CN104649854A - 芳基卤化物的廉价高效制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种芳基卤化物的廉价高效制备方法，包括在亚砜、卤化物、溶剂和添加剂存在的条件下，对芳环化合物进行卤化反应，得到芳基卤化物。本发明在卤化物、亚砜和添加剂存在的条件下，通过对芳环进行氧化卤化反应，能够以很高的活性和选择性得到非常有用的芳基卤化物。采用本发明的方法，能够廉价高效合成芳基卤化物，在实际生产中将具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种芳基卤化物的廉价高效制备方法，属于化学合成技术领域。
背景技术
在有机合成中，芳基卤化物是广泛存在于许多具有生物活性的天然产物中(Gribble,G.W.J.Chem.Edu.2004,81,1441)，同时芳基卤化物作为重要的有机合成中间体，大大提高了有机合成的效率(Neilson,A.H.Ed.Organic Bromine and Iodine Compounds.In the Handbook of Enviromental Chemistry,Springer,Heidelberg,Berlin,2003)。因此发展芳基卤化物的高效合成方法是当前学术界和工业界的热点研究领域之一(Dagani,M.J.；Barda,H.J.；Benya,T.J.；Sanders,D.C.Eds.Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry:Bromine Compounds,Wiley-VCH,Weinheim,2002)。传统的芳基卤化物的合成方法主要是使用卤素(Br2，Cl2，I2)，但是卤素是一种高毒性、高腐蚀性、高挥发性的试剂，并且使用卤素对芳环进行卤代反应时，会产生当量的卤化氢副产物。受到自然界氧化卤代反应的启发(Vaillancourt,F.H.；Yeh,E.；Vosburg,D.A.；Garneau-Tsodikova,S.；Walsh,C.T.Chem.Rev.2006,106,3364)，化学家发展了氧化卤代的方法来合成芳基卤化物，即使用卤化物作为卤源、在外加氧化剂的条件下，现场生成卤素来实现对芳环的卤代反应。迄今为止，许多氧化剂比如过氧单磺酸钾(oxone)、乙酸碘苯、高碘酸钠、氧气、过氧化氢被使用在氧化卤代反应中，但是这些反应有很多局限性比如原子经济性低、反应条件比较苛刻、卤化物或者氧化剂成本较高、氧化剂具有***性、反应的区域选择性较低。目前为止仍然缺少高效、高选择性、低成本、反应条件温和的氧化卤代反应。因此有必要发展新的氧化卤化策略来实现芳环的卤化反应，为芳基卤化物的合成提供更高效的方法。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种芳基卤化物的高效廉价合成方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
本发明的一种芳基卤化物的合成方法，其特征在于：在亚砜、卤化物、溶剂和添加剂存在的条件下，对芳环化合物进行卤化反应，得到芳基卤化物；
所述的卤化物为MX，其中，M选自氢、锂、钠、钾、铯、铍、镁、钙、锶、钡、锌、铜、铁、氨基或四烷基胺基；X选自氯、溴或碘；
所述添加剂为硫酸、磷酸、硝酸、氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、对硝基苯磺酸、对溴苯磺酸中的一种或几种；
所述溶剂是1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、硝基甲烷、硝基乙烷、乙腈、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、***、丁醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、叔丁基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、环戊醇、环己醇、甲酸、乙酸、乙酸酐以及三氟乙酸中的一种或几种的混合物。
在本发明所述的合成方法中，所述的芳环化合物可以是具有式(I)所示结构的化合物，得到式(II)所示的芳基卤化物，所述的亚砜的分子结构式为
对应的反应方程式为：
其中：表示有共轭双键的芳基或取代的芳基，所述芳基为苯基、稠环芳基或杂环芳基；R1，R2，R3，R4，R5表示位于该芳基上的取代基团；
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7分别独立选自氢、卤素、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基、苯甲氧基、酰氧基、酰基、酯基、酰胺基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基；R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7可以相同，也可以不同；或者R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、杂环烷基或被取代的杂环烷基、苯并环烷基或被取代的苯并环烷基、苯并杂环烷基或被取代的苯并杂环烷基、芳环或被取代的芳环、芳杂环或被取代的芳杂环；
在本发明中，所述的“芳基”是指拥有共轭的平面环体系的基团，包括苯基、取代的苯基、稠环芳基或杂环芳基，稠环芳基是指简单芳环的合并，并共用它们连接的键，包括但不限于萘基。当环中有非碳元素，例如氧、氮、硫时，所形成的基团称为杂环芳基，包括但不限于吲哚、吡咯、喹啉、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑、氮杂吲哚、嘧啶、嘌呤、吡嗪等。
在本发明所述的合成方法中，优选的，所述的有共轭双键的芳基或取代的芳基为苯、萘、联萘酚、吲哚、氮杂吲哚、吡咯、四氢喹啉、N-苯基吗啉、久洛尼定、花椒毒素、苯并环己烷、2-甲基苯并环氧己烷、杯[4]-芳烃、青藤碱、去氧毒扁豆碱、毒扁豆碱、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑或咪唑并吡嗪。
在本发明所述的合成方法中，优选的，R1，R2，R3，R4，R5分别独立选自氢、卤素、羟基、苯基、氨基、C1-5烷基取代的单烷基氨基或二烷基氨基、苄基氨基、C1-14烷基、C1-5烷氧基、C1-5醛基或C1-5酯基；
R6，R7分别独立选自C1-10烷基，苯基、C1-3烷基取代的苯基或R6与R7相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、杂环烷基或被取代的杂环烷基，更优选的，R6，R7分别独立选自C1-4烷基、苯基、苄基或R6与R7相结合共同形成C3-5环烷基。
在本发明所述的合成方法中，更优选的，所述的芳环化合物选自以下化合物中的任一种：2-萘酚、5,6,7,8-四氢-1-萘酚、均三甲氧基苯、1,2-二甲氧基-4-甲基苯、对甲基苯酚、对甲氧基苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、3,4,5-三甲氧基-甲苯、2,6-二甲基-苯酚、3-甲基-苯甲醚、1,2-二甲基-吲哚、1-甲基-吲哚、1-甲基-2-乙酰基吡咯、3-甲基-苯胺、2,6-二甲基-苯胺、2,4-二甲基苯胺、对氨基苯甲酸甲酯、N-苄基苯胺、4-甲基四氢喹啉、N,N-二甲基苯胺、4-N,N-二甲氨基苯甲醛、N-苯基吗啉、久洛尼定、3,4,5-三甲基苯酚、4-羟基-5-甲氧基苯甲醛、花椒毒素、生育酚、杯[4]-芳烃、青藤碱、去氧毒扁豆碱、毒扁豆碱、N-甲基-2-苯基-吲哚、N-甲基-2-甲基吲哚、2-吲哚甲酸乙酯、3,5-二甲基苯酚、N-苄基-5-甲氧基吲哚、N-苄基-5-溴吲哚、5-溴吲哚、N-苄基吲哚、2-苯基吲哚、2-吲哚甲酸、2-吲哚甲醛、2-丙基噻吩、3-氨基-2噻吩甲酸甲酯、2-丁基苯并呋喃、1-苯基吡唑、1-甲基吡唑、2-苯基咪唑、咪唑[1,2-a]吡嗪、7-氮杂吲哚以及2,2’-二萘酚。
在本发明所述的合成方法中，优选的，所述卤化反应的反应温度为0～150℃，优选为60℃。
在本发明所述的合成方法中，优选的，所述芳环化合物与卤化物的摩尔比为1:0.1～50，优选为1:1.2。
在本发明所述的合成方法中，优选的，所述芳环化合物与亚砜的摩尔比为1:0.1～1000，优选为1:1.2。
在本发明所述的合成方法中，优选的，所述芳环化合物与添加剂的摩尔比为1:0.1～50，优选为1:1.2。
在本发明所述的合成方法中，优选的，所述芳环化合物的浓度为0.001～10.0M，优选为0.25M。
在本发明所述的合成方法中，优选的，反应时间为0.1～72小时。
本发明的方法具有广泛地适用性，能提供数种芳基卤化物，具体的，在本发明的具体实施例中详细给出了表1化合物的制备方法，其中R1，R2，R3，R4，R5仅表示位于该芳基上的取代基团，其取代位置可以是任意的：
