CN104558666B - 介入导管表面处理方法及介入导管 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种介入导管表面处理方法及介入导管，其中方法包括如下步骤：预处理、改性处理；涂覆第一涂层；涂覆第二涂层和后处理。本发明有效解决了介入导管表面涂料润湿性和亲水涂层牢固性不足的问题，通过结合等离子体处理、接枝、双层涂层体系涂覆等手段，达到涂层底部与导管的共价键连接以及底部涂层与顶部涂层之间紧密结合的目的，使经过处理的介入导管在水环境中所受摩擦力降低90％以上。

Description

介入导管表面处理方法及介入导管

技术领域

本发明涉及医疗器械领域，具体涉及一种介入导管表面处理方法及经该处理方法处理的介入导管。

背景技术

血管内介入诊疗技术广泛应用于临床血管造影、血管成形术、血管内血栓或异物的清除等方面，同传统医疗技术相比，不仅操作方便，而且由于介入治疗的创伤低，能够减轻病人的痛苦，治疗风险较小，治疗费用也相对较低，因此这项技术在医学领域得到了广泛的推广和运用。血管内介入诊疗技术是借助于介入导管通过血管管腔到达体内较远的病变部位，如冠状动脉等血管部位，再注入诊疗剂或置入器械，以达到对体内较远部位实现诊断和微创治疗的目的。血管内介入导管是血管内介入技术的主要器械之一，其种类可以有造影介入导管、药物输送介入导管、血管成形术介入导管等，这些介入导管应具有优良的可操作性和安全性，一般需要优异的血液相容性、一定的血液软化性、无有害物渗出、优异的抗扭结性、优良的机械性能、良好的可加工性、与X射线不透明剂具有良好的相容性等性能。

润滑性是血管内介入导管十分重要的性能之一。当导管在进入、退出血管以及在血管中运动时，高润滑性可以抑制血液中的大分子如血浆蛋白、血小板等在材料表面的粘附，减少对血管壁和血细胞的损伤，减轻对血液层流的扰动，可避免凝血反应的发生。因此，对介入导管进行表面润滑处理是十分必要的。

发明内容

鉴于上述不足，本发明的目的是提供一种能够获得优异的亲水润滑性和耐磨性的介入导管的表面处理方法及介入导管。

本发明的技术方案如下：

一种介入导管表面处理方法，包括如下步骤：

S100：预处理：对介入导管进行等离子体处理；

S200：改性处理：将经过预处理后的介入导管在改性溶液中浸泡一定时间后取出并进行洗涤处理和干燥处理；

S300：涂覆第一涂层：将底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面并固化；

S400：涂覆第二涂层：将顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面并固化；

S500：后处理：将步骤S400得到的介入导管浸入浓氨水中，取出后进行干燥处理。

其中，步骤S100中所述等离子体处理为将介入导管放置在等离子体发生机的样品室内，通入气体后进行等离子处理，其中放电功率为10W至300W，处理时间为1min至5min。

其中，所述气体为氦气、氩气、氧气或氮气中的一种或几种。

其中，步骤S200中，所述改性溶液为丙烯酸水溶液，其中所述丙烯酸水溶液的质量百分比浓度为5％至95％，温度为30℃至90℃，介入导管的浸泡时间为2h至24h。

其中，步骤S200中的干燥处理的干燥温度为75℃至85℃，干燥时间为10h至14h。

其中，所述底层涂料的制备方法为：将水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去离子水加入至容器中，在室温下搅拌25分钟至35分钟，即可得到底层涂料，其中所述多官能度氮丙啶衍生物的质量为所述水性聚氨酯质量的1％～10％，所述聚醚改性聚硅氧烷的质量为所述水性聚氨酯质量的0.05％～0.15％，所述去离子水的质量为底层涂料总质量的80％～99％。

其中，所述多官能度氮丙啶衍生物为三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯和季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯中的一种或几种。

其中，所述顶层涂料的制备方法为：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚和有机溶剂加入至容器中，在室温下搅拌25分钟至35分钟，即可得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的1％～20％，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80％～99％。

其中，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氢呋喃中的一种或几种。

其中，步骤S300中的固化温度为55℃至65℃，固化时间为0.8h至1.2h；步骤S400中的固化温度为75℃至85℃，固化时间为0.8h至1.2h；步骤S500中的浸入时间为0.9h至1.3h，干燥温度为55℃至70℃，干燥时间为11h至13h。一种介入导管，包括导管主体，所述导管主体的表面采用上述的介入导管表面处理方法进行处理。

本发明的有益效果是：

(1)本发明有效解决了介入导管表面涂料润湿性和亲水涂层牢固性不足的问题，通过结合等离子体处理、接枝、双层涂层体系涂覆等手段，达到涂层底部与导管的共价键连接以及底部涂层与顶部涂层之间紧密结合的目的，使经过处理的介入导管在水环境中所受摩擦力降低90％以上。

(2)本发明可为介入导管表面提供牢固的亲水润滑性能，尤其适合应用于通常难以粘结的高分子材料基材，例如乙烯-四氟乙烯共聚物、六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、聚丙烯、聚乙烯等基材，适用范围较广，可用于的医疗器械包括血管鞘组件中的外鞘管、扩张管、撕开鞘，以及导丝、球囊导管、导引导管、血栓抽吸导管、外周中心静脉导管、造影导管等。

具体实施方式

为了使本发明的介入导管表面处理方法及介入导管的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

本发明通过对介入导管表面进行等离子体处理，并接枝丙烯酸，使表面含有活性的羧基，再通过构建双层涂层体系，以不同的化学键连接方式形成多组份交联结构。其中，为了使聚甲基乙烯基醚-马来酸酐可以与氮丙啶基团发生反应，采用聚乙二醇单甲醚与部分的马来酸酐基团发生酯化反应，接枝到聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的分子骨架上，同时获得可与氮丙啶基团发生反应的羧基，此外聚乙二醇单甲醚上的氧化乙烯结构还可以起到亲水的作用，这样多官能度氮丙啶衍生物充当了连接导管表面羧基、第一涂层中的聚氨酯、亲水聚合物聚甲基乙烯基醚-马来酸酐的交联剂，使得涂层外表面既具有亲水润滑的效果，又保证了涂层底部与导管的共价键连接，以及第一涂层与第二涂层之间的紧密结合，使耐摩擦性能优异。

本发明的介入导管表面处理方法，包括如下步骤：

S100：预处理：对介入导管进行等离子体处理。

其中，所述等离子体处理为将介入导管放置在等离子体发生机的样品室内，通入气体后进行等离子处理，其中放电功率为10W至300W，处理时间为1min至5min。本步骤中通入的气体为氦气、氩气、氧气或氮气中的一种或几种。等离子体处理是利用气体的等离子体轰击材料表面，使材料表面的分子链断裂、组合、产生自由基等，从而使材料表面得到改性。

S200：改性处理：将经过预处理后的介入导管在改性溶液中浸泡一定时间后取出介入导管，用去离子水洗涤数次直至洗涤液体(即去离子水)的pH值不变化，之后将该介入导管置于真空烘箱中，在75℃至85℃最好为80℃下干燥10h至14h后取出。本步骤中所述改性溶液为丙烯酸水溶液，其中所述丙烯酸水溶液中丙烯酸的质量百分比浓度为5％至95％，温度为30℃至90℃，介入导管的浸泡时间为2h至24h。通过对介入导管表面进行接枝，使得介入导管表面含有更多的活性羧基。

S300：涂覆第一涂层：将底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，并在60℃下固化1h；

S400：涂覆第二涂层：将顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面并在80℃下固化1h。

当仅以单一的聚合物涂覆介入导管表面时，该涂层在吸水后容易脱落，并且由于介入导管接枝效率的限制，聚合物与介入导管表面的连接点有限，本发明中采用双层涂覆，通过不同的化学键连接方式形成多组分交联结构。

S500：后处理：将步骤S400得到的介入导管浸入浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后在60℃下干燥12h，即可得到表面具有优异的亲水润滑涂层和耐磨性的介入导管。本步骤的目的是使聚甲基乙烯基醚-马来酸酐中剩余的酸酐基团开环并形成铵盐，进而获得亲水功能。

较佳的，第一涂层的厚度为1～10微米，第二涂层厚度为1～10微米，且第一涂层厚度与第二涂层的厚度比值为1:1至1:1.5。第二涂层较厚能够使第一涂层中的官能团反应完全。

较佳的，所述底层涂料的制备方法为：将水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去离子水加入至容器中，在室温下搅拌25分钟至35分钟，即可得到底层涂料，其中所述多官能度氮丙啶衍生物的质量为所述水性聚氨酯质量的1％～10％，所述聚醚改性聚硅氧烷的质量为所述水性聚氨酯质量的0.05％～0.15％(最好为0.1％)，所述去离子水的质量为底层涂料总质量的80％～99％。

进一步的，所述的多官能度氮丙啶衍生物为三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯和季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯中的一种或几种。

较佳的，所述顶层涂料的制备方法为：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚和有机溶剂加入至容器中，在室温下搅拌25分钟至35分钟，即可得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的1％～20％，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80％～99％。

进一步的，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氢呋喃中的一种或几种。

较佳的，所述底层涂料中的去离子水占底层涂料总质量的百分比与顶层涂料中的有机溶剂占顶层涂料总质量的质量百分比相等。

本发明还提供一种采用上述的介入导管表面处理方法进行处理的介入导管。该介入导管具有良好的亲水润滑性和耐磨性。

实施例一

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的1％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的80％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、N,N-二甲基甲酰胺加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的1％，N,N-二甲基甲酰胺的质量为顶层涂料总质量的80％。

其中，聚甲基乙烯基醚-马来酸酐为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为80000的产品，水性聚氨酯为路博润公司Sancure 777型号产品，聚乙二醇单甲醚为西格玛奥德里奇公司、数均分子量为1000的产品，聚醚改性聚硅氧烷为赢创工业公司Tego Wet 260型号产品，其余均为市售。(以下实施例相同)

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气后进行等离子体处理，放电功率为10W，处理时间为1min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于5wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为30℃，接枝时间为2h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于55℃至65℃下固化0.8h至1.2h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于75℃至85℃下固化0.8h至1.2h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡0.9h至1.3h，取出后于55℃至70℃下干燥11h至13h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。浓氨水为市售化学品，浓度为22％至30％。

介入导管润滑性测试方法如下：对介入导管的一半上进行本发明的表面处理，而另一半介入导管不进行处理。之后将介入导管一端垂直固定在拉伸机的下部夹具上，在介入导管表面夹持一个自制滑块，该滑块可旋拧在导管上并通过内部的橡胶圈给予导管固定的压力，滑块内部夹层可承载一定体积的去离子水，可对介入导管实施连续地浸润，用拉伸机中连接有力学传感器的上部夹具夹持滑块，滑块从介入导管下部按照固定速度拉至介入导管上部，则传感器的受力变化体现了介入导管在两种表面受到的摩擦力，摩擦力数值的差异反映了导管的亲水润滑性。记录两部分表面中心位置所对应的摩擦力数值(涂层部分受力为Fpr1，无涂层部分受力为Fpr2)，则可得到亲水表面摩擦力减小的幅度，记为fp-r，fp-r＝(Fpr2-Fpr1)/Fpr2×100％，fp-r值越大，说明润滑性越好。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例二

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的2％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.05％，去离子水的质量为底层涂料总质量的85％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、N,N-二甲基乙酰胺加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的5％，N,N-二甲基乙酰胺的质量为顶层涂料总质量的85％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氦气后进行等离子体处理，放电功率为50W，处理时间为2min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于10wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为40℃，接枝时间为6h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将本实施例中的底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将本实施例中的顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值为95％。

实施例三

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的3％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.15％，去离子水的质量为底层涂料总质量的90％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、N-甲基吡咯烷酮加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的10％，N-甲基吡咯烷酮的质量为顶层涂料总质量的90％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氧气后进行等离子体处理，放电功率为100W，处理时间为3min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于20wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为50℃，接枝时间为10h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值为94％。

实施例四

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌25分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的4％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的95％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、N,N-二甲基亚砜加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的15％，N,N-二甲基亚砜的质量为顶层涂料总质量的95％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氮气后进行等离子体处理，放电功率为150W，处理时间为4min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于30wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为60℃，接枝时间为14h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值为95％。

实施例五

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌35分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的5％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的99％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、乙酸乙酯加入容器中，在室温下搅拌25分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的20％，乙酸乙酯的质量为顶层涂料总质量的99％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气和氧气后进行等离子体处理，放电功率为200W，处理时间为5min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于40wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为70℃，接枝时间为18h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在75℃下干燥14小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例六

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的6％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的83％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、醋酸丁酯加入容器中，在室温下搅拌35分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的3％，醋酸丁酯的质量为顶层涂料总质量的83％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气和氧气后进行等离子体处理，放电功率为250W，处理时间为5min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于50wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为80℃，接枝时间为24h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例七

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的7％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的87％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、二氯甲烷加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的7％，二氯甲烷的质量为顶层涂料总质量的87％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氮气和氧气后进行等离子体处理，放电功率为300W，处理时间为5min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于60wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为90℃，接枝时间为12h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于55℃下固化1.2h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例八

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的8％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的89％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、三氯甲烷加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的9％，三氯甲烷的质量为顶层涂料总质量的89％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气和氦气后进行等离子体处理，放电功率为30W，处理时间为3min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于70wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为75℃，接枝时间为8h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在85℃下干燥10小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于85℃下固化0.8h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例九

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的9％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的91％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、丙酮加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的11％，丙酮的质量为顶层涂料总质量的91％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气和氮气后进行等离子体处理，放电功率为70W，处理时间为3min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于80wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为65℃，接枝时间为5h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于65℃下固化0.8h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例十

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的10％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的93％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、丁酮加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的11％，丁酮的质量为顶层涂料总质量的93％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气、氧气和氦气后进行等离子体处理，放电功率为90W，处理时间为5min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于90wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为55℃，接枝时间为15h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于75℃下固化1.2h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例十一

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的5％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的97％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、四氢呋喃加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的17％，四氢呋喃的质量为顶层涂料总质量的97％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气、氮气和氦气后进行等离子体处理，放电功率为110W，处理时间为5min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于95wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为45℃，接枝时间为17h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡0.9h，取出后于55℃下干燥13h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例十二

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的2％，季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的2％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的96％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、乙酸乙酯、二氯甲烷加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的4％，乙酸乙酯的质量为顶层涂料总质量的50％，二氯甲烷的质量为顶层涂料总质量的46％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气、氮气、氧气和氦气后进行等离子体处理，放电功率为130W，处理时间为5min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于35wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为75℃，接枝时间为12h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1.3h，取出后于70℃下干燥11h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

实施例十三

准备工作：

(1)制备底层涂料：将水性聚氨酯、三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯、聚醚改性聚硅氧烷、去离子水加入至容器中，在室温下搅拌30分钟，得到底层涂料，其中三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的1％，三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的1％，季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯的质量为水性聚氨酯质量的1％，聚醚改性聚硅氧烷的质量为水性聚氨酯质量的0.1％，去离子水的质量为底层涂料总质量的96％。

(2)制备顶层涂料：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚、三氯甲烷、丙酮、四氢呋喃加入容器中，在室温下搅拌30分钟，得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的4％，三氯甲烷的质量为顶层涂料总质量的30％，丙酮的质量为顶层涂料总质量的40％，四氢呋喃的质量为顶层涂料总质量的25％。

制备过程：

S100：将介入导管放置于等离子体发生机的样品室内，通入氩气后进行等离子体处理，放电功率为50W，处理时间为3min，处理完成后将该介入导管取出；

S200：将步骤S100得到的介入导管浸泡于25wt％浓度的丙烯酸水溶液中进行接枝改性，接枝温度为60℃，接枝时间为12h，反应完成后取出介入导管，用去离子水洗涤数次，直至洗涤液体的pH值不再变化，之后将导管放置于真空烘箱中，在80℃下干燥12小时后取出；

S300：将上述底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面，于60℃下固化1h；

S400：将上述顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面上，于80℃下固化1h；

S500：将步骤S400得到的介入导管浸入至浓氨水中，在室温下浸泡1h，取出后于60℃下干燥12h，即可得到表面具有亲水润滑涂层的介入导管。

润滑性测试方法与实施例一相同。

经测试，本实施例中介入导管所受摩擦力降低程度fp-r值高于90％。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以权利要求为准。

Claims (5)

1.一种介入导管表面处理方法，其特征在于，包括如下步骤：

S100：预处理：对介入导管进行等离子体处理，所述等离子体处理为将介入导管放置在等离子体发生机的样品室内，通入气体后进行等离子处理，其中放电功率为10W至300W，处理时间为1min至5min；

S200：改性处理：将经过预处理后的介入导管在改性溶液中浸泡一定时间后取出并进行洗涤处理和干燥处理，所述改性溶液为丙烯酸水溶液，其中所述丙烯酸水溶液的质量百分比浓度为5％至95％，温度为30℃至90℃，介入导管的浸泡时间为2h至24h，所述干燥处理的干燥温度为75℃至85℃，干燥时间为10h至14h；

S300：涂覆第一涂层：将底层涂料涂覆至步骤S200得到的介入导管的表面并固化，所述底层涂料的制备方法为：将水性聚氨酯、多官能度氮丙啶衍生物、聚醚改性聚硅氧烷和去离子水加入至容器中，在室温下搅拌25分钟至35分钟，即可得到底层涂料，其中所述多官能度氮丙啶衍生物的质量为所述水性聚氨酯质量的1％～10％，所述聚醚改性聚硅氧烷的质量为所述水性聚氨酯质量的0.05％～0.15％，所述去离子水的质量为底层涂料总质量的80％～99％，固化温度为55℃至65℃，固化时间为0.8h至1.2h；

S400：涂覆第二涂层：将顶层涂料涂覆至步骤S300得到的介入导管表面并固化，所述顶层涂料的制备方法为：将聚甲基乙烯基醚-马来酸酐、聚乙二醇单甲醚和有机溶剂加入至容器中，在室温下搅拌25分钟至35分钟，即可得到顶层涂料，其中聚乙二醇单甲醚的质量为聚甲基乙烯基醚-马来酸酐质量的1％～20％，有机溶剂的质量为顶层涂料总质量的80％～99％，固化温度为75℃至85℃，固化时间为0.8h至1.2h；

S500：后处理：将步骤S400得到的介入导管浸入浓氨水中，取出后进行干燥处理，浸入时间为0.9h至1.3h，干燥温度为55℃至70℃，干燥时间为11h至13h。

2.根据权利要求1所述的介入导管表面处理方法，其特征在于，所述气体为氦气、氩气、氧气和氮气中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的介入导管表面处理方法，其特征在于，所述多官能度氮丙啶衍生物为三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-氮丙啶基)丙酸酯和季戊四醇-三(3-氮丙啶基)丙酸酯中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的介入导管表面处理方法，其特征在于，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基亚砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氢呋喃中的一种或几种。

5.一种介入导管，包括导管主体，其特征在于，所述导管主体的表面采用权利要求1至4任一项所述的介入导管表面处理方法进行处理。