基硬脂酸辛酯、苯甲酸烷基酯等的酯类;液体石蜡、聚异丁烯、凡士林、角鲨烷等的烃;羊毛脂、还原羊毛脂、巴西棕榈蜡等的蜡;硅油、貂油、可可油、椰油、棕榈仁油、山茶花油、香油、蓖麻油、橄榄油、霍霍巴油等的油脂;乙烯·α-烯烃·低共聚物等。
特别地,作为硅油的例子,可列举选自如下的硅油:甲基聚硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷共聚物和聚(氧乙烯、氧丙烯)·甲基聚硅氧烷共聚物等醚改性聚硅氧烷、硬脂氧基甲基聚硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四氢化四甲基环四硅氧烷、甲基环聚硅氧烷和十二甲基环己硅氧烷等环状聚硅氧烷;甲基苯基聚硅氧烷、三甲基硅氧基硅酸、氨基乙基氨基丙基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物等氨基改性聚硅氧烷、硅烷醇改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、环氧基改性聚硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷全氟聚醚、聚醋酸乙烯酯二甲基聚硅氧烷及这些的混合物。
作为螯合剂,没有特别限定,优选列举选自如下的螯合剂及其混合物等:三乙烯四胺、2-噻吩甲酰基三氟丙酮、巯基乙二酸、酒石酸、琥珀酸、8-羟基喹啉、吡啶-2,6-二羧酸、吡啶、1,10-菲咯啉(1,10-テナントロリン)、乳酸、8-羟基喹啉-5-磺酸、甘氨酸、2,2’-吡啶基乙二胺、金精三羧酸、二甲酚橙、5-磺基水杨酸、水杨酸、焦儿茶酚-3,5-二磺酸酯、4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸、1,2-二氨基环己烷-N,N,N',N'-四乙酸、柠檬酸、草酸盐、次氮基三乙酸、乙二胺-N,N,N',N'-四乙酸(EDTA)、乙酰基丙酮及这些的盐。
作为表面活性剂,例如可列举N-长链酰基酸性氨基酸盐或N-长链酰基中性氨基酸盐等N-长链酰基氨基酸盐、N-长链脂肪酸酰基-N-甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐及其环氧烷烃加成物、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、脂肪酸的金属盐和弱碱盐、磺基琥珀酸系表面活性剂、烷基磷酸酯及其环氧烷烃加成物、烷基醚羧酸等阴离子表面活性剂;甘油醚及其环氧烷烃加成物等醚型表面活性剂、甘油酯及其环氧烷烃加成物等酯型表面活性剂、山梨糖醇酐酯及其环氧烷烃加成物等醚酯型表面活性剂、聚氧化烯脂肪酸酯、甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、山梨糖醇酐酯、蔗糖脂肪酸酯等酯型表面活性剂、烷基糖苷类、氢化蓖麻油焦谷氨酸二酯及其环氧乙烷加成物、以及脂肪酸烷醇酰胺等含氮型非离子型表面活性剂、烷基氯化铵、二烷基氯化铵等脂肪族胺盐、它们的季铵盐、苯甲烃铵盐等芳香族季铵盐、脂肪酸酰基精氨酸酯等阳离子表面活性剂;以及羧基甜菜碱等甜菜碱型表面活性剂、氨基羧酸型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂等两性表面活性剂等。
作为粉体,例如可列举尼龙珠、硅酮珠等树脂粉体、尼龙粉末、金属脂肪酸皂、黄氧化铁、红氧化铁、黑氧化铁、氧化铬、氧化钴、炭黑、群青、铁蓝、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化硅、氧化铝、氧化铈、云母钛、氮化硼、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、硅酸铝、硅酸镁、碳化硅、色素、色淀、绢云母、云母、滑石、高岭土、板状硫酸钡、蝶状硫酸钡、微粒氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铁、酰基赖氨酸、酰基谷氨酸、酰基精氨酸、酰基甘氨酸等酰基氨基酸等,也可以进一步实施硅酮处理、氟化合物处理、硅烷偶联剂处理、硅烷处理有机钛酸酯处理、酰基化赖氨酸处理、脂肪酸处理、金属皂处理、油剂处理、氨基酸处理等表面处理。
作为氨基酸,可列举甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、苏氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、缬氨酸等。
作为聚氨基酸及其盐,可列举聚谷氨酸、聚天冬氨酸等。
作为糖醇及其环氧烷烃加成物,可列举甘露糖醇、山梨糖醇等。
作为低级醇,可列举乙醇、丙醇等。
用于抑制通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的分解的,双膦酸盐(B)的使用也是本发明的一种方式。各定义如上所述。
为了防止含有通式(1)表示的酰基脯氨酸或其盐(A)的组合物的变色及/或变味的,双膦酸盐(B)的使用也是本发明的另一种形态。各定义如上所述。
