CN104650290B - 基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法 - Google Patents
基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104650290B CN104650290B CN201510058729.9A CN201510058729A CN104650290B CN 104650290 B CN104650290 B CN 104650290B CN 201510058729 A CN201510058729 A CN 201510058729A CN 104650290 B CN104650290 B CN 104650290B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- zno
- synthetic leather
- added
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 10
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 28
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims abstract description 7
- -1 diallyldimethylammonium chlorides Chemical class 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 235000013904 zinc acetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L zinc acetate Chemical class [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 11
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 abstract description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 abstract description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 abstract description 2
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 abstract 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 35
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 2-(propoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCOCC1CO1 CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007901 in situ hybridization Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明涉及基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法。有关合成革基布用抗菌剂的研究目前鲜见报道。本发明水浴中混合醋酸锌和乙醇，加入二乙醇胺和二烯丙基二甲基氯化铵制得纳米ZnO溶胶；将烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸和纳米ZnO溶胶混合均匀制成纳米ZnO溶胶混合液；水浴中混合二烯丙基二甲基氯化铵、过硫酸铵水溶液和亚硫酸氢钠水溶液打底，滴加过硫酸铵水溶液和纳米ZnO溶胶混合液，搅拌反应，保温冷却即得超细纤维合成革基布用抗菌剂。本发明的复合抗菌剂中N+和纳米氧化锌的协同作用能够很好的提高合成革基布的抗菌性能，应用于超细纤维合成革基布中，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率达99%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成革用抗菌剂的制备方法，具体涉及一种基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法。
背景技术
合成革广泛应用于制作鞋、靴、箱包和球类等，但其含有细菌、霉菌所必需的营养物质，在合适的温度和湿度条件下，细菌和霉菌就会在合成革上大量繁殖，造成耐微生物性能下降。基布对合成革的各项性能影响至关重要。因此，研究优良长效的合成革基布用抗菌材料具有重要的意义。
随着科技发展研究的深入，纳米技术的研究及其在合成革中的抗菌研究也引起了人们的关注。范浩军等人（陈意，冯萍，范浩军，等．纳米TiO2原位杂化聚氨酯及其抗菌防霉性能研究[J]．皮革科学与工程，2008，3（18）：11-15．）在不改变聚氨酯合成革现有的湿法生产工艺和生产设备的前提下，通过原位有机-无机杂化技术将纳米级TiO2引入合成革用聚氨酯薄膜中。实验证明，经纳米TiO2原位改性后的聚氨酯薄膜不仅具有优异的抗菌防霉性能，其抗张强度和延伸率也同时得到了提高。然而有关合成革基布用抗菌剂的研究还鲜见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法，利用N+和纳米氧化锌的协同作用提高超细纤维合成革基布用抗菌剂的抗菌性能。
