CN104629957B - 一种油泥清洗剂组合物及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种油泥清洗剂组合物及其使用方法，其中，该组合物含有D‑柠檬烯和聚乙二醇，且所述D‑柠檬烯和所述聚乙二醇的重量比为1：0.25‑1.5。采用本发明的油泥清洗剂组合物应用在油品泄漏的循环水***中，清洗效果好，成本低，用药量少，在清洗之后再加入过氧化氢水溶液，加速降解清洗下来的油类物质，避免二次污染，且在不降低循环水***浓缩倍数的基础上，降低油品泄露给循环水***带来的腐蚀和结垢问题，具有较高的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种循环水用油泥清洗剂组合物及其使用方法。
背景技术
水资源已成为制约石化企业发展的重要因素，节水工作刻不容缓。循环水***是一个用水大户，目前，提高浓缩倍数是循环水最直接、最有效的节水方法。但是，如果循环水***泄漏物料，需要用大量的新鲜水置换，不仅浪费大量的新鲜水，而且水处理药剂的用量也大量增加，成本大幅度提高。
油品泄漏是石化企业循环水***常出现的一种情况。油品泄漏在循环水中的表现为：一是***的油含量增加，二是细菌数量大大超标。其危害有以下几点：一是为细菌生长提供营养，使细菌大量生长，生长的细菌和循环水中的悬浮物和物料形成生物粘泥，沉积在换热设备中，影响换热效果，引起腐蚀；二是泄漏的物料导致杀菌剂失效，物料直接和氯气和非氧化性杀菌剂反应，影响杀菌剂的效果，从而使细菌大量生长；三是有些物料，如重油泄漏，粘附于管壁、冷却塔或换热设备上，影响传热和冷却；四是细菌大量生长，对缓蚀、阻垢剂有降解作用，从而影响***的缓蚀和阻垢效果。
目前，解决循环水***油品泄露的方法多为低浓缩倍数运行，大排大补，同时投加剥离清洗剂降低油品泄漏给循环水***以及换热器表面带来的各种不利影响。低浓缩倍数运行会浪费大量新鲜水，循环水***中残留的油类物质，同样能给循环水***以及换热器表面带来不利影响，循环水***处理效果得不到保障。
因此，一种适用于油品泄漏循环水***，具有优异剥离、清洗和分散性能的油泥清洗剂亟待开发。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中解决循环水***油品泄露方法中水资源浪费大，药剂投加浓度大且清洗不彻底的弱点，以及由于现有技术中解决循环水***油品泄露的方法多为低浓缩倍数运行，一是浪费大量的新鲜水，二是循环水***中会残留油类物质，给循环水***以及换热器表面带来的腐蚀和传热不利等缺陷，提供了一种油泥清洗剂组合物及其使用方法。
本发明提供了一种油泥清洗剂组合物，其中，该组合物含有D-柠檬烯和聚乙二醇，且所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的重量比为1：0.25-1.5。
本发明还提供了一种油泥清洗剂组合物的使用方法，该使用方法为：
（1）将所述油泥清洗剂组合物加入循环水***中循环6-24小时后加入过氧化氢水溶液，且不排污；
（2）将该循环水***循环12-48小时后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间。
根据本发明提供的油泥清洗剂组合物及其使用方法，本发明将D-柠檬烯与聚乙二醇复配在一起，使其相互发挥协同效应，清洗受油品泄漏影响的循环水***换热器管壁，清洗效果好，成本低，用药量少，在清洗之后再加入过氧化氢水溶液，过氧化氢与水中的亚铁离子，可形成芬顿试剂，加速降解清洗下来的油类物质，避免二次污染。将该油泥清洗剂及按照本发明的使用方法应用于存在油品泄露的循环冷却水***中，可在不降低循环水***浓缩倍数的基础上，降低油品泄露给循环水***带来的腐蚀和结垢问题，具有较高的经济效益和社会效益。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种油泥清洗剂组合物，其中，该组合物含有D-柠檬烯和聚乙二醇，且所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的重量比可以为1：0.25-1.5。优选情况下，所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的重量比可以为1：0.3-1。
根据本发明，所述聚乙二醇可以选自PEG-400、PEG-600和PEG-800中的一种或多种。
根据本发明，所述油泥清洗剂组合物可以为水溶液的形式，且该水溶液中所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的总浓度可以为30-70重量%，优选为30-50重量%。
本发明还提供了一种油泥清洗剂组合物的使用方法，该使用方法为：
（1）将所述油泥清洗剂组合物加入循环水***中循环6-24小时后加入过氧化氢水溶液，且不排污；
（2）将该循环水***循环12-48小时后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间。
根据本发明，所述油泥清洗剂组合物的用量可以为10-50mg/L，所述过氧化氢水溶液的用量可以为2-20mg/L。优选情况下，所述油泥清洗剂组合物的用量可以为10-30mg/L，所述过氧化氢水溶液的用量可以为4-12mg/L。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中，对采用本发明的方法制备油泥清洗剂组合物进行性能评价试验所采用的某循环水场（以下简称“六循”）的***概况见表1。
表1
| 项目 | 数值 |
| 浓缩倍数 | N≥3 |
| 保有水量m3 | 6000 |
| 循环水量m3/h | 12000 |
| 排污水量m3/h | 13.3 |
| 旁滤水量m3/h | 382 |
| 温差℃ | 5 |
| 设备主要材质 | 碳钢、铜 |
六循存在油品泄漏，六循水质情况见表2。
表2
| 项目 | 范围 | 平均值 |
| pH值 | 8.7～8.4 | 8.5 |
| 硬度/(mg/L) | 1628～1342 | 1469 |
| Ca2+/(mg/L) | 1135～862 | 1012 |
| 总碱度/(mg/L) | 324～178 | 253 |
| 总铁/(mg/L) | 1.7～0.6 | 1.0 |
| Zn2+/(mg/L) | 3.2～1.6 | 2.5 |
| 总磷/(mg/L) | 6.5～5.7 | 6.2 |
| 余氯/(mg/L) | 1.0～0.1 | 0.4 |
| COD/(mg/L) | 135～109 | 127 |
| 油含量/(mg/L) | 22.8～10.7 | 16.4 |
| 异养菌/(个/mL) | 5.9×104～1.2×105 | 7.1×104 |
| 浓缩倍数 | 6.3～2.8 | 4.1 |
在本发明中，参照《锅炉用水和冷却水水质分析方法》GB/T12152-1989红外光度法测定油含量；参照《工业循环冷却水水质分析方法》GB/T14643.1-1993标准平皿计数法测定异养菌含量。
以下实施例和对比例中所用的D-柠檬烯购自吉安市天源药用油厂，聚乙二醇购自济南市历城区都顺化工经营部，过氧化氢购自上海多点化工有限公司，十四烷基二甲基苄基氯化铵均购自洛阳强龙精细化工总厂。
实施例1
配制油泥清洗剂组合物Q1，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-400和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液12mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q1清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例2
配制油泥清洗剂组合物Q2，其中，该油泥清洗剂组合物含有20重量%的D-柠檬烯，30重量%的PEG-600和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液12mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q2清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例3
配制油泥清洗剂组合物Q3，其中，该油泥清洗剂组合物含有40重量%的D-柠檬烯，10重量%的PEG-800和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液30mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q3清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例4
配制油泥清洗剂组合物Q4，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-400和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物10mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液12mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q4清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例5
配制油泥清洗剂组合物Q5，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-600和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物50mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液12mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q5清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例6
配制油泥清洗剂组合物Q6，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-800和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环6h后加入过氧化氢水溶液12mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q6清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例7
配制油泥清洗剂组合物Q7，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-400和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环24h后加入过氧化氢水溶液12mg/L，继续循环至48h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q7清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例8
配制油泥清洗剂组合物Q8，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-600和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液4mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q8清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例9
配制油泥清洗剂组合物Q9，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-800和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液20mg/L，继续循环至24h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q9清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
实施例10
配制油泥清洗剂组合物Q10，其中，该油泥清洗剂组合物含有30重量%的D-柠檬烯，20重量%的PEG-400和50重量%的去离子水；
将上述配制的油泥清洗剂组合物30mg/L加入循环水***中，循环12h后加入过氧化氢水溶液12mg/L，继续循环至18h后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10%之间；
测试该油泥清洗剂组合物Q10清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
对比例1
采用与实施例1相同的配制方法以及使用方法，不同之处在于，该油泥清洗剂组合物含有10重量%的D-柠檬烯，40重量%的PEG-400和50重量%的去离子水；
测试该油泥清洗剂组合物DQ1清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
对比例2
采用与实施例1相同的配制方法以及使用方法，不同之处在于，该油泥清洗剂组合物含有45重量%的D-柠檬烯，5重量%的PEG-400和50重量%的去离子水；
测试该油泥清洗剂组合物DQ2清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
对比例3
采用与实施例1相同的使用方法，不同之处在于，在循环水***中加入100mg/L的十四烷基二甲基苄基氯化铵（1427）。
测试该油泥清洗剂组合物（十四烷基二甲基苄基氯化铵，即1427）清洗循环水***中的油泥前后的油含量和异养菌数值，结果见表3。
表3
从以上实施例1-10和对比例1-3的数据可以看出，采用本发明的油泥清洗剂组合物应用于存在油品泄露的循环水***中，油含量的值增加，异样菌的个数也增加，表明采用本发明的油泥清洗剂组合物对循环水***中的油泥清洗的效果优异，并可以看出，在加入过氧化氢水溶液后，油含量的值相对降低，异养菌的个数也相应降低，表明过氧化氢水溶液可迅速对清洗下来的油泥进行分解。因此，采用本发明的油泥清洗剂组合物应用于存在油品泄露的循环水***，油泥清洗性能优良于对比例中使用的油泥清洗剂组合物。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (8)
1.一种油泥清洗剂组合物，其特征在于，该组合物由D-柠檬烯和聚乙二醇组成，且所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的重量比为1：0.25-1.5。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的重量比为1：0.3-1。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述聚乙二醇选自PEG-400、PEG-600和PEG-800中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述油泥清洗剂组合物为水溶液的形式，且该水溶液中所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的总浓度为30-70重量％。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述油泥清洗剂组合物为水溶液的形式，且该水溶液中所述D-柠檬烯和所述聚乙二醇的总浓度为30-50重量％。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物的使用方法，该使用方法为：
(1)将所述油泥清洗剂组合物加入循环水***中循环6-24小时后加入过氧化氢水溶液，且不排污；
(2)将该循环水***循环12-48小时后排污，并补以新鲜水直至该循环水***的油含量值与加入所述油泥清洗剂组合物之前的油含量值的差值介于±10％之间。
7.根据权利要求6所述的使用方法，其中，所述油泥清洗剂组合物的用量为10-50mg/L，所述过氧化氢水溶液的用量为2-20mg/L。
8.根据权利要求7所述的使用方法，其中，所述油泥清洗剂组合物的用量为10-30mg/L，所述过氧化氢水溶液的用量为4-12mg/L。
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