以将通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)作为适用对象为特征的保湿方法也是本发明的另一种方式。各定义如上所述。
在此所谓的适用,意思是单独以酰基脯氨酸或其盐,或者以如上所述的组合物或化妆品的形态,给有此需要的对象在皮肤等的局部适用有效量的酰基脯氨酸等。例如,可列举以霜或凝胶等的形态涂抹在皮肤上或者喷雾液体制剂等。一般地“有效量”,根据对象的年龄、性别、症状、适用部位、组合物的剂型等变化,可列举根据症状适用上述的组合物等的量。
包含使(A)与双膦酸盐(B)共存的工序的,抑制通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的分解的方法也是本发明的另一种方式。根据本发明的方法,仅通过使(A)与(B)共存,就能够抑制(A)的分解使(A)稳定,能够提供稳定的组合物或化妆品。各定义如上所述。
包含使(A)与双膦酸盐(B)共存的工序的,防止包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的组合物的染色或着味的的方法也是本发明的另一种方式。根据本发明的方法,能够防止含(A)组合物中特有的染色或着味,能够调制在化妆品等中最适的组合物。各定义如上所述。
接着,通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不限定于以下的实施例。
实施例
<合成例1>癸酰基脯氨酸的合成
在100g水中溶解脯氨酸(味之素公司制)34.54g后,边加入癸酰氯(东京化成公司制)52.01g和25%氢氧化钠水溶液边调整pH至12。加入75%硫酸中和,除去水层后,进一步加入水和乙酸乙酯,除去水层。减压蒸馏去除乙酸乙酯,得到癸酰基脯氨酸68.12g。
<合成例2>癸酰基脯氨酸钠盐的调制
将合成例1中得到的癸酰基脯氨酸,与适当量的水悬浮后,用氢氧化钠中和至pH为7,通过浓缩干燥得到癸酰基脯氨酸钠盐。
<合成例3>月桂酰基脯氨酸的合成
使用脯氨酸和月桂酰氯(东京化成制),按照与合成例1同样的方法合成月桂酰基脯氨酸。
<合成例4>月桂酰基脯氨酸钠盐的合成
使用合成例3中得到的月桂酰基脯氨酸,按照与合成例2同样的方法合成月桂酰基脯氨酸钠盐。
<保湿剂的评价>
为了研究保湿剂的吸湿性、持水性,进行以下的实验。
将合成例2中得到的癸酰基脯氨酸钠、甜菜碱(旭化成公司制“aminocoat(アミノコート)”)、乳酸钠(和光公司制)、吡咯烷酮羧酸钠(味之素公司制“AJIDEW”NL-50)、甘油(花王公司制“浓甘油”)、以及山梨糖醇(花王公司制)各自真空干燥后,通过卡尔费休水分测定仪测定其样品的水分量,求出水分量,算出水分量以外的重量([1])。之后,在65%RH、25℃的条件下吸湿14天,测定重量([2])。之后,在35%RH、25℃的条件下干燥14天,测定重量([3])。
[吸湿性]
算出A(%)=([2]-[1])/[1]×100,按照以下的标准评价。
◎:A值为15%以上
○:A值为12%以上不足15%
△:A值为10%以上不足12%
×:A值不足10%
[持水性]
算出R(%)=[3]/[2]×100,按照以下的标准评价。
◎:R值为80%以上
○:R值为60%以上不足80%
△:R值为40%以上不足60%
×:R值不足40%
[表1]
如表1中所示,很明显实施例1与其它的保湿剂相比较在持水性方面优异,很明显能够作为具有吸湿性以及持水性两方面的保湿剂使用。
<组合物的评价>
在表2所述的组合物中,就染色/染色抑制效果、着味/着味抑制效果、抗菌性、保湿性、分解稳定性,以及涂抹感进行评价。其结果如下所示。
[染色]
调制表2中所述的组合物,在70℃14天的加速试验条件下保存各组合物,使用10mm比色皿,在430nm的波长下测定透过率。按照下述的评价标准判定染色。
◎:透过率93%以上
○:透过率85%以上不足93%
△:透过率75%以上不足85%
×:透过率不足75%
[染色抑制效果]
调制表2中所述的组合物,以及从表2中所述的组合物除去B成分(或者B’成分)的组合物,在70℃14天的加速试验条件下保存各组合物,使用10mm比色皿,在430nm的波长下测定透过率。按照下述的评价标准判定B成分的染色抑制效果。
◎:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,透过率改善了40%以上的组合物。
○:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,透过率改善了25%以上不足40%的组合物。
△:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,透过率改善了10%以上不足25%的组合物。
×:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,透过率仅仅改善了不足10%,或者完全没有改善的组合物。
[着味]
调制表2中所述的组合物,在70℃14天的促进试验条件下保存各组合物,由专业评审5人按照下述的评价标准判定着味。
◎:完全没有气味
○:几乎没有气味