表1
本发明在卤化物、亚砜和添加剂存在的条件下，通过对芳环进行氧化卤化反应，能够以很高的活性和选择性得到非常有用的芳基卤化物。采用本发明的方法，能够高效合成芳基卤化物，在实际生产中将具有广泛的应用前景。
具体实施方式
通过下述实施实例将有助于近一步理解本发明，但并不限制本发明内容。本发明的制备方法可进一步用代表化合物的制备过程体现如下：
实施例1：1-碘-2-萘酚的制备(化合物1)
a)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化钠112mg，浓硫酸156mg，二甲基亚砜53μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入 盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚112mg，产率83％。
b)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化钾125mg，浓硫酸156mg，二甲基亚砜53μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚96mg，产率71％。
c)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化铵145mg，浓硫酸156mg，二甲基亚砜53μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚121mg，产率90％。
d)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，45％氢碘酸水溶液213mg，二甲基亚砜53μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌10小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚86mg，产率64％。
e)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，45％氢碘酸水溶液213mg，二甲基亚砜53μL，甲苯2mL，在60℃下搅拌10小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚82mg，产率61％。
d)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，45％氢碘酸水溶液213mg，二甲基亚砜53μL，乙腈2mL，在60℃下搅拌10小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚81mg，产率60％。
f)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，45％氢碘酸水溶液213mg，二甲基亚砜53μL，1,2-二氯乙烷2mL，在60℃下搅拌10小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚81mg，产率60％。
g)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，45％氢碘酸水溶液213mg，二甲基亚砜128μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌10小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚119mg，产率88％。
h)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化铵87mg，浓硫酸118mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚114mg，产率84％。
i)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化铵87mg，浓硫酸118mg，二甲基亚砜85μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚120mg，产率89％。
j)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化铵87mg，浓硫酸118mg，二甲基亚砜128μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚123mg，产率91％。
k)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化铵87mg，浓硫酸118mg，二甲基亚砜170μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚123mg，产率91％。
l)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，碘化铵87mg，浓硫酸90mg，二甲基亚砜128μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到1-碘-2-萘酚123mg，产率91％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(d,J＝8.8Hz,1H),7.78–7.75(m,2H),7.58(t,J＝7.6Hz,1H),7.41(t,J＝7.6Hz,1H),7.30–7.28(m,1H),5.86(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.7,134.8,130.6,130.2,129.6,128.3,128.2,124.1,116.4.
实施例2：4-碘-5,6,7,8-四氢-1-萘酚的制备(化合物2)
取一25mL Schlenk反应管，加入5,6,7,8-四氢-1-萘酚72mg，碘化铵87mg，浓硫酸90mg，二甲基亚砜128μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应 结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到4-碘-5,6,7,8-四氢-1-萘酚121mg，产率88％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52(d,J＝8.4Hz,1H),6.41(d,J＝8.4Hz,1H),4.70(s,1H),2.64–2.60(m,1H),1.79–1.76(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.7,140.6,136.3,126.1,114.1,91.8,36.1,23.52,23.50,22.3.
实施例3：N-甲基-2-苯基-3-碘-吲哚的制备(化合物3)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-甲基-2-苯基吲哚104mg，碘化铵87mg，浓硫酸90mg，二甲基亚砜128μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到N-甲基-2-苯基-3-碘-吲哚151mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.68–7.56(m,6H),7.44–7.36(m,3H),3.75(s,3H). 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.6,137.7,131.5,130.8,130.3,128.7,128.3,122.8,121.3,120.6,109.8,58.8,31.9.
实施例4：2,4,6-三甲氧基碘苯的制备(化合物4)
取一25mL Schlenk反应管，加入均三甲氧基苯84mg，碘化铵87mg，浓硫酸90mg，二甲基亚砜128μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后加入盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到2,4,6-三甲氧基碘苯140mg，产率95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.13(s,2H),3.85(s,6H),3.81(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ162.1,159.7,91.1,66.5,56.4,55.4.
实施例5：1-溴-2-萘酚的制备(化合物5)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌10分钟。反应结束后柱层析分离得到1-溴-2-萘酚119mg，产率97％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.4Hz,1H),7.73(d,J＝8.4Hz,1H),7.69(d,J＝8.8Hz,1H),7.53(t,J＝7.6Hz,1H),7.53(t,J＝7.6Hz,1H),7.23(d,J＝8.8Hz,1H),5.91(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.6,132.3,129.7,129.3,128.2,127.8,125.3,124.1,117.1,106.1.
实施例6：4,5-二甲氧基-2-甲基-1-溴苯的制备(化合物6)
取一25mL Schlenk反应管，加入1,2-二甲氧基-4-甲基苯76mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后柱层析分离得到4,5-二甲氧基-2-甲基-1-溴苯99mg，产率86％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.99(s,1H),6.72(s,1H),3.84(s,3H),3.83(s,3H),2.31(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ148.1,147.6,129.5,115.3,114.4,113.5,56.1,55.9,22.2.
实施例7：2-溴-4-甲基苯酚的制备(化合物7)
取一25mL Schlenk反应管，加入对甲基苯酚54mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到2-溴-4-甲基苯酚73mg，产率78％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.25(s,1H),6.98(d,J＝8.2Hz,1H),6.89(d,J＝8.2Hz,1H),5.43(s,1H),2.24(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.0,132.1,131.4,129.7,115.7,109.8,20.1.
实施例8：2-溴-4-甲氧基苯酚的制备(化合物8)
取一25mL Schlenk反应管，加入对甲氧基苯酚62mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到2-溴-4-甲氧基苯酚73mg，产率73％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.01(s,1H),6.93(d,J＝8.8Hz,1H),6.78(d,J＝8.8Hz,1H),5.29(s,1H),3.74(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.8,146.5,116.9,116.3,115.3,109.9,55.9.
实施例9：2-甲基-4-溴苯酚的制备(化合物9)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-甲基苯酚54mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到2-甲基-4-溴苯酚69mg，产率73％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.24–7.22(m,1H),7.15(dd,J＝8.5,2.3Hz,1H),6.63(d,J＝8.5Hz,1H),4.91(s,1H),2.20(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.8,133.5,129.7,126.3,116.6,112.6,15.6.
实施例10：3-甲基-4-溴苯酚的制备(化合物10)
取一25mL Schlenk反应管，加入3-甲基苯酚54mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌15分钟。反应结束后柱层析分离得到3-甲基-4-溴苯酚83mg，产率89％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.35(d,J＝8.2Hz,1H),6.73(s,1H),6.55(d,J＝8.2Hz,1H),4.83(brs,1H),2.33(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ154.7,139.2,133.0,117.8,115.5,114.5,22.9.
实施例11：2-溴-3,4,5-三甲氧基-甲苯的制备(化合物11)
取一25mL Schlenk反应管，加入3,4,5-三甲氧基-甲苯91mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌10分钟。反应结束后柱层析分离得到2-溴-3,4,5-三甲氧基-甲苯124mg，产率95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.60(s,1H),3.87(s,3H),3.86(s,3H),3.84(s,3H),2.36(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.2,150.7,141.0,133.3,110.7,109.5,61.0,60.7,56.0,23.0.
实施例12：4-溴-2,6-二甲基-苯酚的制备(化合物12)
取一25mL Schlenk反应管，加入2,6-二甲基-苯酚61mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到4-溴-2,6-二甲基-苯酚96mg，产率95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.02(s,2H),4.61(s,1H),2.22(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.3,131.0,125.2,112.0,15.7.
实施例13：3-甲基-4-溴-苯甲醚的制备(化合物13)
取一25mL Schlenk反应管，加入3-甲基-苯甲醚61mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后柱层析分离得到3-甲基-4-溴-苯甲醚68mg，产率68％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.38(d,J＝8.8Hz,1H),6.77(d,J＝2.8Hz,1H),6.60(dd,J＝8.8,2.8Hz,1H),3.75(s,3H),2.35(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ158.81,138.8,132.8,116.5,115.4,112.9,55.3,23.1.
实施例14：4-溴-5,6,7,8-四氢-1-萘酚的制备(化合物14)
取一25mL Schlenk反应管，加入5,6,7,8-四氢-1-萘酚74mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌15分钟。反应结束后柱层析分离得到4-溴-5,6,7,8-四氢-1-萘酚97mg，产率86％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.27(d,J＝8.6Hz,1H),6.55(d,J＝8.6Hz 1H),4.79(brs,1H),2.74–2.65(m,4H),1.83–1.79(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.6,137.7,129.4,126.0,116.3,113.4,30.6,23.4,22.7,22.1.
实施例15：1-甲基-2-苯基-3-溴-吲哚的制备(化合物15)
取一25mL Schlenk反应管，加入1-甲基-2-苯基-吲哚104mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌10分钟。反应结束后柱层析分离得到1-甲基-2-苯基-3-溴-吲哚143mg，产率99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.74–7.31(m,9H),3.65(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ137.9,136.7,130.6,130.3,128.6,127.1,122.8,120.5,119.2,109.7,90.0,31.5.
实施例16：1,2-二甲基-3-溴-吲哚的制备(化合物16)
取一25mL Schlenk反应管，加入1,2-二甲基-吲哚73mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌15分钟。反应结束后柱层析分离得到1,2-二甲基-3-溴-吲哚107mg，产率95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.46(d,J＝7.6Hz,1H),7.17–7.10(m,3H),3.56(s,3H).2.35(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ136.1,134.1,126.8,121.6,119.9,118.3,108.9,89.0,30.1,11.0.
实施例17：1-甲基-3-溴-吲哚的制备(化合物17)
取一25mL Schlenk反应管，加入1-甲基-吲哚66mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌15分钟。反应结束后柱层析分离得到1-甲基-3-溴-吲哚90mg，产率86％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝8.0Hz,1H),7.22–7.15(m,3H),6.95(s,1H),3.63(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ136.2,127.6,127.2,122.5,120.0,119.1,109.4,89.2,32.8.
