CN104558501A - 一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法 - Google Patents

一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了属于高分子材料技术领域的一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法。所述的改性聚氨酯的结构式如说明书通式I所示。本发明的紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯具有双重固化方式，解决单一光固化方式的缺陷，同时，由于所设计的树脂分子中含有双键基团，可以降低固化能量，提高交联密度，解决固化深度问题；提高树脂的耐候性；改善树脂的耐温性能。

Description

一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法。
背景技术
光固化(UV)技术具有快速固化、低能耗、高效率、无污染、节能环保等优点，是环境友好的绿色技术。但是光固化体系也存在不足，对于固化对象的形状、厚度、颜色有一定的限制，如：固化深度，阴影部分固化难以解决。紫外光(UV)-湿气双重固化体系利用UV光快速固化，在阴影部分通过湿气交联固化，来解决单一光固化方式的缺陷，。
环氧改性丙烯酸酯兼备了环氧树脂和丙烯酸酯的性能，在物理机械性能、耐化学药品性能和粘合性能等分具有环氧树脂的特点，同时又具有丙烯酸树脂保色、保光、耐候等特点。通过有机过氧化物或者光固化方式进行固化。聚氨酯丙烯酸酯兼具有聚氨酯和丙烯酸酯的优点，耐腐蚀、耐磨性能、附着力强，提高树脂的柔韧性。有机硅分子链中的Si-O-Si键有较大的内聚能而具有耐高温、耐水解、低表面张力，同时具有良好的电绝缘性和表面性能，有机硅改性的树脂可以改善树脂的界面粘结、耐水性、耐温性等问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法。
一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯，所述的改性聚氨酯的结构式如通式I所示：
式中R1为聚醚二元醇或聚酯二醇中不包括羟基的部分；R2为1，6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯分子结构中不包含异氰酸酯基团的部分；R3为1，4-丁二醇二缩水甘油醚，新戊二醇二缩水甘油醚，C18-不饱和脂聚体二缩水甘油酯，1，4-环已烷二甲醇缩水甘油醚，双酚A二缩水甘油醚或双酚F二缩水甘油醚分子结构中不包含环氧基团的部分；R4为CH3或者H；R5为甲基或乙基。
所述聚醚二元醇为聚乙二醇二元醇，聚丙二醇二元醇或聚四氢呋喃醚二元醇；所述聚酯二醇为己二酸聚酯二元醇，苯酐聚酯二元醇，聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇。
所述紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯的制备方法，按照如下步骤进行：
(1)扩链剂环氧丙烯酸酯的合成
将环氧树脂加入反应器，加入催化剂，搅拌均匀，然后滴加丙烯酸或甲基丙烯酸，环氧树脂中环氧基团与丙烯酸或甲基丙烯酸中羧基摩尔比为1∶(1.1～1.3)，加热温度至120-130℃，反应2-4h，冷却至室温，得到环氧丙烯酸酯；
所述环氧树脂为1，4-丁二醇二缩水甘油醚，新戊二醇二缩水甘油醚，C18-不饱和酯聚体二缩水甘油酯，1，4-环已烷二甲醇缩水甘油醚，双酚A二缩水甘油醚，双酚F二缩水甘油醚中的一种；
所述催化剂为叔胺或季胺盐；
(2)含有NCO基团的聚氨酯预聚物合成
将聚醚二元醇或聚酯二醇与二异氰酸酯投入反应釜中，然后加入二月桂酸二异丁基锡，羟基与异氰酸酯基的摩尔比为1∶(1.1～1.3)，氮气保护，60-80℃反应4-6h，得到NCO封端的聚氨酯预聚体，然后将扩链剂环氧丙烯酸酯加入反应釜中，氮气保护，60-80℃，继续反应4-6h，得到含有NCO基团的聚氨酯预聚物的合成；
所述二异氰酸酯为1，6-已二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲基环己基二异氰酸酯，二环己基甲烷二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯或2，6-甲苯二异氰酸酯；
所述聚醚二元醇为聚乙二醇二元醇，聚丙二醇二元醇或聚四氢呋喃醚二元醇；
所述聚酯二醇为己二酸聚酯二元醇，苯酐聚酯二元醇，聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇；
(3)有机硅改性聚氨酯的合成
将胺基硅烷偶联剂投入步骤(2)的反应物中，NCO封端的聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基团与胺基的硅烷偶联剂中的胺基的摩尔数之比为1∶(1.1～1.3)，反应温度40-50℃，反应1-3h，得到目标产物改性聚氨酯。
由以下重量份数的组分物质组成：上述改性聚氨酯50～80份，活性稀释单体10～20份，光引发剂2～5份，催化剂0.2～0.5份，硅烷偶联剂5～10份，添加剂0-1份。
所述光引发剂为1-羟基环己基苯基酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮，IRGACURE 500，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮，a，a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮，，DAROCUR4265中的一种或几种的混合物。
所述催化剂为正钛酸异丙酯，钛酸四丁酯，乙酰乙酸乙酯钛复合物，钛酸四叔丁酯复合物，二月桂酸二甲基锡，乙酰乙酸乙酯锡复合物中的一种或几种的混合物。
所述硅烷偶联剂为甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
所述添加剂为颜料，消泡剂或者二者的混合物。
所述活性稀释单体为丙烯酸单体。根据胶水性能选择不同官能度、不同结构的丙烯酸单体，可以是一种单体或者是多种单体的混合物。
所述紫外线和湿气双重固化组合物的制备方法，按照如下步骤进行：
(a)将改性聚氨酯，硅烷偶联剂在室温，真空条件下混合20～30分钟；
(b)加入光引发剂，活性稀释单体，催化剂，添加剂，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀。
本发明的有益效果：本发明的紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯具有双重固化方式，解决单一光固化方式的缺陷；同时，由于所设计的树脂分子中含有双键基团，可以降低固化能量，提高交联密度，解决固化深度问题；提高树脂的耐候性；改善树脂的耐温性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1改性聚氨酯(I1)合成
第一步：向安装了搅拌器、温度计和冷凝器的2L反应釜中，加入1，4-丁二醇二缩水甘油醚和甲基丙烯酸，然后加热至120℃，反应3h，温度冷却到室温，得到扩链剂环氧丙烯酸酯，第二步将聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯投入反应釜中，然后加入催化剂二月桂酸二异丁基锡，羟基与异氰酸酯基的摩尔比为1∶(1.1～1.3)，氮气保护，60-80℃反应4-6h，得到NCO封端的聚氨酯预聚体，然后将扩链剂环氧丙烯酸酯加入反应釜中，氮气保护，60-80℃，继续反应4-6h，得到含有NCO基团的聚氨酯预聚物的合成，然后，温度冷却到40℃，加入胺丙基三甲氧基硅烷，反应2h，得到改性聚氨酯(I1)。
实施例2改性聚氨酯(I2)合成
第一步：向安装了搅拌器、温度计和冷凝器的2L反应釜中，加入双酚A二缩水甘油醚和甲基丙烯酸，然后加热至120℃，反应3h，温度冷却到室温，得到扩链剂环氧丙烯酸酯，第二步将聚碳酸酯二醇和异佛尔酮二异氰酸酯投入反应釜中，然后加入催化剂二月桂酸二异丁基锡，羟基与异氰酸酯基的摩尔比为1∶(1.1～1.3)，氮气保护，60-80℃反应4-6h，得到NCO封端的聚氨酯预聚体，然后将扩链剂环氧丙烯酸酯加入反应釜中，氮气保护，60-80℃，继续反应4-6h，得到含有NCO基团的聚氨酯预聚物的合成，然后，温度冷却到40℃，加入胺丙基三甲氧基硅烷，反应2h，得到改性聚氨酯(I2)。
实施例3
按照重量份数将改性聚氨酯(I1)76.63份，甲基三甲氧基硅烷6.39份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入1-羟基环己基苯基酮3.83份，丙烯酸单体12.77份，正钛酸异丙酯0.38份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成紫外线和湿气双重固化组合物。
实施例4
按照重量份数将改性聚氨酯(I2)70.29份，甲基三乙氧基硅烷7.03份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮4.69份，丙烯酸单体17.57份，乙酰乙酸乙酯钛复合物0.35份，颜料0.07份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成紫外线和湿气双重固化组合物。
实施例5
按照重量份数将改性聚氨酯(I1)54.19份，改性聚氨酯(I2)10.84份，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷7.58份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮5.42份，丙烯酸单体21.68份，钛酸四丁酯0.22份，颜料0.07份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成紫外线和湿气双重固化组合物。
实施例6
按照重量份数将改性聚氨酯(I1)34.76份，改性聚氨酯(I2)34.76份，乙烯基三甲氧基硅烷9.27份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮3.48份，丙烯酸单体17.38份，二月桂酸二甲基锡0.35份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成紫外线和湿气双重固化组合物。
实施例7
按照重量份数将改性聚氨酯(I1)10.62份，改性聚氨酯(I2)53.08份，乙烯基三乙氧基硅烷9.55份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入a，a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮5.31份，丙烯酸单体21.23份，钛酸四叔丁酯复合物0.21份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成紫外线和湿气双重固化组合物。
对比例1
按照重量份数将二官能聚醚型聚氨酯丙烯酸酯71.17份，甲基三甲氧基硅烷9.49份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入1-羟基环己基苯基酮4.75份，丙烯酸单体14.23份，正钛酸异丙酯份0.36份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成固化组合物。
对比例2
按照重量份数将二官能聚酯型聚氨酯丙烯酸酯71.17份，甲基三甲氧基硅烷9.49份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入1-羟基环己基苯基酮4.75份，丙烯酸单体14.23份，正钛酸异丙酯份0.36份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成固化组合物。
对比例3
按照重量份数将改性聚氨酯(I1)76.63份，甲基三甲氧基硅烷6.39份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入氟化二苯基钛茂(光引发剂)3.83份，丙烯酸单体12.77份，正钛酸异丙酯0.38份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成固化组合物。
对比例4
按照重量份数将改性聚氨酯(I1)76.63份，甲基三甲氧基硅烷6.39份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入丙烯酸单体12.77份，正钛酸异丙酯0.38份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成固化组合物。
对比例5
按照重量份数将改性聚氨酯(I1)76.63份，甲基三甲氧基硅烷6.39份在室温，真空条件下混合20～30分钟；然后加入氟化二苯基钛茂(光引发剂)3.83份，正钛酸异丙酯0.38份，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀，制成固化组合物。
实施例3-7以及对比例1-5的各项性能指标见下表1和表2：
表1
表2

Claims (10)

1.一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯，其特征在于，所述的改性聚氨酯的结构式如通式I所示：
式中R1为聚醚二元醇或聚酯二醇中不包括羟基的部分；R2为1，6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯分子结构中不包含异氰酸酯基团的部分；R3为1，4-丁二醇二缩水甘油醚，新戊二醇二缩水甘油醚，C18-不饱和脂聚体二缩水甘油酯，1，4-环已烷二甲醇缩水甘油醚，双酚A二缩水甘油醚或双酚F二缩水甘油醚分子结构中不包含环氧基团的部分；R4为CH3或者H；R5为甲基或乙基。
2.根据权利要求1所述一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯，其特征在于，所述聚醚二元醇为聚乙二醇二元醇，聚丙二醇二元醇或聚四氢呋喃醚二元醇；所述聚酯二醇为己二酸聚酯二元醇，苯酐聚酯二元醇，聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇。
3.权利要求1或2所述紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯的制备方法，其特征在于，按照如下步骤进行：
(1)扩链剂环氧丙烯酸酯的合成
将环氧树脂加入反应器，加入催化剂，搅拌均匀，然后滴加丙烯酸或甲基丙烯酸，环氧树脂中环氧基团与丙烯酸或甲基丙烯酸中羧基摩尔比为1∶(1.1～1.3)，加热温度至120-130℃，反应2-4h，冷却至室温，得到环氧丙烯酸酯；
所述环氧树脂为1，4-丁二醇二缩水甘油醚，新戊二醇二缩水甘油醚，C18-不饱和酯聚体二缩水甘油酯，1，4-环已烷二甲醇缩水甘油醚，双酚A二缩水甘油醚，双酚F二缩水甘油醚中的一种；
所述催化剂为叔胺或季胺盐；
(2)含有NCO基团的聚氨酯预聚物合成
将聚醚二元醇或聚酯二醇与二异氰酸酯投入反应釜中，然后加入二月桂酸二异丁基锡，羟基与异氰酸酯基的摩尔比为1∶(1.1～1.3)，氮气保护，60-80℃反应4-6h，得到NCO封端的聚氨酯预聚体，然后将扩链剂环氧丙烯酸酯加入反应釜中，氮气保护，60-80℃，继续反应4-6h，得到含有NCO基团的聚氨酯预聚物的合成；
所述二异氰酸酯为1，6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲基环己基二异氰酸酯，二环己基甲烷二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯或2，6-甲苯二异氰酸酯；
所述聚醚二元醇为聚乙二醇二元醇，聚丙二醇二元醇或聚四氢呋喃醚二元醇；
所述聚酯二醇为己二酸聚酯二元醇，苯酐聚酯二元醇，聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇；
(3)有机硅改性聚氨酯的合成
将胺基硅烷偶联剂投入步骤(2)的反应物中，NCO封端的聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基团与胺基的硅烷偶联剂中的胺基的摩尔数之比为1∶(1.1～1.3)，反应温度40-50℃，反应1-3h，得到目标产物改性聚氨酯。
4.一种紫外线和湿气双重固化组合物，其特征在于，由以下重量份数的组分物质组成：权利要求1或2所述改性聚氨酯50～80份，活性稀释单体10～20份，光引发剂2～5份，催化剂0.2～0.5份，硅烷偶联剂5～10份，添加剂0-1份。
5.根据权利要求4所述一种紫外线和湿气双重固化组合物，其特征在于，所述光引发剂为1-羟基环己基苯基酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮，IRGACURE 500，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮，a，a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮，，DAROCUR 4265中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求4所述一种紫外线和湿气双重固化组合物，其特征在于，所述催化剂为正钛酸异丙酯，钛酸四丁酯，乙酰乙酸乙酯钛复合物，钛酸四叔丁酯复合物，二月桂酸二甲基锡，乙酰乙酸乙酯锡复合物中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求4所述一种紫外线和湿气双重固化组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂为甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求4所述一种紫外线和湿气双重固化组合物，其特征在于，所述添加剂为颜料，消泡剂或者二者的混合物。
9.根据权利要求4所述一种紫外线和湿气双重固化组合物，其特征在于，所述活性稀释单体为丙烯酸单体。
10.权利要求4所述紫外线和湿气双重固化组合物的制备方法，其特征在于，按照如下步骤进行：
(a)将改性聚氨酯，硅烷偶联剂在室温，真空条件下混合20～30分钟；
(b)加入光引发剂，活性稀释单体，催化剂，添加剂，在室温、避光条件下混合20～30分钟，使其均匀。
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105017825A (zh) * 2015-06-30 2015-11-04 中国乐凯集团有限公司 一种树脂组合物及其应用
CN105086916A (zh) * 2015-08-05 2015-11-25 天津沃尔提莫新材料技术有限公司 一种高透光uv-湿气双固化胶黏剂
CN105462134A (zh) * 2016-01-13 2016-04-06 南通蓝智新材料科技有限公司 多重固化并增强的3d打印材料及其制造方法
CN107446483A (zh) * 2017-03-27 2017-12-08 中山市千佑化学材料有限公司 紫外光/潮气双重固化树脂及其制备方法和应用
CN107501513A (zh) * 2017-08-15 2017-12-22 滁州市玉林聚氨酯有限公司 一种耐热性聚氨酯树脂的制备方法
CN107868520A (zh) * 2017-12-01 2018-04-03 金继善 一种木质板凳的板凳腿上使用的隔离涂层
CN108102558A (zh) * 2018-03-06 2018-06-01 叶陈瑶 一种高强度湿、光双重固化聚氨酯粘合剂及其制备方法和使用方法
CN108219101A (zh) * 2017-12-28 2018-06-29 滁州金桥德克新材料有限公司 一种耐化学性优异的双重固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
CN108299635A (zh) * 2018-02-02 2018-07-20 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种ms树脂及其制备方法
CN108456290A (zh) * 2017-12-28 2018-08-28 滁州金桥德克新材料有限公司 一种双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN108623775A (zh) * 2018-03-29 2018-10-09 无锡博强高分子材料科技有限公司 一种三臂星形多嵌段亚光涂层用uv树脂及其制备方法
CN110092886A (zh) * 2019-05-16 2019-08-06 高鼎精细化工(昆山)有限公司 低温环境适用的湿气反应型聚氨酯树脂及其制备方法
CN110105530A (zh) * 2019-05-10 2019-08-09 广州回天新材料有限公司 一种uv湿气双固化树脂制备方法
CN110684459A (zh) * 2019-11-01 2020-01-14 深圳纽沃新材料有限公司 一种阻燃型uv-潮气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆
CN112062964A (zh) * 2020-08-12 2020-12-11 肇庆市武大环境技术研究院 一种uv/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷及其制备方法和应用
KR102215408B1 (ko) * 2019-11-12 2021-02-16 조광페인트주식회사 폴리염화비닐 바닥재용 광경화형 무광 도료 조성물 및 이를 이용한 폴리염화비닐 바닥재 제조 방법
WO2021042314A1 (zh) * 2019-09-05 2021-03-11 诠达化学股份有限公司 一种有机无机混成材料、其制备方法和其起始原料的制备方法
CN113881013A (zh) * 2021-10-27 2022-01-04 上海古原草科技有限公司 丙烯酸改性聚氨酯环氧增韧剂及其制备方法
CN117343374A (zh) * 2023-11-30 2024-01-05 佛山市南海利达印刷包装有限公司 一种具有耐热涂层的pe膜及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4606994A (en) * 1983-08-05 1986-08-19 Basf Aktiengesellschaft Process for producing photo-cured printing plates possessing a defined hardness
US5426132A (en) * 1992-10-13 1995-06-20 Caschem, Inc. Dual curing conformal coatings
CN103232829A (zh) * 2013-04-23 2013-08-07 广东信翼新材料股份有限公司 一种光-湿气双固化的胶黏剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4606994A (en) * 1983-08-05 1986-08-19 Basf Aktiengesellschaft Process for producing photo-cured printing plates possessing a defined hardness
US5426132A (en) * 1992-10-13 1995-06-20 Caschem, Inc. Dual curing conformal coatings
CN103232829A (zh) * 2013-04-23 2013-08-07 广东信翼新材料股份有限公司 一种光-湿气双固化的胶黏剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘益军: "《聚氨酯原料及助剂手册》", 30 April 2005, 化学工业出版社 *
黄笔武，王晓峰: "光敏预聚物丁二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯的合成和性能测试", 《南昌大学学报（理科版）》 *

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105017825B (zh) * 2015-06-30 2017-06-13 中国乐凯集团有限公司 一种树脂组合物及其应用
CN105017825A (zh) * 2015-06-30 2015-11-04 中国乐凯集团有限公司 一种树脂组合物及其应用
CN105086916A (zh) * 2015-08-05 2015-11-25 天津沃尔提莫新材料技术有限公司 一种高透光uv-湿气双固化胶黏剂
CN105086916B (zh) * 2015-08-05 2017-10-17 天津沃尔提莫新材料技术股份有限公司 一种高透光uv‑湿气双固化胶黏剂
CN105462134A (zh) * 2016-01-13 2016-04-06 南通蓝智新材料科技有限公司 多重固化并增强的3d打印材料及其制造方法
CN107446483B (zh) * 2017-03-27 2019-11-12 中山市千佑化学材料有限公司 紫外光/潮气双重固化树脂及其制备方法和应用
CN107446483A (zh) * 2017-03-27 2017-12-08 中山市千佑化学材料有限公司 紫外光/潮气双重固化树脂及其制备方法和应用
CN107501513A (zh) * 2017-08-15 2017-12-22 滁州市玉林聚氨酯有限公司 一种耐热性聚氨酯树脂的制备方法
CN107868520A (zh) * 2017-12-01 2018-04-03 金继善 一种木质板凳的板凳腿上使用的隔离涂层
CN108219101A (zh) * 2017-12-28 2018-06-29 滁州金桥德克新材料有限公司 一种耐化学性优异的双重固化聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
CN108456290A (zh) * 2017-12-28 2018-08-28 滁州金桥德克新材料有限公司 一种双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN108299635A (zh) * 2018-02-02 2018-07-20 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种ms树脂及其制备方法
CN108102558B (zh) * 2018-03-06 2020-12-22 江西绿安新材料有限公司 一种高强度湿、光双重固化聚氨酯粘合剂及其制备方法和使用方法
CN108102558A (zh) * 2018-03-06 2018-06-01 叶陈瑶 一种高强度湿、光双重固化聚氨酯粘合剂及其制备方法和使用方法
CN108623775A (zh) * 2018-03-29 2018-10-09 无锡博强高分子材料科技有限公司 一种三臂星形多嵌段亚光涂层用uv树脂及其制备方法
CN110105530A (zh) * 2019-05-10 2019-08-09 广州回天新材料有限公司 一种uv湿气双固化树脂制备方法
CN110092886A (zh) * 2019-05-16 2019-08-06 高鼎精细化工(昆山)有限公司 低温环境适用的湿气反应型聚氨酯树脂及其制备方法
CN114206967A (zh) * 2019-09-05 2022-03-18 诠达化学股份有限公司 一种有机无机混成材料、其制备方法和其起始原料的制备方法
CN114206967B (zh) * 2019-09-05 2023-11-10 诠达化学股份有限公司 一种有机无机混成材料、其制备方法和其起始原料的制备方法
WO2021042314A1 (zh) * 2019-09-05 2021-03-11 诠达化学股份有限公司 一种有机无机混成材料、其制备方法和其起始原料的制备方法
CN110684459A (zh) * 2019-11-01 2020-01-14 深圳纽沃新材料有限公司 一种阻燃型uv-潮气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆
CN110684459B (zh) * 2019-11-01 2021-07-13 深圳纽沃新材料有限公司 一种阻燃型uv-潮气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆
KR102215408B1 (ko) * 2019-11-12 2021-02-16 조광페인트주식회사 폴리염화비닐 바닥재용 광경화형 무광 도료 조성물 및 이를 이용한 폴리염화비닐 바닥재 제조 방법
CN112062964A (zh) * 2020-08-12 2020-12-11 肇庆市武大环境技术研究院 一种uv/湿气双固化丙烯酸酯聚硅氧烷及其制备方法和应用
CN113881013A (zh) * 2021-10-27 2022-01-04 上海古原草科技有限公司 丙烯酸改性聚氨酯环氧增韧剂及其制备方法
CN117343374A (zh) * 2023-11-30 2024-01-05 佛山市南海利达印刷包装有限公司 一种具有耐热涂层的pe膜及其制备方法
CN117343374B (zh) * 2023-11-30 2024-02-23 佛山市南海利达印刷包装有限公司 一种具有耐热涂层的pe膜及其制备方法

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