△:稍有气味
×:相当有气味
[着味抑制效果]
调制表2中所述的组合物,以及从表2中所述的组合物除去B成分(或者B’成分)的组合物,在70℃14天的促进试验条件下保存各组合物,由专业评审5人按照下述的评价标准判定B成分的着味抑制效果。
5:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,完全没有气味。
4:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,稍有气味。
3:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,有少量气味。
2:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,相当有气味。
1:与不含B成分(或者B’成分)的组合物比较,有气味。
5人的评价的平均值在4.0以上不足5.0时为◎,3.0以上不足4.0时为○,2.0以上不足3.0时为△,不足2.0时为×。
[防腐性]
调制表2中所述的组合物使用各组合物进行相对于黑曲霉菌的保存效力试验。判定标准如下所示。
◎:14日后菌死绝。
○:28日后菌死绝。
×:即使28日后菌也没有死绝。
[保湿性]
调制含有表2的成分的霜,将在5人的专业评审的皮肤上涂抹后的湿润感按照下述的评价标准进行评价。
通过预先使角鲨烷(8.8重量%)、霍霍巴油(5.0重量%)、硬脂酸甘油酯(2.9重量%)在85℃下加热溶解,除此之外,在85℃下分别使棕榈酸蔗糖酯(0.4重量%)、硬脂酰基谷氨酸钠(0.1重量%)、柠檬酸缓冲液适量(添加使pH为6.0)、表2中所述的组合物(0.5重量%)、水(剩余)加热溶解后,缓慢地混合两者,冷却至室温的方法调制霜。并且,上述括号内的重量%表示相对于霜全部重量的浓度。
4分:非常有湿润感
3分:相当有湿润感
2分:有湿润感
1分:几乎没有湿润感
0分:完全感觉不到湿润感
专业评审的平均分在3.5分以上为◎,2.5分以上不足3.5分为○,1.5分以上不足2.5分为△,不足1.5分为×。
[表2]
根据表2的结果,可知本发明的含有A成分和B成分的组合物,是保湿性加上防腐性优异,不染色和着味的组合物。并且,由参考例1以及2可知,含有癸酰基脯氨酸钠的组合物,保湿性优异。
调制在下表所示的化妆水。
[表3]
实施例4 实施例5 实施例6 实施例7
透明质酸钠 0.10 0.10 0.10 0.10
80.80 76.80 61.80 81.30
山梨糖醇 5.00 5.00 5.00 5.00
吡咯烷酮羧酸钠 3.00 3.00 3.00 3.00
合成例2的化合物(癸酰基脯氨酸钠) 1.00 5.00 20.00 0.50
甘油 5.00 5.00 5.00 5.00
乙醇 5.00 5.00 5.00 5.00
柠檬酸 0.10 0.10 0.10 0.10
依替膦酸盐 0.01 0.02 0.001 0.05
表3的化妆水,与实施例2、3相同是保湿性加上防腐性优异,不染色和着味的组合物。特别地实施例4以及实施例5的化妆水更优异。
[分解稳定性]
调制在合成例2的化合物(癸酰基脯氨酸钠)的30.0重量%水溶液中,添加了依替膦酸盐为0.1重量%的组合物和没有添加的组合物,在70℃下进行22天的加速试验,使用HPLC(岛津制作所公司制20A)测定各自的组合物中合成例2的化合物的分解率。
相对于添加有依替膦酸盐的情况中癸酰基脯氨酸钠的分解率为0.8%,未添加的情况中癸酰基脯氨酸钠的分解率为2.4%。据此,可知通过添加依替膦酸盐,防止酰基脯氨酸的分解。
[涂抹感]
按照下述的表4中所示的组成调制霜,5人的专业评审根据2点比较法评价涂抹在皮肤上时的厚度。
其结果,实施例8相比于参考例3涂抹感的评价较高。
[表4]
根据上述的试验,可知通过混合依替膦酸盐和碳原子数6~24的醇涂抹感提高。<混合例1可溶类化妆水的调制>
制作如下所示混合的化妆水。
<混合例2洁面泡沫的调制>
制作如下所示混合的洁面泡沫。
<混合例3 W/O粉底霜>
制作如下所示混合的粉底霜。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至70℃,搅拌成分A的同时慢慢加入成分B乳化。冷却至50℃后,添加成分C,进一步冷却至室温。
<混合例4底霜>
制作如下所示混合的底霜。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至60℃,搅拌成分A的同时慢慢添加成分B。接着冷却至50℃后,添加成分C,冷却至30℃。
<混合例5润肤露>
制作如下所示混合的润肤露。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至70℃,搅拌成分B的同时慢慢添加成分A。接着在40℃时加入成分C冷却后调制成。
<混合例6 W/O润肤霜>
制作如下所示混合的W/O润肤霜。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至60℃,搅拌成分B的同时慢慢加入成分A,冷却后调制成。
<混合例7 W/O润肤乳液>
制作如下所示混合的W/O润肤乳液。
调制方法:将成分A和成分B分别在室温下溶解,搅拌成分A的同时慢慢加入成分B后调制成。
<混合例8 O/W保湿霜>
制作如下所示混合的O/W保湿霜。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至70℃,搅拌成分A的同时慢慢加入成分B,之后冷却调制成。
<混合例9 O/W保湿乳液>
制作如下所述混合的O/W保湿乳液。
调制方法:将成分A、成分B和成分C分别加温至70℃,搅拌成分B的同时慢慢加入成分A和成分C,冷却后调制成。
<混合例10按摩霜>
制作如下所述混合的按摩霜。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至70℃,搅拌成分B的同时慢慢加入成分A,冷却后调制成。
<调配例11 UV霜>
制作如下所示混合的UV霜。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至70℃,搅拌成分A的同时慢慢加入成分B,冷却后调制成。
<混合例12 UV乳液>
制作如下所示混合的UV乳液。
调制方法:在室温下搅拌溶解成分A和成分B,搅拌成分A的同时慢慢加入成分B和成分C。
<混合例13口红>
制作如下所示混合的口红。
调制方法:加热溶解成分A,加入混合的成分B在辊式破碎机中炼制使其分散均一。进一步,加入成分C以及成分D脱泡后流入模型中急速冷却成棒状。
<混合例14护发剂>
制作如下所示混合的护发剂。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至80℃,搅拌成分B的同时慢慢添加成分A,冷却至室温。
<混合例15发膏>
制作如下所示混合的发膏。
调制方法:将成分A和成分B分别加温至70℃,搅拌成分A的同时慢慢添加成分B,冷却至室温。
<混合例16洁面油>
制作如下所示混合的洁面油。
调制方法:室温下溶解成分A和成分B,搅拌成分A的同时慢慢添加成分B。
<混合例17水洗洁面油>
制作如下所示混合的水洗洁面油。
调制方法:加热成分A和成分B至60℃,搅拌成分A的同时慢慢添加成分B。
<混合例18洁面啫喱>
制作如下所示混合的洁面啫喱。
调制方法:在室温下搅拌溶解成分A和成分B,在成分B中添加成分C。搅拌的同时添加成分A。
<调配例19洗发水>
制作如下所示混合的洗发水。
调制方法:80℃下搅拌溶解成分A后冷却,加入成分B后调制成。
并且,使用的样品、试剂如下所示。
依替膦酸盐:作为依替膦酸混合:1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(东京化成公司制)
甜菜碱:aminocoat(アミノコート)(旭化成公司制)
乳酸钠:乳酸钠(和光纯药公司制)
吡咯烷酮羧酸钠:“AJIDEW”NL-50(味之素公司制)
甘油:浓甘油(花王公司制)
山梨糖醇:山梨糖醇(花王公司制)
角鲨烷:角鲨烷(MARUHA公司制)
霍霍巴油:精制霍霍巴油(香荣兴业公司制)
硬脂酸甘油酯:Nikkol GMS-BV2(日光化学公司制)
棕榈酸蔗糖酯:SURFHOPE SE COSME C-1615(三菱化学食品公司制)
硬脂酰基谷氨酸钠:“AMISOFT”HS-11P(味之素公司制)
乙酰基脯氨酸:乙酰基脯氨酸(渡边化学工业公司制)
乙酰基谷氨酸:N-乙酰基-L-谷氨酸(东京化成公司制)
EDTA:EDTA-2Na(和光纯药工业公司制)
透明质酸钠:FCH-120(food chemifa(フードケミファ)公司制)
月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二醇)酯:“ELDEW”PS-203(味之素公司制)
辛酸鲸蜡酯:CEH(高级醇工业公司制)
PPG-8鲸蜡醇聚醚-20:Nikkol PBC-44(日光化学公司制)
PPG-6癸基十四醇聚醚-30:Nikkol PEN-4630(日光化学公司制)
DPG:DPG-RF(ADEKA公司制)
BG:1,3-BG UK(大赛璐化学公司制)
椰油酰基甘氨酸钠:“AMILITE”GCK-12K(味之素公司制)
月桂酰胺丙基甜菜碱:SOFTAZOLINE LPB(川研精细化工(川研ファインケミカル)公司制)
癸酸甘油酯:SUNSOFT No.760(太阳化学公司制)
羟丙基淀粉磷酸酯:STRUCTURE XL(阿克苏诺贝尔公司制)
PEG-9聚二甲基硅氧基乙基二甲基硅氧烷:KF-6028(信越化学工业公司制)
季铵盐-18水辉石:LUCENTITE SAN(CO-OP化学公司制)
PEG-10二甲基硅氧烷:KF-6017(信越化学工业公司制)
异硬脂酸PEG-15甘油酯:EMALEX GWIS-155(日本乳液(Emulsion)公司制)
氢化卵磷脂:NIKKOL LECINOL S-10(日光化学公司制)
(乙烯基二甲基硅氧烷/甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物:KSP-100(信越化学工业公司制)
(二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物:KSG-210(信越化学工业公司制)
油醇聚醚-6:EMALEX 506(日本乳液公司制)
鲸蜡醇聚醚-7:EMALEX 107(日本乳液公司制)
甲基葡糖醇聚醚-10:マクビオブライドMG-10E(日油公司制)
产业上的利用可能性
根据本发明,能够提供具有吸湿性和持水性的保湿剂,通过使用该保湿剂,能够提供保湿性加上防腐性以及涂抹感优异,不染色或着味的组合物。该保湿剂以及组合物能够作为化妆品使用。
本发明,是以在日本申请的特愿2012-149015为基础的,其内容全部包含在本说明书中。

Claims (22)

1.一种保湿剂,其包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐,
[化1]
式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
2.如权利要求1所述的保湿剂,其中,在通式(1)所示的酰基脯氨酸中,式中,R1-CO-所示的酰基是衍生自碳原子数6~14的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
3.如权利要求1或2所述的保湿剂,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸是癸酰基脯氨酸。
4.如权利要求1~3的任一项中所述的保湿剂,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐,是通式(1)所示的酰基脯氨酸的钠盐。
5.一种组合物,其含有(A)通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐及(B)双膦酸盐,
[化2]
式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
6.如权利要求5所述的组合物,其中,在通式(1)所示的酰基脯氨酸中,式中,R1-CO-所示的酰基是衍生自碳原子数6~14的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
7.如权利要求5或6所述的组合物,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸是癸酰基脯氨酸。
8.如权利要求5~7的任一项中所述的组合物,其中,通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐,是通式(1)所示的酰基脯氨酸的钠盐。
9.如权利要求5~8的任一项中所述的组合物,其中,(B)是依替膦酸盐。
10.如权利要求9所述的组合物,其中,依替膦酸盐是以依替膦酸的形式添加至组合物中的。
11.如权利要求5~10的任一项中所述的组合物,其中,(A)相对于(B)的重量比,是(A)/(B)=100000~3。
12.如权利要求5~11的任一项中所述的组合物,其进一步地包含(C)碳原子数6~24的醇。
13.一种化妆品,其含有权利要求1~4的任一项中所述的保湿剂。
14.一种化妆品,其含有权利要求5~12的任一项中所述的组合物。
15.如权利要求13或14所述的化妆品,其为乳化化妆品。
16.如权利要求13~15的任一项中所述的化妆品,其为清洗剂。
17.如权利要求13~16的任一项中所述的化妆品,其为皮肤用。
18.双膦酸盐(B)的应用,其用于抑制通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的分解,
[化3]
式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
19.双膦酸盐(B)的应用,其用于防止包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的组合物的染色及/或着味,
[化4]
式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
20.一种保湿方法,其特征为,以通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)为适用对象,
[化5]
式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
21.一种方法,其抑制通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的分解,包含使(A)与双膦酸盐(B)共存的工序,
[化6]
式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
22.一种方法,其防止包含通式(1)所示的酰基脯氨酸或其盐(A)的组合物的染色或者着味,包含使(A)与双膦酸盐(B)共存的工序,
[化7]
式中R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数3~23的饱和或者不饱和脂肪酸的酰基。
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