实施例18：1-甲基-2-乙酰基-4-溴-吡咯的制备(化合物18)
取一25mL Schlenk反应管，加入1-甲基-2-乙酰基吡咯62mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌15分钟。反应结束后柱层析分离得到1-甲基-2-乙酰基-4-溴-吡咯81mg，产率80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.89(s,1H),6.77(s,1H),3.89(s,3H),2.39(s,3H). 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ188.0,130.9,130.0,120.7,94.9,37.6,27.0.
实施例19：3-甲基-4-溴-苯胺的制备(化合物19)
取一25mL Schlenk反应管，加入3-甲基-苯胺54mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到3-甲基-4-溴-苯胺56mg，产率60％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.24(d,J＝8.6Hz,1H),6.54(d,J＝2.4Hz,1H),6.36(dd,J＝2.4,8.6Hz,1H),5.43(s,1H),3.54(brs,2H),2.28(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ145.6,138.3,132.7,117.4,114.2,112.8,22.8.
实施例20：2,6-二甲基-4-溴-苯胺的制备(化合物20)
取一25mL Schlenk反应管，加入2,6-二甲基-苯胺61mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃 取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到2,6-二甲基-4-溴-苯胺86mg，产率86％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.04(s,2H),3.50(brs,2H),2.12(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.8,130.5,123.7,109.4,17.3.
实施例21：2,4-二甲基-6-溴-苯胺的制备(化合物21)
取一25mL Schlenk反应管，加入2,4-二甲基苯胺61mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到2,4-二甲基-6-溴-苯胺80mg，产率80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.11(s,1H),6.80(s,1H),3.88(s,2H),2.19(s,3H),2.16(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.7,130.3,130.2,128.4,123.4,109.4,20.9,18.2.
实施例22：3-溴-4-氨基苯甲酸甲酯的制备(化合物22)
取一25mL Schlenk反应管，加入对氨基苯甲酸甲酯74mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到3-溴-4-氨基苯甲酸甲酯86mg，产率73％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.11(s,1H),7.78(d,J＝8.4Hz,1H),6.72(d,J＝8.4Hz,1H),4.48(brs,2H),3.86(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ166.0,148.2,134.5,130.2,120.7,114.2,107.8,51.8.
实施例23：N-苄基-4-溴-苯胺的制备(化合物23)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-苄基苯胺92mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到N-苄基-4-溴-苯胺109mg，产率83％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41–7.36(m,5H),7.31(d,J＝8.4Hz,2H),6.56(d,J＝8.4Hz,2H),4.35(s,2H),4.12(brs,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ147.0,138.8,131.9,128.6,127.3,114.4,109.0,48.1.
实施例24：8-溴-4-甲基四氢喹啉的制备(化合物24)
取一25mL Schlenk反应管，加入4-甲基四氢喹啉74mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到8-溴-4-甲基四氢喹啉106mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.08(s,1H),6.73(s,1H),4.27(brs,1H),3.37(t,J＝5.6Hz,2H),2.75(t,J＝6.2Hz,2H),2.20(s,3H),1.96–1.90(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.4,130.2,129.1,126.4,122.8,108.6,42.1,27.3,21.9,20.0.
实施例25：N,N-二甲基-4-溴苯胺的制备(化合物25)
取一25mL Schlenk反应管，加入N,N-二甲基苯胺61mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到N,N-二甲基-4-溴苯胺88mg，产率88％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.28(d,J＝8.8Hz,2H),6.57(d,J＝8.8Hz,2H),2.90(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ149.5,131.6,114.1,108.4,40.5.
实施例26：N,N-二甲基-3-溴苯甲醛的制备(化合物26)
取一25mL Schlenk反应管，加入4-N,N-二甲基苯甲醛75mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到N,N-二甲基-3-溴苯甲醛92mg，产率80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.77(s,1H),7.99(s,1H),7.69(d,J＝8.2Hz,1H),7.03(d,J＝8.2Hz,1H),2.91(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ189.5,156.7,135.8,130.9,129.8,119.3,116.4,43.3.
实施例27：N-(4-溴苯基)-吗啉的制备(化合物27)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-苯基吗啉82mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到N-(4-溴苯基)-吗啉114mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.35(d,J＝8.8Hz,2H),6.77(d,J＝8.8Hz,2H),3.84(t,J＝4.8Hz,4H),3.11(t,J＝4.8Hz,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.3,131.9,117.2,116.1,66.7,49.0.
实施例28：4-溴久洛尼定的制备(化合物28)
取一25mL Schlenk反应管，加入久洛尼定87mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到4-溴久洛尼定104mg，产率82％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.88(s,2H),3.12(t,J＝5.6Hz,4H),2.72(s,J＝6.4Hz,4H),1.98–1.92(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.8,129.2,123.5,107.1,49.8,27.5,21.8.
实施例29：2,4,6-三甲氧基溴苯的制备(化合物29)
取一25mL Schlenk反应管，加入均三甲氧基苯84mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜37μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌10分钟。反应结束后柱层析分离得到2,4,6-三甲氧基溴苯116mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.16(s,2H),3.86(s,6H),3.81(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.4,157.4,91.9,91.6,56.2,55.4.
实施例30：2,4,6-三甲氧基-1,3-二溴苯的制备(化合物30)
取一25mL Schlenk反应管，加入均三甲氧基苯84mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜78μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌2小时。反应结束后柱层析分离得到2,4,6-三甲氧基-1,3-二溴苯154mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.34(s,1H),3.90(s,6H),3.86(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ156.6,155.6,98.8,93.2,60.4,56.5.
实施例31：2-溴-3,4,5-三甲基-苯酚的制备(化合物31)
取一25mL Schlenk反应管，加入3,4,5-三甲基苯酚68mg，48％氢溴酸水溶液92.7mg，二甲基亚砜37μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5分钟。反应结束后柱层析分离得到2-溴-3,4,5-三甲基-苯酚104mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.71(s,1H),5.43(s,1H),2.35(s,3H),2.19(s,3H),2.13(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ149.5,136.7,135.7,128.1,114.5,111.1,20.6,20.2,16.0.
实施例32：2,6-二溴-3,4,5-三甲基-苯酚的制备(化合物32)
取一25mL Schlenk反应管，加入3,4,5-三甲基苯酚68mg，48％氢溴酸水溶液185.4mg，二甲基亚砜78μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌2小时。反应结束后柱层析分离得到2,6-二溴-3,4,5-三甲基-苯酚145mg，产率99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.87(s,1H),2.38(s,6H),2.24(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ146.8,135.6,128.9,110.4,20.5,17.7.
实施例33：3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛的制备(化合物33)
取一50mL Schlenk反应管，加入4-羟基-5-甲氧基苯甲醛76mg，48％氢溴酸水溶液405mg，二甲基亚砜142μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛111mg，产率96％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.78(s,1H),7.63(d,J＝1.6Hz,1H),7.36(d,J＝1.6Hz,1H),6.61(s,1H),3.98(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ189.6,148.9,147.7,130.04,129.99,108.2,108.1,56.6.
实施例34：溴代花椒毒素的制备(化合物34)
取一25mL Schlenk反应管，加入花椒毒素108mg，48％氢溴酸水溶液253mg，二甲基亚砜106μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛139mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.12(d,J＝10.0Hz,1H),7.72(d,J＝2.4Hz,1H),6.88(d,J＝2.4Hz,1H),6.45(d,J＝10.0Hz,1H),4.28(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.7,146.9,146.6,143.7,142.6,132.4,127.9,115.8,115.6,107.4,105.5,61.4.
实施例35：溴代生育酚的制备(化合物35)
取一25mL Schlenk反应管，加入生育酚4.03g，48％氢溴酸水溶液1.85g，二甲基亚砜0.78mL，乙酸乙酯20mL，在60℃下搅拌0.5小时。反应结束后柱层析分离得到溴代生育酚4.91g，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.74(s,1H),5.04(brs,1H),2.70(t,J＝6.8Hz,2H),2.13(s,3H),1.84–1.77(m,2H),1.58–1.05(m,24H),0.90–0.85(m,12H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ146.4,144.9,126.9,120.1,115.2,109.0,75.4,39.5,39.4,37.43,37.40,37.2,32.8,32.7,31.4,28.0,24.8,24.4,24.1,23.7,22.7,22.6,20.9,19.7,19.6,16.0.
实施例36：四溴代杯[4]-芳烃的制备(化合物36)
取一25mL Schlenk反应管，加入杯[4]-芳烃106mg，48％氢溴酸水溶液405mg，二甲基亚砜142μL，乙酸乙酯20mL，在60℃下搅拌7小时。反应结束后柱层析分离得到四溴代杯[4]-芳烃153mg，产率82％。
1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ7.37(s,8H),3.84(brs,8H).13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ150.9,131.5,131.4,111.8,30.5.
实施例37：溴代青藤碱氢溴酸盐的制备(化合物37)
取一25mL Schlenk反应管，加入青藤碱183mg，48％氢溴酸水溶液185mg，二甲基亚砜39μL，乙酸乙酯1mL，氯仿3mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后体系加入10mL氯仿稀释，无水硫酸镁干燥后，脱除溶剂。所得固体用石油醚洗涤得溴代青藤碱氢溴酸盐184mg，产率75％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ11.87(brs,1H),7.00(s,1H),6.24(brs,1H),5.43(s,1H),4.35(d,J＝15.6Hz,1H),4.06(s,1H),3.85(s,3H),3.52(s,3H),3.33(d,J＝7.6Hz, 1H),3.07–2.98(m,2H),3.87(s,3H),2.65–2.53(m,3H),2.17–2.03(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ191.6,152.9,146.5,144.3,124.4,122.2,114.3,113.3,110.2,58.4,56.4,55.2,48.2,47.1,41.9,41.3,39.2,32.9,26.2.
实施例38：溴代去氧毒扁豆碱的制备(化合物38)
取一25mL Schlenk反应管，加入去氧毒扁豆碱20mg，48％氢溴酸水溶液56mg，二甲基亚砜8μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾50mg继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到溴代去氧毒扁豆碱26mg，产率92％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.14(dd,J＝2.0,8.2Hz,1H),7.05(d,J＝2.0Hz,1H),6.25(d,J＝8.2Hz,1H),4.09(s,1H),2.91(s,3H),2.72–2.60(m,2H),2.54(s,3H),1.96–1.93(m,2H),1.41(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.8,139.0,130.3,125.3,108.9,107.8,97.6,53.1,52.6,40.6,38.6,36.1,27.1.
实施例39：溴代毒扁豆碱的制备(化合物39)
取一25mL Schlenk反应管，加入毒扁豆碱12mg，48％氢溴酸水溶液26mg，二甲基亚砜4μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后加入碳酸钾20mg继续搅拌30分钟，加盐水5mL洗涤，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，旋转蒸发脱除溶剂后柱层析分离得到溴代毒扁豆碱13mg，产率81％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.80(d,J＝2.4Hz,1H),6.57(d,J＝2.4Hz,1H),3.86(s,1H),3.73(s,3H),3.16(s,3H),2.72–2.60(m,2H),2.50(s,3H),1.94–1.89(m, 2H),1.44(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ154.7,144.0,142.8,116.7,109.3,105.0,100.0,56.0,53.1,52.5,41.7,40.4,37.2,27.8.
实施例40：N-苄基-3-溴-5-甲氧基吲哚的制备(化合物40)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-苄基-5-甲氧基吲哚118mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后柱层析分离得到N-苄基-3-溴-5-甲氧基吲哚144mg，产率91％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.34–7.29(m,3H),7.17(d,J＝9.2Hz,1H),7.14–7.11(m,3H),7.04(d,J＝2.4Hz,1H),6.90(dd,J＝8.8Hz,2.4Hz,1H),5.23(s,2H),3.90(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ154.8,136.8,131.0,128.8,127.8,127.4,126.8,113.6,110.9,100.4,89.5,55.7,50.4.
实施例41：N-苄基-3,5-二溴吲哚的制备(化合物41)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-苄基-5-溴吲哚143mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后柱层析分离得到N-苄基-3,5-二溴吲哚178mg，产率98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝1.6Hz,1H),7.33–7.29(m,4H),7.15–7.10(m,4H),5.23(s,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ136.2,134.5,129.1,128.9,128.2,128.0,126.8,125.7,122.0,113.7,111.5,89.4,50.5..
