CN104592782B - 适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用 - Google Patents
适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104592782B CN104592782B CN201410800366.7A CN201410800366A CN104592782B CN 104592782 B CN104592782 B CN 104592782B CN 201410800366 A CN201410800366 A CN 201410800366A CN 104592782 B CN104592782 B CN 104592782B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- disperse dyes
- acid
- dye
- azo
- dyeing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 Cc(cc(*CC*)cc1)c1[N-]c1c(cc(*)cc2)c2n[s]1 Chemical compound Cc(cc(*CC*)cc1)c1[N-]c1c(cc(*)cc2)c2n[s]1 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
本发明公开了一种酸‑碱性浴中染色的偶氮型分散染料,其结构如下式所示:式中:A来自于重氮组分,重氮组分选自3‑氨基‑5‑硝基‑2,1‑苯并异噻唑。本发明还公开了上述分散染料的制备方法及应用。本发明的分散染料显著提高了聚酯纤维的染色性能,pH值适应范围广、染深性好、升华牢度好。因此,该系列分散染料上染率高,重现性好,特别是在pH=4.0~10.0的酸至碱性染浴中,染聚酯纤维时,可得到深浓效果和相同的染色结果。而一般的分散染料染聚酯纤维只适用于弱酸性浴中染色,且大多数分散染料不能染深色。
Description
技术领域
本发明属于染料合成技术领域,具体是涉及一种酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料。
背景技术
一般的分散染料可用来染聚酯纤维,聚酰胺纤维和醋酸纤维,但大多数不能染深色,而且染聚酯纤维的分散染料只适用于弱酸性浴中染色。
欧洲专利文献EP 0136619中曾描述过一类分散染料,其偶氮染料中的偶合组份氮原子上连接着氰乙氧乙基,同时还连接着氰乙基。有的染料已经载入“染料索引”(Color Index)中,例如:
C.I.Disperse Orange 80的结构式为
上述结构的分散染料在染聚酯纤维时,存在上染速度慢,上染率低,染深性能不佳等缺点。
随着染料工业的发展和染色技术的进步,证实聚酯纤维在碱性浴中染色具有许多优点。如何开发一类既含氰乙氧乙基结构的分散染料,又能将该染料在碱性浴中进行染色,获得染色深浓的效果,成为人们关注的课题。
发明内容
本发明提供了一种新型的偶氮型分散染料,该分散染料pH值适应范围广、染深性好、升华牢度好。
一种酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料,其结构如下式所示:
式中:A来自于重氮组分,重氮组分选自3-氨基-5-硝基-2,1-苯并异噻唑,即具体结构式如式(1)所示的组分Y:
本发明的酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料的制备方法为:把重氮组份加到亚硝酰硫酸中进行重氮化反应,制得重氮液,然后与偶合组份进行偶合反应,制得分散染料,具体步骤为:
先加入定量的亚硝酰硫酸,夹套降温,慢慢加入重氮组份(3-氨基-5-硝基-2,1-苯并异噻唑),0~5℃保温反应3~5小时,得重氮液;再把对应的偶合组份(N-氰乙基-N-氰乙氧乙基-间甲苯胺)溶于98%硫酸和冰水中,0~5℃搅拌下,把重氮液滴加到偶合组份中,反应到重氮组份消失为终点,升温至50~80℃,过滤,滤饼水洗至中性,烘干即得分散染料。
上述制备方法中,所述偶合组份:重氮组份:亚硝酰硫酸的摩尔比为1-1.1:1:1-1.1;作为进一步优选,所述偶合组份:重氮组份:亚硝酰硫酸的摩尔比为1.02-1.08:1:1.02-1.08,更进一步优选为1.02-1.08:1.0:1.05。
上述制备方法中,过滤温度为50~80℃,进一步保证产品纯度。作为进一步优选,所述过滤温度为50~70℃。进一步提高产品收率和纯度。
本发明的分散染料染色时,可选择与扩散剂NNO,苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF),MF或木质素磺酸钠等助剂中的一种或多种进行混合进行砂磨,干燥后得到商品染料。作为优选,助剂采用上述助剂的混合扩散剂。作为进一步优选,助剂的加入量为染料组分总重量的0.65~3.5倍。
本发明还公开了一种酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料在织物染色中的应用。作为优选,所述织物包括聚酯纤维、染聚酰胺、聚氨酯和醋酸纤维等。
本发明的分散染料显著提高了聚酯纤维的染色性能,pH值适应范围广、染深性好、升华牢度好。因此,该系列分散染料上染率高,重现性好,特别是在pH=4.0~10.0的酸至碱性染浴中,染聚酯纤维时,可得到深浓效果和相同的染色结果。而一般的分散染料染聚酯纤维只适用于弱酸性浴中染色,且大多数分散染料不能染深色。
本发明的分散染料中,偶合组份氮原子上含有氰乙氧乙基结构,偶氮分散染料在pH=4.0~10.0的酸至碱性染浴中染聚酯纤维,得色深浓,可得同样染色效果;还可以染聚酰胺,聚氨酯和醋酸纤维,以及超细纤维和混合纺织物染色。
具体实施方式
实施例1
先加入13.3克(100%)的亚硝酰硫酸(0.105摩尔),夹套降温,慢慢加入19.5克(100%)3-氨基-5-硝基-2,1-苯并异噻唑(0.1摩尔),加入时温度小于5℃,并在0~5℃保温反应4小时,得重氮液;再把27.0克(100%)N-氰乙基-N-氰乙氧乙基-间甲苯胺(0.105摩尔)溶于20克98%硫酸和250克冰水中,加碎冰降温至0℃以下,然后在0~5℃搅拌下,把重氮液滴加到偶合组份中,反应到重氮组份消失为终点,升温至70℃,过滤,滤饼水洗至中性,烘干即得分散染料42.2克。收率88.8%。
实施例2~6
分别调整偶合组份:重氮组份的摩尔比为1.08:1.0;1.02:1.0以及偶合物料的过滤温度为50℃;60℃;80℃,其结果汇总如下表1:
表1
将上述实施例1-6做一系列物化性能检测,具体检测结果见表2:
表2
实施例 | 熔点m.p(℃) | Rf值 | 最大吸收波长max(nm) | 色相 |
1 | 164.7-165.7 | 0.27 | 600 | 宝蓝色 |
2 | 163.5-164.4 | 0.27 | 600 | 宝蓝色 |
3 | 163.5-164.5 | 0.27 | 600 | 宝蓝色 |
4 | 163.8-164.7 | 0.27 | 600 | 宝蓝色 |
5 | 163.8-164.7 | 0.27 | 600 | 宝蓝色 |
6 | 163.0-163.9 | 0.27 | 600 | 宝蓝色 |
染色应用
将实施例1-6制得的染料单体分别与甲基萘磺酸缩合物(分散剂MF),苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF),萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO),木质素磺酸钠、水混合后用砂磨机进行研磨分散,喷雾干燥,制成实施例7-12的染料制品(实施例7-12中,染料与助剂的质量比为1:2,实施例7、8中采用的助剂为分散剂、MF扩散剂CNF、扩散剂NNO和木质素磺酸钠的混合物,重量比为1:1:1:1,实验证明,采用其他比例的助剂,或者采用单组份助剂时,对染料的牢度性能影响不大)。各取实施例7-12的染料制品0.5克,用水分别配成浓度为0.5g/500ml的分散悬浮液,吸取20ml与80ml的水混合,用醋酸调节染浴pH到5,然后升温到60℃,同时分别放入2g聚酯纤维进得高温高压染色,在35分钟升温到125℃,保温30分钟,冷却取样。
采用国标GB/T3921-2008、GB/T3920-1997、GB/T5718-1997、GB/T8427-2008分别测试实施例7-12制得的染料的水洗牢度、摩擦牢度、升华牢度、日晒牢度。其测试结果见表3所示。
表3(单位:级)
从以上数据看,本发明所述的分散染料其色光鲜艳、牢度优良,尤其是升华牢度比同类产品有明显的优势。
为进一步说明本发明的分散染料的优越性:
将本发明所述如式(1)所示的组分Y:
对比例1:将本发明所述的组分Y的N-CH2CH2CN替换成N-CH2CH3,其它不变得到如式(2)所示的染料Z:
将染料Y和染料Z,分别与甲基萘磺酸缩合物(分散剂MF),苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF),萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO),木质素磺酸钠、水混合后用砂磨机进行研磨分散,喷雾干燥,制成实施例13-14的染料制品(实施例13-14采用助剂为甲基萘磺酸缩合物(分散剂MF),苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF),萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO),木质素磺酸钠的混合物,重量比为1:1:1:1)。
各取实施例13-14的染料制品1.0克,用水分别配成浓度为0.5g/500ml的分散悬浮液,吸取20ml与80ml的水混合,用醋酸调节染浴pH到5,然后升温到60℃,同时分别放入2g聚酯纤维进得高温高压染色,在35分钟升温到125℃,保温30分钟,冷却取样。
采用国标GB/T5718-1997测试实施例13-14制得的染料的升华牢度、日晒牢度。其测试结果见表4所示。
表4(单位:级)
由表4检测结果可知,本发明的染料Y的升华牢度较好,优于现有的染料Z的升华牢度性能,特别是在涤沾条件下进行检测时,升华牢度更为优越。
Claims (11)
1.一种适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料,其特征在于,其结构如下式(1)所示:
2.一种权利要求1所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料的制备方法,其特征在于,包括:把对应的重氮组份加入到亚硝酰硫酸中进行重氮化反应,制得重氮液,然后与对应的偶合组份进行偶合反应,制得分散染料;所述重氮组分为3-氨基-5-硝基-2,1-苯并异噻唑。
3.根据权利要求2所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料的制备方法,其特征在于,重氮反应的温度为0~5℃,反应时间为3~5小时。
4.根据权利要求2所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料的制备方法,其特征在于,偶合反应的温度为50~80℃。
5.根据权利要求2所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料的制备方法,其特征在于,所述偶合组份:重氮组份:亚硝酰硫酸的摩尔比为1-1.1:1:1-1.1。
6.一种适于酸-碱性浴中染色的偶氮型商品染料,其特征在于,包括权利要求1所述的式(1)所示的组分和辅料。
7.根据权利要求6所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型商品染料,其特征在于,所述辅料包括助剂和水。
8.根据权利要求7所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型商品染料,其特征在于,所述助剂为扩散剂NNO、扩散剂CNF、分散剂MF或木质素磺酸钠中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型商品染料,其特征在于,助剂的加入量为式(1)所示组分总重量的0.3~3.5倍。
10.根据权利要求6~9中任一项所述的适于酸-碱性浴中染色的偶氮型商品染料,其特征在于,所述分散染料用砂磨机或研磨机研磨后为液状,固含量为20~50%,或者所述分散染料喷雾干燥后为粉状或颗粒状,固含量为87~96%。
11.一种酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料在织物染色中的应用,其特征在于,所述酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料为权利要求1-10任一权利要求所述的染料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410800366.7A CN104592782B (zh) | 2014-12-22 | 2014-12-22 | 适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410800366.7A CN104592782B (zh) | 2014-12-22 | 2014-12-22 | 适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104592782A CN104592782A (zh) | 2015-05-06 |