本发明所采用的技术方案是：
基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：制备纳米ZnO溶胶：
将水浴升温至60℃，在150ml三口烧瓶中加入0.658-1.317g醋酸锌和100ml乙醇，转速调至400rpm，搅拌10min；
加入12.615g二乙醇胺，搅拌10min；
加入2.425g二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌10min，保温2h，冷却至室温，制得纳米ZnO溶胶；
步骤二：制备复合抗菌剂：
将2.4g过硫酸铵加入38.4g水中制成过硫酸铵水溶液；
将0.675g亚硫酸氢钠加入10g水中制成亚硫酸氢钠水溶液；
将1.8g烯丙基缩水甘油醚、2.46g甲基丙烯酸和步骤一制得的纳米ZnO溶胶混合均匀制成纳米ZnO溶胶混合液；
将水浴锅升温到80℃，在三口烧瓶中加入97g二烯丙基二甲基氯化铵、1/3的过硫酸铵水溶液和亚硫酸氢钠水溶液打底，滴加2/3的过硫酸铵水溶液和纳米ZnO溶胶混合液，转速350rpm，开始搅拌，45min后，滴加完毕，保温4h，冷却至室温，停止搅拌，即得超细纤维合成革基布用抗菌剂。
如所述的基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法制得的抗菌剂。
本发明具有以下优点：
本发明采用溶胶凝胶法制备纳米ZnO，以二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸、烯丙基缩水甘油醚、醋酸锌为原料，通过原位法制备聚合物基/纳米ZnO复合材料抗菌剂，将其应用于超细纤维合成革基布中。该复合材料中N+和纳米氧化锌的协同作用能够很好的提高合成革基布的抗菌性能。按此方法制备的合成革抗菌剂应用于超细纤维合成革基布中，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率达99%以上。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
本发明涉及的基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法，采用溶胶凝胶法制备纳米ZnO，进而通过原位法将其与二甲基二烯丙基氯化铵、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸制备聚合物基/纳米氧化锌复合材料，拟利用N+和纳米氧化锌的协同作用提高合成革基布的抗菌性能。具体包括以下步骤：
步骤一：制备纳米ZnO溶胶：
将水浴升温至60℃，在150ml三口烧瓶中加入0.658-1.317g醋酸锌和100ml乙醇，转速调至400rpm，搅拌10min；
加入12.615g二乙醇胺，搅拌10min；
加入2.425g二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌10min，保温2h，冷却至室温，制得纳米ZnO溶胶；
步骤二：制备复合抗菌剂：
将2.4g过硫酸铵加入38.4g水中制成过硫酸铵水溶液；
将0.675g亚硫酸氢钠加入10g水中制成亚硫酸氢钠水溶液；
将1.8g烯丙基缩水甘油醚、2.46g甲基丙烯酸和步骤一制得的纳米ZnO溶胶混合均匀制成纳米ZnO溶胶混合液；
将水浴锅升温到80℃，在三口烧瓶中加入97g二烯丙基二甲基氯化铵、1/3的过硫酸铵水溶液和亚硫酸氢钠水溶液打底，滴加2/3的过硫酸铵水溶液和纳米ZnO溶胶混合液，转速350rpm，开始搅拌，45min后，滴加完毕，保温4h，冷却至室温，停止搅拌，即得超细纤维合成革基布用抗菌剂。
实施例1：
步骤一：制备纳米ZnO溶胶：
将水浴升温至60℃，在150ml三口烧瓶中加入0.658g醋酸锌和100ml乙醇，转速调至400rpm，搅拌10min；
加入12.615g二乙醇胺，搅拌10min；
加入2.425g二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌10min，保温2h，冷却至室温，制得纳米ZnO溶胶；
步骤二：制备复合抗菌剂：
将2.4g过硫酸铵加入38.4g水中制成过硫酸铵水溶液；
将0.675g亚硫酸氢钠加入10g水中制成亚硫酸氢钠水溶液；
将1.8g烯丙基缩水甘油醚、2.46g甲基丙烯酸和步骤一制得的纳米ZnO溶胶混合均匀制成纳米ZnO溶胶混合液；
将水浴锅升温到80℃，在三口烧瓶中加入97g二烯丙基二甲基氯化铵、1/3的过硫酸铵水溶液和亚硫酸氢钠水溶液打底，滴加2/3的过硫酸铵水溶液和纳米ZnO溶胶混合液，转速350rpm，开始搅拌，45min后，滴加完毕，保温4h，冷却至室温，停止搅拌，即得超细纤维合成革基布用抗菌剂。
实施例2：
步骤一：制备纳米ZnO溶胶：
将水浴升温至60℃，在150ml三口烧瓶中加入0.988g醋酸锌和100ml乙醇，转速调至400rpm，搅拌10min；
加入12.615g二乙醇胺，搅拌10min；
加入2.425g二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌10min，保温2h，冷却至室温，制得纳米ZnO溶胶；
步骤二：制备复合抗菌剂：
将2.4g过硫酸铵加入38.4g水中制成过硫酸铵水溶液；
将0.675g亚硫酸氢钠加入10g水中制成亚硫酸氢钠水溶液；
将1.8g烯丙基缩水甘油醚、2.46g甲基丙烯酸和步骤一制得的纳米ZnO溶胶混合均匀制成纳米ZnO溶胶混合液；
将水浴锅升温到80℃，在三口烧瓶中加入97g二烯丙基二甲基氯化铵、1/3的过硫酸铵水溶液和亚硫酸氢钠水溶液打底，滴加2/3的过硫酸铵水溶液和纳米ZnO溶胶混合液，转速350rpm，开始搅拌，45min后，滴加完毕，保温4h，冷却至室温，停止搅拌，即得超细纤维合成革基布用抗菌剂。
实施例3：
步骤一：制备纳米ZnO溶胶：
将水浴升温至60℃，在150ml三口烧瓶中加入1.317g醋酸锌和100ml乙醇，转速调至400rpm，搅拌10min；
加入12.615g二乙醇胺，搅拌10min；
加入2.425g二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌10min，保温2h，冷却至室温，制得纳米ZnO溶胶；
步骤二：制备复合抗菌剂：
将2.4g过硫酸铵加入38.4g水中制成过硫酸铵水溶液；
将0.675g亚硫酸氢钠加入10g水中制成亚硫酸氢钠水溶液；
将1.8g烯丙基缩水甘油醚、2.46g甲基丙烯酸和步骤一制得的纳米ZnO溶胶混合均匀制成纳米ZnO溶胶混合液；
将水浴锅升温到80℃，在三口烧瓶中加入97g二烯丙基二甲基氯化铵、1/3的过硫酸铵水溶液和亚硫酸氢钠水溶液打底，滴加2/3的过硫酸铵水溶液和纳米ZnO溶胶混合液，转速350rpm，开始搅拌，45min后，滴加完毕，保温4h，冷却至室温，停止搅拌，即得超细纤维合成革基布用抗菌剂。
利用上述方法制得的复合抗菌剂，其中的N+和纳米氧化锌具有协同作用，能够很好的提高合成革基布的抗菌性能，将其应用于超细纤维合成革基布中，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率达99%以上。
本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。
Claims (2)
1.基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法，其特征在于：
由以下步骤实现：
步骤一：制备纳米ZnO溶胶：
将水浴升温至60℃，在150ml三口烧瓶中加入0.658-1.317g醋酸锌和100ml乙醇，转速调至400rpm，搅拌10min；
加入12.615g二乙醇胺，搅拌10min；
加入2.425g二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌10min，保温2h，冷却至室温，制得纳米ZnO溶胶；
步骤二：制备复合抗菌剂：
将2.4g过硫酸铵加入38.4g水中制成过硫酸铵水溶液；
将0.675g亚硫酸氢钠加入10g水中制成亚硫酸氢钠水溶液；
将1.8g烯丙基缩水甘油醚、2.46g甲基丙烯酸和步骤一制得的纳米ZnO溶胶混合均匀制成纳米ZnO溶胶混合液；
将水浴锅升温到80℃，在三口烧瓶中加入97g二烯丙基二甲基氯化铵、1/3的过硫酸铵水溶液和亚硫酸氢钠水溶液打底，滴加2/3的过硫酸铵水溶液和纳米ZnO溶胶混合液，转速350rpm，开始搅拌，45min后，滴加完毕，保温4h，冷却至室温，停止搅拌，即得合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂。
2.如权利要求1所述的基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法制得的抗菌剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510058729.9A CN104650290B (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510058729.9A CN104650290B (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104650290A CN104650290A (zh) | 2015-05-27 |
| CN104650290B true CN104650290B (zh) | 2017-07-18 |
Family
ID=53241962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510058729.9A Expired - Fee Related CN104650290B (zh) | 2015-02-05 | 2015-02-05 | 基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104650290B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105648745B (zh) * | 2016-04-01 | 2018-04-17 | 陕西科技大学 | 织物用聚合物基铈掺杂纳米氧化锌复合抗菌剂及其制备方法 |
| CN106283617A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-01-04 | 陕西科技大学 | 棉织物用聚合物/Ag掺杂纳米ZnO长效抗菌防霉整理剂及其制备方法 |
| CN107287900B (zh) * | 2017-07-20 | 2019-08-13 | 科凯精细化工（上海）有限公司 | 复合抗菌整理剂的制备方法 |
| CN107287899B (zh) * | 2017-07-20 | 2019-08-13 | 科凯精细化工（上海）有限公司 | 棉织物的抗菌整理方法 |
| CN113981680B (zh) * | 2021-11-16 | 2023-12-26 | 青岛大学 | 一种耐水洗抗菌织物及其制备方法 |
| CN115226708B (zh) * | 2022-06-01 | 2023-08-01 | 珠海量致科技有限公司 | 一种用于抗菌的氧化锌分散液及其制备方法和应用 |
| CN117779442B (zh) * | 2024-02-27 | 2024-05-03 | 广东七彩飞霞针织实业有限公司 | 一种负载纳米ZnO的抗菌纤维素纤维及其制备方法和在针织面料中的应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101864022B (zh) * | 2010-06-17 | 2012-11-07 | 陕西科技大学 | 原位环化聚合法制备乙烯基类聚合物/无机纳米粒子复合鞣剂 |
| CN102787497B (zh) * | 2012-09-05 | 2014-05-14 | 陕西科技大学 | 一种新型织物用季铵盐共聚物/纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法 |
| CN103074455B (zh) * | 2013-01-16 | 2014-12-10 | 陕西科技大学 | 一种制备多功能聚合物基纳米ZnO复合鞣剂的方法 |
| CN103130957B (zh) * | 2013-03-15 | 2015-04-22 | 陕西科技大学 | 原位聚合法制备织物用聚合物/纳米ZnO复合抗菌剂的方法 |
-
2015
- 2015-02-05 CN CN201510058729.9A patent/CN104650290B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104650290A (zh) | 2015-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104650290B (zh) | 基于原位聚合法的合成革用聚合物纳米ZnO复合抗菌剂及其制备方法 | |
| CN102787497B (zh) | 一种新型织物用季铵盐共聚物/纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法 | |
| CN102454107B (zh) | 一种具有抗菌防霉功能的聚氨酯合成革材料及其制备方法 | |
| CN104499094B (zh) | 一种超细乳胶丝及其制造方法 | |
| CN107779981A (zh) | 一种十字异型铜抗菌纤维 | |
| CN109706533A (zh) | 一种抗菌防霉丙纶长丝及其制备方法 | |
| CN107245166A (zh) | 一种纳米二氧化硅核壳粒子插层改性的三元锌镁铝水滑石热稳定剂的制备方法 | |
| CN107022334A (zh) | 合成革用可注塑粘接水性表面处理剂的制备方法 | |
| CN108914247A (zh) | 一种高抑菌新型无纺布及其制备方法 | |
| CN104371331A (zh) | 一种加热器两端密封硅橡胶 | |
| WO2017092234A1 (zh) | 介孔磷酸锆负载纳米银抗菌聚酯纤维及其制备方法 | |
| CN112160155B (zh) | 一种阻燃抗菌面料 | |
| CN113863023A (zh) | 持久抗菌皮革及其制备方法 | |
| CN105671679A (zh) | 一种高导湿保暖纤维 | |
| CN116622244A (zh) | 一种基于n,n’-二仲丁基对苯二胺的橡胶及其制备方法 | |
| CN109111607A (zh) | 一种保温隔热鞋底及其制备方法 | |
| CN107936377A (zh) | 一种疏水无纺布塑料膜材料及其制备方法 | |
| CN102250494B (zh) | 一种三聚氰胺甲醛树脂包覆三氧化锑超细粉体及其制备方法 | |
| CN108250620A (zh) | 一种交联溶胶改性编织材料 | |
| CN108531124A (zh) | 一种电器设备用聚氨酯胶粘剂的制备方法 | |
| CN104277375A (zh) | 一种具有抗菌功能的的pvc鞋材及其制造方法 | |
| CN105037840A (zh) | 一种抗热耐水电缆料及其制备方法 | |
| CN108976804A (zh) | 一种提高硅橡胶力学性能的补强填料 | |
| CN105177807A (zh) | 一种多功能除臭保健床垫面料及其制作方法 | |
| CN103668514A (zh) | 一种静电纺丝法制备纳米银抗菌纤维的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170718 |