实施例42：N-苄基-3-溴吲哚的制备(化合物42)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-苄基吲哚104mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌0.5小时。反应结束后柱层析分离得到N-苄基-3-溴吲哚140mg，产率98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.59–7.25(m,1H),7.26–7.15(m,6H),7.14–7.11(m,3H),7.07–7.06(m,3H),5.18(s,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ136.7,135.8,128.8,127.8,127.5,127.0,126.9,122.8,120.3,119.4,109.9,90.2,50.2.
实施例43：3-溴-2-吲哚甲酸乙酯的制备(化合物43)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-吲哚甲酸乙酯95mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌1小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-2-吲哚甲酸乙酯131mg，产率98％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.29(brs,1H),7.67(d,J＝8.0Hz,1H),7.40–7.36(m,2H),7.25–7.20(m,2H),4.47(q,J＝7.2Hz,2H),1.46(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.1,135.4,128.0,126.5,124.1,121.4,121.3,112.0,98.3,61.5,14.3.
实施例44：3,5-二溴吲哚的制备(化合物44)
取一25mL Schlenk反应管，加入5-溴吲哚98mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌0.5小时。反应结束后柱层析分离得到3,5-二溴吲哚105mg，产率76％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20(brs,1H),7.72(d,J＝1.2Hz,1H),7.32(d,J＝8.8Hz,1H),7.25–7.21(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ133.9,128.5,126.1,124.5,121.8,113.9,112.8,90.9.
实施例45：3-溴-2-吲哚甲醛的制备(化合物45)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-吲哚甲醛73mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌0.5小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-2-吲哚甲醛108mg，产率96％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.38(brs,1H),9.95(s,1H),7.63(d,J＝8.0Hz,1H),7.50(d,J＝8.4Hz,1H),7.43(t,J＝7.6Hz,1H),7.24(d,J＝8.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ181.3,137.1,131.6,127.7,126.2,121.6,120.5,113.5,101.4.
实施例46：3-溴-2-苯基吲哚的制备(化合物46)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-苯基吲哚97mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌0.5小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-2-苯基吲哚135mg，产率99％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09(brs,1H),7.72(d,J＝8.0Hz,2H),7.60–7.58(m,1H),7.43(t,J＝7.6Hz,2H),7.36–7.33(m,1H),7.28–7.26(m,1H),7.23–7.17(m,2H),. 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ135.2,134.2,131.2,128.7,128.3,127.7,123.4,120.9,119.4,111.1,89.9.
实施例47：2-丁基-3-溴苯并呋喃的制备(化合物47)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-丁基苯并呋喃87mg，48％氢溴酸水溶液126mg，二甲基亚砜53μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌5小时。反应结束后柱层析分离得到2-丁基-3-溴苯并呋喃62mg，产率49％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.45–7.38(m,2H),7.28–7.23(m,2H),2.82(t,J＝7.6Hz,2H),1.77–1.69(m,2H),1.52–1.37(m,2H),0.95(t,J＝7.4Hz,3H).13C NMR (100MHz,CDCl3)δ155.8,153.5,128.4,124.3,123.0,119.1,111.0,94.2,29.6,26.3,22.2,13.7.
实施例48：2-丙基-5-溴噻吩的制备(化合物48)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-丙基噻吩63mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌2小时。反应结束后柱层析分离得到2-丙基-5-溴噻吩81mg，产率80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.83(d,J＝3.6Hz,1H),6.52(d,J＝3.6Hz,1H),2.70(t,J＝7.6Hz,2H),1.68–1.62(m,2H),0.96(t,J＝7.6Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ147.3,129.4,124.4,108.6,32.3,24.6,13.5.
实施例49：3-氨基-4-溴-2-噻吩甲酸甲酯的制备(化合物49)
取一25mL Schlenk反应管，加入3-氨基-2-噻吩甲酸甲酯79mg，48％氢溴酸水溶液337mg，二甲基亚砜106μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌10小时。反应结束后柱层析分离得到3-氨基-4-溴-2-噻吩甲酸甲酯57mg，产率48％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29(s,1H),5.63(brs,2H),3.85(s,3H).
实施例50：4-溴-N-苯基吡唑的制备(化合物50)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-苯基吡唑72mg，48％氢溴酸水溶液169mg，二甲基亚砜71μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到4-溴-N-苯基吡唑86mg，产率77％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.92(s,2H),7.67(s,1H),7.62(d,J＝7.6Hz,2H),7.44(d,J＝7.8Hz,2H),7.30(d,J＝7.6Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.5,139.6,129.5,127.00,126.97,119.0,95.6.
实施例51：4-溴-N-甲基吡唑的制备(化合物51)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-甲基吡唑41mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到4-溴-N-苯基吡唑50mg，产率62％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.45(s,1H),7.38(s,1H),3.90(s,3H).
实施例52：4-溴-2-苯基咪唑的制备(化合物52)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-苯基咪唑72mg，48％氢溴酸水溶液169mg，二甲基亚砜71μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到4-溴-2-苯基咪唑86mg，产率77％。
实施例53：5-溴-咪唑[1,2-a]吡嗪的制备(化合物53)
取一25mL Schlenk反应管，加入咪唑[1,2-a]吡嗪60mg，48％氢溴酸水溶液185mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到5-溴-咪唑[1,2-a]吡嗪70mg，产率71％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.07(s,1H),8.05(d,J＝2.4Hz,1H),7.90(s,2H). 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ141.8,135.6,131.2,114.6,111.6.
实施例54：3-溴-7-氮杂吲哚的制备(化合物54)
取一25mL Schlenk反应管，加入7-氮杂吲哚60mg，48％氢溴酸水溶液185mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌2小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-7-氮杂吲哚84mg，产率85％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.09(s,1H),8.31(dd,J＝4.6,1.3Hz,1H),7.85(d,J＝7.9Hz,1H),7.72(s,1H),7.34–7.11(m,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ147.2,143.9,
126.4,125.6,118.7,116.4,87.1.
实施例55：6,6’-二溴-2,2’-二萘酚的制备(化合物55)
取一25mL Schlenk反应管，加入2,2’-二萘酚143mg，48％氢溴酸水溶液674mg，二甲基亚砜283μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后柱层析分离得到6,6’-二溴-2,2’-二萘酚202mg，产率91％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(s,2H),7.87(d,J＝8.8Hz,1H),7.38-7.35(m,4H),6.95(d,J＝8.8Hz,2H),5.04(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.0,131.9,130.9,130.7,130.6,130.4,125.9,119.0,118.0,110.6.
实施例56：1-氯-2-萘酚的制备(化合物56)
a)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，37％盐酸溶液118mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌6小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚5mg，产率6％。
b)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸120mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚35mg，产率39％。
c)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸120mg，二甲基亚砜43μL，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚37mg，产率41％。
d)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸120mg，二苄基亚砜138mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚52mg，产率58％。
e)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸120mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚67mg，产率75％。
f)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸120mg，苯基甲基亚砜84mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚49mg，产率55％。
g)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸120mg，四亚甲基亚砜62mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚63mg，产率70％。
h)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸120mg，四亚甲基亚砜62mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚63mg，产率70％。
i)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸57mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚63mg，产率70％。
j)取一25mL Schlenk反应管，加入2-萘酚72mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌3小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚77mg，产率86％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝8.5Hz,1H),7.76(d,J＝8.2Hz,1H),7.67(d,J＝8.9Hz,1H),7.57–7.53(m,1H),7.39–7.35(m,1H),7.23(t,J＝6.4Hz,1H), 5.90(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ149.4,131.0,129.4,128.4,128.2,127.5,124.1,122.7,117.2,113.3.
实施例57：3-氯-2-吲哚甲酸的制备(化合物57)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-吲哚甲酸81mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到3-氯-2-吲哚甲酸71mg，产率73％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.04(s,1H),7.96(d,J＝7.8Hz,1H),7.62(d,J＝8.0Hz,1H),7.50(d,J＝8.0Hz,1H),7.36(d,J＝7.6Hz,1H),7.19(d,J＝7.6Hz,1H). 13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ161.6,135.0,125.7,125.2,123.3,120.9,119.0,113.1,109.2.
实施例58：4-氯-5,6,7,8-四氢-1-萘酚的制备(化合物58)
取一25mL Schlenk反应管，加入5,6,7,8-四氢-1-萘酚74mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚66mg，产率72％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.05(d,J＝8.4Hz,2H),6.56(d,J＝8.4Hz,2H),4.77(s,1H),2.73–2.62(m,4H),1.80–1.77(m,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.9,136.2,126.4,126.0,125.5,112.8,27.6,23.3,22.4,22.0.
实施例59：N-甲基-2-苯基-3-氯-吲哚的制备(化合物59)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-甲基-2-苯基-吲哚104mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到1-氯-2-萘酚114mg，产率94％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.67–7.65(m,1H),7.52–7.22(m,8H),3.66(s,3H). 13C NMR(100MHz,CDCl3)δ136.2,130.5,129.8,128.6,125.6,122.8,120.4,118.3,109.6,31.4.
实施例60：3-氯-2-吲哚甲酸乙酯的制备(化合物60)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-吲哚甲酸乙酯95mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到3-氯-2-吲哚甲酸乙酯78mg，产率70％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.29(s,1H),7.71(d,J＝8.0Hz,1H),7.37–7.35(m,2H),7.22–7.19(m,1H),4.47(q,J＝7.2Hz,2H),1.45(q,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ161.3,134.9,126.5,126.2,122.4,121.2,120.1,112.4,112.1,61.4,14.3.
实施例61：氯代生育酚的制备(化合物61)
取一25mL Schlenk反应管，加入生育酚201.3mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到氯代生育酚146mg，产率67％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.70(s,1H),5.07(brs,1H),2.70(t,J＝6.8Hz,2H),2.12(s,3H),1.85–1.72(m,2H),1.54–1.05(m,24H),0.87–0.83(m,12H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ146.1,143.8,126.1,118.7,116.3,115.2,75.3,39.5,39.4,37.42,37.38,37.3,32.8,32.7,30.9,28.0,24.8,24.4,23.7,22.7,22.6,21.2,20.9,19.7,19.6,15.9.
实施例62：N-甲基-2-甲基-3-氯代吲哚的制备(化合物62)
取一25mL Schlenk反应管，加入N-甲基-2-甲基吲哚72.6mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到N-甲基-2-甲基-3-氯代吲哚51mg，产率57％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.57–7.52(m,1H),7.24–7.11(m,8H),3.61(s,3H),2.34(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ135.4,132.3,125.3,121.6,119.8,117.4,108.8,102.3,29.9,9.9.
实施例63：3,5-二甲基-4-氯苯酚的制备(化合物63)
取一25mL Schlenk反应管，加入3,5-二甲基苯酚61mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到3,5-二甲基-4-氯苯酚62mg，产率79％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.56(s,2H),5.17(s,1H),2.30(s,6H).13C NMR(100MHz,CDCl3)153.1,137.4,126.3,115.3,20.7.
实施例64：3,4,5-三甲氧基-2-氯甲苯的制备(化合物64)
取一25mL Schlenk反应管，加入3,4,5-三甲氧基甲苯91mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到3,4,5-三甲氧基-2-氯甲苯98mg，产率79％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.57(s,1H),3.90(s,3H),3.87(s,3H),3.84(s,3H),2.33(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)151.6,149.8,141.2,131.5,119.9,109.2,61.0,60.9,56.0,20.2.
实施例65：1,3,5-三甲氧基-2-氯苯的制备(化合物65)
取一25mL Schlenk反应管，加入1,3,5-三甲氧基苯84mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到1,3,5-三甲氧基-2-氯苯60mg，产率60％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝6.18(s,2H),3.88(s,6H),3.81(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)159.4,156.5,102.6,91.5,56.2,55.5.
实施例66：3,4,5-三甲基-2-氯苯酚的制备(化合物66)
取一25mL Schlenk反应管，加入3,4,5-三甲基苯酚68mg，氯化钠35mg，浓硫酸90mg，二丁基亚砜97mg，甲苯2mL，在60℃下搅拌4小时。反应结束后柱层析分离得到3,4,5-三甲基-2-氯苯酚66mg，产率85％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.76(s,1H),5.47(s,1H),2.37(s,3H),2.26(s,3H),2.17(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)148.6,135.9,134.2,128.0,118.0,114.5,20.6,17.1,15.8.
实施例67：3-溴-2-甲基苯并噻吩的制备(化合物67)
取一25mL Schlenk反应管，加入苯并噻吩74mg，48％氢溴酸水溶液168mg，二甲基亚砜70μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌8小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-7-氮杂吲哚98mg，产率86％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.74(d,J＝8.4Hz,2H),7.43(t,J＝8.4Hz,1H),7.34(t,J＝8.6Hz,1H),2.58(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ＝138.4,137.1,135.1,124.8,124.7,122.5,122.1,106.5,15.5.
实施例68：3-溴-2-吲哚甲酸的制备(化合物68)
取一25mL Schlenk反应管，加入2-吲哚甲酸81mg，48％氢溴酸水溶液101mg，二甲基亚砜43μL，乙酸乙酯2mL，在60℃下搅拌0.5小时。反应结束后柱层析分离得到3-溴-2-吲哚甲酸115mg，产率96％。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ13.39(brs,1H),12.14(s,1H),7.54(d,J＝8.1Hz,1H),7.49(d,J＝8.3Hz,1H),7.35(t,J＝7.6Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H).13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ161.7,135.7,127.0,125.6,124.9,121.0,120.0,113.0,95.4。
Claims (10)
1.一种芳基卤化物的合成方法，其特征在于：在亚砜、卤化物、溶剂和添加剂存在的条件下，对芳环化合物进行卤化反应，得到芳基卤化物；
所述的卤化物为MX，其中，M选自氢、锂、钠、钾、铯、铍、镁、钙、锶、钡、锌、铜、铁、氨基或四烷基胺基；X选自氯、溴或碘；
所述添加剂为硫酸、磷酸、硝酸、氢氯酸、氢溴酸、氢碘酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、对硝基苯磺酸、对溴苯磺酸中的一种或几种；
所述溶剂是1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、硝基甲烷、硝基乙烷、乙腈、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、***、丁醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、叔丁基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、环戊醇、环己醇、甲酸、乙酸、乙酸酐以及三氟乙酸中的一种或几种的混合物。
2.如权利要求1所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于所述的芳环化合物具有式(I)所示的结构，得到式(II)所示的芳基卤化物，所述的亚砜的分子结构式为
其中：表示有共轭双键的芳基或取代的芳基，所述芳基为苯基、稠环芳基或杂环芳基；R1，R2，R3，R4，R5表示位于该芳基上的取代基团；
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7分别独立选自氢、卤素、羟基、烷基、卤代烷基、烷氧基、苯甲氧基、酰氧基、酰基、酯基、酰胺基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基；R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7可以相同，也可以不同；或者R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、杂环烷基或被取代的杂环烷基、苯并环烷基或被取代的苯并环烷基、苯并杂环烷基或被取代的苯并杂环烷基、芳环或被取代的芳环、芳杂环或被取代的芳杂环。
3.根据权利要求2所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：所述的有共轭双键的芳基或取代的芳基为苯、萘、联萘酚、吲哚、氮杂吲哚、吡咯、四氢喹啉、N-苯基吗啉、久洛尼定、花椒毒素、苯并环己烷、2-甲基苯并环氧己烷、杯[4]-芳烃、青藤碱、去氧毒扁豆碱、毒扁豆碱、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑或咪唑并吡嗪；
R1，R2，R3，R4，R5分别独立选自氢、卤素、羟基、苯基、氨基、C1-5烷基取代的单烷基氨基或二烷基氨基、苄基氨基、C1-14烷基、C1-5烷氧基、C1-5醛基或C1-5酯基；
R6，R7分别独立选自C1-10烷基，苯基、C1-3烷基取代的苯基或R6与R7相结合共同形成环烷基或被取代的环烷基、杂环烷基或被取代的杂环烷基，优选的，R6，R7分别独立选自C1-4烷基、苯基、苄基或R6与R7相结合共同形成C3-5环烷基。
4.根据权利要求1或2所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：所述的芳环化合物选自以下化合物中的任一种：2-萘酚、5,6,7,8-四氢-1-萘酚、均三甲氧基苯、1,2-二甲氧基-4-甲基苯、对甲基苯酚、对甲氧基苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、3,4,5-三甲氧基-甲苯、2,6-二甲基-苯酚、3-甲基-苯甲醚、1,2-二甲基-吲哚、1-甲基-吲哚、1-甲基-2-乙酰基吡咯、3-甲基-苯胺、2,6-二甲基-苯胺、2,4-二甲基苯胺、对氨基苯甲酸甲酯、N-苄基苯胺、4-甲基四氢喹啉、N,N-二甲基苯胺、4-N,N-二甲氨基苯甲醛、N-苯基吗啉、久洛尼定、3,4,5-三甲基苯酚、4-羟基-5-甲氧基苯甲醛、花椒毒素、生育酚、杯[4]-芳烃、青藤碱、去氧毒扁豆碱、毒扁豆碱、N-甲基-2-苯基-吲哚、N-甲基-2-甲基吲哚、2-吲哚甲酸乙酯、3,5-二甲基苯酚、N-苄基-5-甲氧基吲哚、N-苄基-5-溴吲哚、5-溴吲哚、N-苄基吲哚、2-苯基吲哚、2-吲哚甲酸、2-吲哚甲醛、2-丙基噻吩、3-氨基-2噻吩甲酸甲酯、2-丁基苯并呋喃、1-苯基吡唑、1-甲基吡唑、2-苯基咪唑、咪唑[1,2-a]吡嗪、7-氮杂吲哚以及2,2’-二萘酚。
5.根据权利要求1所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：所述卤化反应的反应温度为0～150℃，优选为60℃。
6.根据权利要求1所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：芳环化合物与卤化物的摩尔比为1:0.1～50，优选为1:1.2。
7.根据权利要求1或2所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：芳环化合物与亚砜的摩尔比为1:0.1～1000，优选为1:1.2。
8.根据权利要求1所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：芳环化合物与添加剂的摩尔比为1:0.1～50，优选为1:1.2。
9.根据权利要求1所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：芳环化合物的浓度为0.001～10.0M，优选为0.25M。
10.根据权利要求1所述的芳基卤化物的合成方法，其特征在于：反应时间为0.1～72小时。
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