CN104592782B true CN104592782B (zh) | 2016-09-14 |
Family
ID=53118861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410800366.7A Active CN104592782B (zh) | 2014-12-22 | 2014-12-22 | 适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104592782B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106478543B (zh) * | 2016-09-30 | 2020-03-06 | 浙江闰土研究院有限公司 | 一种苯并异噻唑染料单体化合物及其中间体、制备方法和用途 |
CN111849194B (zh) * | 2020-07-27 | 2021-09-17 | 浙江青松轻纺股份有限公司 | 苯并异噻唑染料单体化合物及制备方法和在疏水性纤维材料染色中的应用 |
CN114316628B (zh) * | 2022-01-13 | 2024-02-02 | 上海青石化学有限公司 | 一种高提升力的单偶氮分散染料、制备以及应用方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101094895A (zh) * | 2005-01-04 | 2007-12-26 | 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 | 分散偶氮染料混合物 |
CN102229756A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-11-02 | 浙江闰土股份有限公司 | 一种中温型分散蓝染料组合物 |
CN102516815A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-06-27 | 吴江市绿洲染料化工有限公司 | 一种分散橙染料混合物 |
-
2014
- 2014-12-22 CN CN201410800366.7A patent/CN104592782B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101094895A (zh) * | 2005-01-04 | 2007-12-26 | 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 | 分散偶氮染料混合物 |
CN102229756A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-11-02 | 浙江闰土股份有限公司 | 一种中温型分散蓝染料组合物 |
CN102516815A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-06-27 | 吴江市绿洲染料化工有限公司 | 一种分散橙染料混合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104592782A (zh) | 2015-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106977976B (zh) | 黄色分散染料化合物及其合成方法和染色应用 | |
CN101323712A (zh) | 一种分散黑染料组合物 | |
CN101067050B (zh) | 一种分散黑染料组合物 | |
CN104592782B (zh) | 适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用 | |
CN102816453B (zh) | 一种分散染料单体化合物及分散染料 | |
CN114316628B (zh) | 一种高提升力的单偶氮分散染料、制备以及应用方法 | |
CN101054477B (zh) | 一种分散染料组合物 | |
CN104356688B (zh) | 一种黄色分散染料组合物及其制备方法和用途 | |
CN104559287B (zh) | 一种分散染料化合物及其制备与应用 | |
CN103709787B (zh) | 一种偶氮型分散染料组合物的合成方法 | |
CN110229541A (zh) | 一种组合偶氮分散染料及制备方法 | |
CN105733290A (zh) | 一种高耐汗牢度橙色分散染料单体化合物及其制备方法和应用 | |
CN106833020B (zh) | 一种分散染料组合物及其应用 | |
CN105860570B (zh) | 一种卤代苯并噻唑-偶氮分散染料单体化合物及其制备方法和应用 | |
CN106977975B (zh) | 偶氮分散染料化合物及其合成方法和染色应用 | |
CN112574594A (zh) | 一种分散黄至橙色染料组合物及其制品 | |
CN105647235A (zh) | 一种高上染率分散染料组合物及其制备方法和应用 | |
CN106700647B (zh) | 一种分散橙至红色染料组合物和染料制品 | |
CN111484752A (zh) | 染料化合物、染料组合物及其制备方法和应用 | |
CN105238094B (zh) | 一种具有高发色强度的红光蓝色偶氮分散染料及其制备方法 | |
CN105602278B (zh) | 一种蓝色分散染料单体化合物及其制备方法和应用 | |
CN107858016B (zh) | 一种红色分散染料混合物 | |
CN104403348A (zh) | 一种高水洗牢度和升华牢度的紫色分散染料及其制备方法 | |
CN114395272B (zh) | 一种高牢度单偶氮分散染料、制备以及应用方法 | |
CN111500088B (zh) | 一种分散黄染料组合物、染料制品及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |