CN104559985B - 驱油用聚表组合物及其三次采油中应用 - Google Patents

驱油用聚表组合物及其三次采油中应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及驱油用聚表组合物、制备方法及其三次采油中应用，主要解决现有技术中高温高盐油层中的驱油效率差、以及三元复合驱中碱对地层和油井带来的腐蚀和积垢伤害的问题。本发明通过驱油用聚表组合物，以重量百分比计包括以下组份：（1）1份的驱油用表面活性剂；（2）0.01～10份的聚合物；其中组分（1）具有如下分子通式，其中R为C8～C40的烃基，R1和R2独立取自C1~C4的亚烷基，n+m=2~100，x=1~100；聚合物选自超高分子量聚丙烯酰胺、耐温抗盐聚合物A或黄原胶中至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于油田的三次采油生产中。

Description

驱油用聚表组合物及其三次采油中应用
技术领域
本发明涉及驱油用聚表组合物、制备方法及其三次采油中应用。
背景技术
我国主要油田经过一次和二次开采后已经进入高含水期，如何提高原油采收率，最大限度地开发剩余储量，三次采油技术在保证油田稳产高产方面发挥了非常重要的作用。在三次采油新技术中，化学复合驱仍然是具有很大发展前途的方法之一。
在油田进入高含水期后，剩余油以不连续的油膜被圈闭在油藏岩石的孔隙中，作用于油珠上的两个主要力是粘滞离和毛细管力。如果使用适当的表面活性剂体系，降低油水间的界面张力，便减少了残余油移动时油珠变形所带来的阻力，从而提高原油采收率。
近几年来，人们发现甜菜碱型表面活性具有很好的表、界面活性，可以在油水界面形成较低界面张力。同时，由于其结构稳定、对金属离子有鳌合作用，因而可尝试用于高矿化度、较高温度的油层驱油。另外，甜菜碱型表面活性剂的另一个特点是其性能受矿化度和介质的pH 影响不大, 因而能在矿化度较高或在广泛的pH 范围内用于复合驱，从而引起极大关注。具有界面性能和流变性的甜菜碱型表面活性剂，有望取代三元复合驱配方中的碱，在合理的配方体系下，最终实现二元驱替体系，为油田的化学驱开辟新的途径。
另外，现有的三元复合驱油体系中，含有高浓度的碱，如氢氧化钠、碳酸钠等，在使用过程中，对地层和油井等带来巨大的伤害，所使用的表面活性剂不易被生物降解，且对人体也有一定的危害性，如：1991年，赵国玺在《表面活性剂物理化学》P495；1994年，刘程在《表面活性剂大全》P35中所公开的内容。所以针对那些苛刻油藏，我们理应寻求一种在无碱、高温（地层温度大于85℃）、条件下结构稳定，并能与原油形成10-3-10-4mN/m超低界面张力，有效提高原油采收率的表面活性剂驱油体系。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中驱油用聚表组合物在高温高盐油层中的驱油效率差、以及三元复合驱中碱对地层和油井带来的腐蚀和积垢伤害的问题。提供一种驱油用聚表组合物。该驱油用聚表组合物具有在无碱、高温高盐条件下，仍能与原油形成10-3mN/m的超低界面张力，具有提高采收率的特点。
本发明所解决的技术问题之二是提供上述技术问题之一所述驱油用聚表组合物的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三是采用上述技术问题之二所述的驱油用聚表组合物在油田驱油中的应用。
为了解决上述技术问题之一，本发明的技术方案如下：驱油用聚表组合物，所述的组合物以重量份计包括以下组份：
（1）1份的驱油用表面活性剂；
（2）0.01～10份的聚合物；
其中组分（1）的分子通式为：
式中： R1和R2独立取自C1~C4的亚烷基，R为C8～C40的烃基， n+m=2~100，x=1~100的技术方案；所述的聚合物选自聚丙烯酰胺、耐温抗盐聚合物A或黄原胶中至少一种；所述聚丙烯酰胺的粘均分子量分子量为200万~900万；所述的耐温抗盐聚合物A是由由丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成，四种单体的摩尔比为（76-83）:（7-18）:（5-8）:1；对所述耐温抗盐聚合物A的粘均分子量没有特别限制，但优选为500～1000万。
上述技术方案中优选m+n=2～20，更优选为m+n＝12~16；优选x=1~20，更优选为x＝2~6。所述R优选为C8～C25的烃基，更优选C12～C20的烷基。
从三次采油提高采收率的角度出发，上述技术方案中最优选技术方案：R为C10～C14的烷基、m+n=8~16、x=1~5；最最优选的技术方案是：R为C12～C14的烷基、m+n=9~16、x=3~5。
上述技术方案中，为了降低运输和贮存成本所述组合物可以由组分（1）和组分（2）组成的组合物的形式供应，为了现场使用方便所述组合物还可以以重量份计包括100~2000份的水。所述的水可以采用的水可以是去离子水、河水、地下水、海水，优选为总矿化度范围为10000-50000mg/L、Ca2++Mg2+为500-2000mg/L的水，出于施工方便、节约水资源等方面的考虑，更优选为油田注入水或污水，例如本发明实施例采用的胜利油田胜坨二区注入水。为了增加驱油效果，提高甜菜碱-聚合物组合物驱油体系的流动性和溶解度，助剂还可以包括本领域常用的小分子醇类、醚类、盐类、DMSO、二乙醇胺、CTAC等中的任意一种或多种混合而成的。
为了解决上述技术问题之二，本发明的技术方案如下：上述问题之一所述驱油用聚表组合物的制备方法，包含以下步骤：
a）RNH2与所需量环氧乙烷反应得到烃基聚氧乙烯醚叔胺；反应温度优选为80～180℃，压力优选为0～0.80MPa（表压）；
b）在酸性催化剂存在下3-氯-2-羟基丙磺酸或者3-氯-2-羟基丙磺酸的碱金属盐与所需量的环氧乙烷反应得到3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸或者3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸碱金属盐；反应温度优选20～100℃，压力优选0～0.80MPa（表压）；
c）将步骤a）所得烃基聚氧乙烯醚叔胺溶解到C6~C8芳烃中，加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱，所述烃基聚氧乙烯醚叔胺与所述碱的摩尔比为1:（1～3），在30～60℃下碱化0.5～3小时，加入上述3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸或者是3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸碱金属盐，其中所述烃基聚氧乙烯醚叔胺与3-氯-2-羟基丙磺酸或者是3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸碱金属盐的摩尔比为1:（1～4），搅拌下反应温度为30~80℃，反应时间为6～18小时得到所述表面活性剂；
d）将所需量的甜菜碱表面活性剂、所述的耐温抗盐聚合物A及水均匀混合，得到所述的甜菜碱-聚合物驱油用聚表组合物，以重量份数计，甜菜碱表面活性剂、上述的耐温抗盐聚合物A及水的重量份比为1份： 0.01～10份∶100~2000份。
上述技术方案中，步骤a）的反应可以在常规的碱性催化剂存在下进行反应；但优选：当n+m=2时所述步骤a）不外加催化剂的情况下反应得到烃基聚氧乙烯醚叔胺，当n+m＞2时所述步骤a）首先在不外加催化剂的情况下每摩尔烃基伯胺与2摩尔环氧乙烷反应，然后再在碱性催化剂的存在下与所需余量的环氧乙烷反应得到烃基聚氧乙烯醚叔胺。所述碱性催化剂优选为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种。步骤a）中碱性催化剂的用量优选为烃基伯胺与环氧乙烷总重的0.05～3wt%。所述的酸性催化剂优选为三氟化硼或五氯化锑中至少一种。
步骤a）所述反应温度更优选为150~170oC。
为了解决上述技术问题之三，本发明的技术方案如下：上述技术问题之所述技术方案中任一项所述驱油用聚表组合物在三次采油中应用。
上述技术方案中，所述应用方法优选为驱油用聚表组合物的水溶液注入含油地层将原油从含油地层中驱替出来；其中，所述水溶液中驱油用聚表组合物以组分（1）和组分(2)总重与水的重量份比计为1份:100~4000份。
本发明的驱油用表明活性剂-聚合物组合物经物理模拟驱替试验室内评价结果表明在水驱基础上提高原油采收率可达15％，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=6）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）通氮气，将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（7.2g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（2摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（2））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=6）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（2））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=6）醚）-2-（聚氧乙烯醚（2））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温耐温抗耐温耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
将上述的透明驱油用聚表组合物用于界面张力评价、表观粘度和驱油实验。其中本发明所有实施例和比较例中所用胜利油田胜坨二区注入水的组成见表1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2。
a）界面张力评价
采用美国德克萨斯大学生产TX-500C旋转滴界面张力仪，在85℃下，转速为4500转/分条件下，测定上述驱油用聚表组合物与沙七油田采出的脱水原油之间的界面张力结果见表3。
b） 表观粘度
采用美国Brookfield公司的BROODFIELD型粘度计，在85℃下，搅拌时间为30min分条件下，测定上述驱油用聚表组合物的表观粘度结果见表4。
c）驱油实验评价
按照SY/T6424-2000复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱油效果测试，先以矿化度32000mg/L的地层水将岩心（长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为1.5微米2）饱和，测定岩心的孔隙体积（ PV）为51.3%，然后以胜利油田胜坨二区0－141井脱水原油进行饱和，于85℃恒温下进行模拟驱油试验：先水驱至含水92 %，测得水驱提高原油采收率40.8%，再转注0.3pv（PV为注入孔隙体积）上述驱油用组合物后，水驱至含水99%，测得在水驱基础上可以再提高原油采收率结果见表5。
【实施例2】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（1摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=3）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）通氮气，将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（25.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（7摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（7））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=3）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（7））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=3）醚）-2-（聚氧乙烯醚（7））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例3】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（6摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=8）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（7.2g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（2摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（2））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=8）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（2））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=8）醚）-2-（聚氧乙烯醚（2））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例4】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（7摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=9）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=9）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））-丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=9）醚）-2-（聚氧乙烯醚（4））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例5】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（10摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=12）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）b） 边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（26.5g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（8摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（8））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=12）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入500 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（8））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=12）醚）-2-（聚氧乙烯醚（8））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例6】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（14摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=16）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）将边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=16）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=16）醚）-2-（聚氧乙烯醚（4））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的碱表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例7】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（16摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=18）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=18）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=18）醚）-2-（聚氧乙烯醚（4））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例8】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十八烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（3摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十八烷基聚氧乙烯（n+m=5）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十八烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c） 将步骤a）所得十八烷基聚氧乙烯（n+m=5）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十八烷基胺聚氧乙烯（n+m=5）醚）-2-（聚氧乙烯醚（4））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例9】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十六烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（14摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十六烷基聚氧乙烯（n+m=16）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十六烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（34.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（10摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（10））丙磺酸钠。
c） 将步骤a）所得十六烷基聚氧乙烯（n+m=16）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入400 毫升苯和38克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（10））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十六烷基胺聚氧乙烯（n+m=16）醚）-2-（聚氧乙烯醚（10））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例10】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十六烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（10摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十六烷基聚氧乙烯（n+m=12）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十六烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十六烷基聚氧乙烯（n+m=12）醚叔胺（１摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入400 毫升苯和38克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十六烷基胺聚氧乙烯（n+m=12）醚）-2-（聚氧乙烯醚（4））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例11】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十二烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（7摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十二烷基聚氧乙烯（n+m=9）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十二烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十二烷基聚氧乙烯（n+m=9）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入400 毫升苯和38克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十二烷基胺聚氧乙烯（n+m=9）醚）-2-羟基丙磺酸盐得到3-（十二烷基胺聚氧乙烯（n+m=9）醚）-2-（聚氧乙烯醚（4））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例12】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十二烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（6摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十二烷基聚氧乙烯（n+m=8）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十二烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（4.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（1摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（1））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十二烷基聚氧乙烯（n+m=8）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入800 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入33-氯-2-（聚氧乙烯基（1））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十二烷基胺聚氧乙烯（n+m=8）醚）-2-（聚氧乙烯醚（1））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例13】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十四烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（10摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十四烷基聚氧乙烯（n+m=12）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十四烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十四烷基聚氧乙烯（n+m=12）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入300 毫升苯和38克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十四烷基胺聚氧乙烯（n+m=12）醚）-2-（聚氧乙烯醚（4））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例14】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十四烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（14摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十四烷基聚氧乙烯（n+m=16）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十四烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（17.5g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（5摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（5））丙磺酸钠。
c）将步骤a）所得十四烷基聚氧乙烯（n+m=16）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入250 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（5））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十四烷基胺聚氧乙烯（n+m=16）醚）-2-（聚氧乙烯醚（5））丙磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例15】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十四烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（8摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十四烷基聚氧乙烯（n+m=10）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十四烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（10.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（3摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（3））丙磺酸钠。
c） 将步骤a）所得十四烷基胺聚氧乙烯（n+m=10）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入500毫升苯溶剂和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（3））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到242克3-（十四烷基胺聚氧乙烯（n+m=8）醚）-2-（聚氧乙烯（3）醚）丙磺酸盐。
d）将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【实施例16】
1、驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11NH2（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（3摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得二十二烯基聚氧乙烯（n+m=5）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为二十二烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）边通氮气边将3-氯-2-羟基丙磺酸钠（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和气体分散器的反应器中，加入47wt%(以BF3计）三氟化硼的***溶液（14.0g）边通氮气边室温下搅拌3小时。开启真空***，抽真空1小时，用氮气吹扫4次，然后将体系反应温度调至60℃缓缓通入环氧乙烷（4摩尔），控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应；反应结束后，用氮气吹扫体系，冷却后中和、抽真空脱除挥发物，得到3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠。
c） 将步骤a）所得二十二烯基聚氧乙烯（n+m=5）醚叔胺（1摩尔）加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入400 毫升苯溶剂和30克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-（聚氧乙烯基（4））丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（二十二烯基胺聚氧乙烯（n+m=5）醚）-2-（聚氧乙烯（4）醚）磺酸盐。
d） 将步骤c）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2、驱油用聚表组合物性能评价
除了驱油用聚表组合物组成不同以外，性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油用聚表组合物的组成列于表2，将评价结果列于表3、表4和表5。
【比较例1】
1. 驱油用聚表组合物制备
a）向装有冷凝装置和搅拌装置的反应器中加入十二烷基伯胺（1摩尔），边通氮气边加热到150℃时，加热40分钟后加入环氧乙烷（2摩尔），温度维持在155℃搅拌反应1小时。降温至80℃，加入氢氧化钡作为催化剂，加热至140℃，开启真空***，在0.06MP真空下脱水1小时，然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气，然后将体系反应温度调至165℃缓缓通入环氧乙烷（7摩尔），控制压力≤0.80MPa进行烷氧基化反应至反应结束，冷却后用草酸中和、过滤、脱水，得十二烷基聚氧乙烯（n+m=9）醚叔胺。其中氢氧化钡的用量为十二烷基伯胺和环氧乙烷重量的0.5wt%。
b）将步骤a）所得十二烷基聚氧乙烯（n+m=9）醚叔胺加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中，加入500 毫升苯和40克氢氧化钠，在60℃下碱化2小时，加入3-氯-2-羟基丙磺酸钠，在回流状态下，反应8小时。反应结束后，蒸除苯，用10wt%的盐酸水溶液将体系的pH调到2，得到酸型表面活性剂粗产物，用三倍于所述粗产物重量的乙酸乙酯萃取得到乙酸乙酯溶液，蒸除乙酸乙酯溶液中的溶剂后，用40wt%氢氧化钠水溶液中和，然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-（十二烷基聚氧乙烯（n+m=9）醚）-2-羟基丙磺酸盐，结构如下：
c） 将步骤b）合成的表面活性剂1重量份、耐温抗盐聚合物A（粘均分子量650万，丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体摩尔比为78:16:7:1）3重量份和1000重量份胜利油田胜坨二区注入水混合搅拌2小时，得到一种均匀透明的驱油用聚表组合物。
2. 表面活性剂性能评价
将上述的透明驱油表明活性剂聚合物组合物用于界面张力评价、表观粘度和驱油实验。该组合物与胜利油田胜坨二区之间形成0.0098mN/m的界面张力，测得此组合物的表观粘度为9.6mPa.s。界面张力由美国德克萨斯大学生产的TX500型旋转滴界面张力仪测定，表观粘度由美国Brookfield公司的BROODFIELD 型粘度计测定。
上述制得的驱油用聚表组合物以同实施例的方法进行驱油，结果见表6所示。
【比较例2】
以0.1wt%的油基甜菜碱替代0.1wt％驱油用表面活性剂，其余相同，该组合物与胜利油田胜坨二区之间形成0.0213mN/m的界面张力，测得此组合物的表观粘度为7,8mPa.s。界面张力由美国德克萨斯大学生产的TX500型旋转滴界面张力仪测定，表观粘度由美国Brookfield公司的BROODFIELD 型粘度计测定。
上述制得的驱油用聚表组合物以同实施例的方法进行驱油，结果见表6所示。
【比较例3】
同【实施例13】，不同之处以0.3wt%的超高分子量聚丙烯酰胺（粘均分子量为2500万）替代0.3wt％上述的耐温耐温抗盐聚合物A（分子量650万），其余相同，该组合物与胜利油田胜坨二区原油之间形成0.0523mN/m的界面张力，测得此组合物的表观粘度为11.4mPa.s。界面张力由美国德克萨斯大学生产的TX500型旋转滴界面张力仪测定，表观粘度由美国Brookfield公司的BROODFIELD 型粘度计测定。
上述制得的驱油用聚表组合物以同实施例的方法进行驱油，结果见表6所示。
表1 胜利油田胜坨二区注入水
表2 实施例1-16驱油用聚表组合物组成
☆：粘均分子量650万，由单体丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体的摩尔百分比=78:16:7:1。
表3 实施例1-16驱油用聚表组合物界面张力性能
表4 实施例1-16驱油用聚表组合物表观粘度
表5 实施例1-16驱油实验结果
表6 比较例1-3驱油试验结果
☆：粘均分子量650万，由单体丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成的，四种单体的摩尔百分比=78:16:7:1。

Claims (7)

1.驱油用聚表组合物，所述的组合物以重量份计包括以下组份：
（1）1份的驱油用表面活性剂；
（2）0.01～10份的聚合物；
其中组分（1）的分子通式为：
式中：R为C8～C25的烃基，n+m=2~20，x=1~20，R1和R2独立取自C1~C4的亚烷基；所述的聚合物选自聚丙烯酰胺、耐温抗盐聚合物A或黄原胶中至少一种；所述聚丙烯酰胺的粘均分子量分子量为200万~900万；所述的耐温抗盐聚合物A是由丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和烯丙基油基醚四种单体共聚而成，四种单体的摩尔比为（76-83）:（7-18）:（5-8）:1；所述耐温抗盐聚合物A的粘均分子量优选为500～1000万。
2.根据权利要求1所述的驱油用聚表组合物，其特征在于所述组合物以重量份计包括100~2000份的水。
3.权利要求1所述的驱油用聚表组合物的制备方法，包括以下步骤：
a）RNH2与所需量环氧乙烷反应得到烃基聚氧乙烯醚叔胺；反应温度优选为80～180℃，压力优选为0～0.80MPa（表压）；
b） 在酸性催化剂存在下3-氯-2-羟基丙磺酸或者3-氯-2-羟基丙磺酸的碱金属盐与所需量的环氧乙烷反应得到3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸或者3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸碱金属盐；反应温度优选20～100℃，压力优选0～0.80MPa（表压）；
c）将步骤a）所得烃基聚氧乙烯醚叔胺溶解到C6~C8芳烃中，加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱，所述烃基聚氧乙烯醚叔胺与所述碱的摩尔比为1:（1～3），在30～60℃下碱化0.5～3小时，加入上述3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸或者是3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸碱金属盐，其中所述烃基聚氧乙烯醚叔胺与3-氯-2-羟基丙磺酸或者是3-氯-2-（聚氧乙烯基）丙磺酸碱金属盐的摩尔比为1:（1～4），搅拌下反应温度为30~80℃，反应时间为6～18小时得到所述表面活性剂；
d）将所需量的驱油表面活性剂、权利要求2所述的耐温抗盐聚合物A及水均匀混合，得到所述的驱油表面活性剂-聚合物组合物，以重量份数计，驱油表面活性剂、上述的耐温抗盐聚合物A及水的重量份比为1份：0.01～10份：100~2000份。
4.根据权利要求3所述的驱油用聚表组合物的制备方法，其特征是当n+m=2时所述步骤a）不外加催化剂的情况下反应得到烃基聚氧乙烯醚叔胺。
5.根据权利要求3所述的驱油用聚表组合物的制备方法，其特征是当n+m＞2时所述步骤a）首先在不外加催化剂的情况下每摩尔烃基伯胺与2摩尔环氧乙烷反应，然后再在碱性催化剂的存在下与所需余量的环氧乙烷反应得到烃基聚氧乙烯醚叔胺；所述碱性催化剂为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的驱油用聚表组合物的制备方法，其特征是酸性催化剂为三氟化硼或五氯化锑中至少一种。
7.权利要求1或2所述驱油用聚表组合物在三次采油中应用。
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