CN104549321A - 低碳烷烃脱氢催化剂及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于低碳烷烃脱氢催化剂及其用途，主要解决现有技术制备的脱氢催化剂活性较低的问题。本发明通过采用一种用于低碳烷烃脱氢催化剂，以重量份数计，包括以下组分：a）1～30份Cr元素或其氧化物；b）0.1～5份Li、Na、K、Rb元素或其氧化物；c）0.1～10份Cu、Co、Ni、Fe元素或其氧化物；d）0.001～1份Ga元素或其氧化物；e）54～99份Al2O3的技术方案，较好地解决了该问题，可用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃工业生产中。

Description

低碳烷烃脱氢催化剂及其用途
技术领域
本发明涉及一种用于低碳烷烃脱氢催化剂及其用途。
背景技术
低碳烯烃，例如丙烯和异丁烯，是非常重要的有机化工原料，它们和乙烯一起被认为是现代石油化工的基础，用以生产聚合物、汽油、洗涤剂和其它化学原料等。制备丙烯和异丁烯的传统方法是采用乙烯联产和轻油（石脑油、轻柴油）裂解工艺，但石油储量有限，丙烯和异丁烯受制于目标产物，难以大规模增加，所以世界各国致力于开发制备丙烯和异丁烯的新路线。其中以石化副产或天然气等中的丙烷和异丁烷为原料，通过直接脱氢工艺制备相应丙烯和异丁烯方法受到极大重视。近几年来人类对世界石化原料和石化产品需求持续增加，作为石化基础原料的丙烯、异丁烯需求持续增长，传统常规方法已不能满足其增长需求，出现了全球性紧缺。而且随着石油资源日益匮乏，丙烯、异丁烯生产已从单纯依赖石油为原料向原料多样化的技术路线转化，特别是以低碳烷烃为原料制取丙烯、异丁烯的技术路线，利用来源丰富、价格低廉的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃是最有希望的方法之一。低碳烷烃脱氢反应受反应热力学平衡的限制，是一个强吸热反应，须在低压、高温条件下才能得到较理想的烯烃收率，而过高的反应温度将使烷烃裂解反应和深度脱氢加剧，易发生聚合、环化、炭化等副反应，使催化剂表面快速积碳、失活，造成催化剂性能变差，选择性较低等问题，因此，需要制备性能优良的脱氢催化剂，提高烷烃转化率和烯烃选择性。
目前有关单独的丙烷或异丁烷催化脱氢制相应烯烃研究较多，而且世界上已有20多套丙烷或者异丁烷脱氢装置在运行，主要脱氢技术有UOP的Oleflex工艺、Lummus的Catofin工艺、Uhde的STAR工艺、Linde的PDH工艺、Snamprogetti-Yarsintez合作开发的FBD工艺等，其中工业化装置最多的是Oleflex技术和Catofin技术，两者应用的催化剂分别是Pt系和Cr系催化剂，脱氢工艺大体相同，不同的只是脱氢和催化剂再生部分，Oleflex工艺使用移动床反应器，体外再生；Catofin采用固定床反应器，进行热空气烧碳循环再生。近年来，有关烷烃脱氢Cr系催化剂方面有较多的文献报道和专利申请，CN86104061A公开了一种制备C3～C5石蜡烃脱氢催化剂的方法，利用含Cr和K的化合物浸渍氧化铝载体，干燥后用含硅化合物溶液浸渍，最后进行干燥焙烧。该方法缺点是制备高含量活性金属组分催化剂有较大难度，活性组分担载量受到一定的限制，催化剂容炭能力不是很强，失活快。CN1668555A公开了一种复合氧化物催化剂，含有氧化铬、氧化锂、氧化钠和氧化铝等，制备方法为浸渍法。与上一项专利类似，CN 100406415 涉及到含有氧化铝、氧化铬、氧化锂和氧化钠的脱氢催化剂复合物，催化剂各性能指标也基本相同。CN 1086150C，研究了一种将异丁烷转化为异丁烯的催化剂，其中的活性组分是CrPt，助剂为碱金属、碱土金属和过渡金属元素，负载在氧化铝或氧化铝小球上；该催化剂对异丁烷的最高转化率为65.1%，异丁烯选择性93.2%。CN 101940922以铬为活性组分，碱金属为助催化剂组分，含Cr氧化铝为载体制备了烷烃脱氢催化剂，反应10分钟时丙烷最高转化率为57.8%，丙烯选择性91.5%。
低碳烷烃脱氢催化剂目前已经取得较大进展，但仍存在转化率不高，或者转化率较高情况下烯烃选择性较低的问题。Ga作为一直变价的主族金属元素，加入催化剂中能改变催化剂表面特性，特别是变价特性有助于反应中活性组分Cr，因此具有较好应用前景，目前尚未有相关报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中低碳烷烃脱氢催化剂活性较低的问题，提供一种新的用于低碳烷烃脱氢催化剂。本发明要解决的技术问题之二，是提供一种与解决技术问题之一相对应的催化剂制备方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种用于低碳烷烃脱氢催化剂，以重量份数计，包括以下组分：
a）1～30份的Cr元素或其氧化物；
b）0.1～5份的Li、Na、K、Rb元素或其氧化物；
c）0.1～10份的Cu、Co、Ni、Fe元素或其氧化物；
d）0.001～1份的Ga素或其氧化物；
e）54～99份的Al2O3载体。
上述技术方案中，以重量份数计，铬或其氧化物份数的优选范围为5～20份；Li、Na、K、Rb或其氧化物份数的优选范围0.5～2份；Cu、Co、Ni、Fe或其氧化物的份数的优选范围1～3份；Ga元素或其氧化物份数的优选范围0.01～0.5份；Al2O3为γ型、δ型和θ型Al2O3中的一种或两种；以摩尔比计催化剂中Cr:K（或Li、Na）的优选范围为0.1~10：1；催化剂中Cr:Cu（或Co、Ni、Fe）的优选范围为0.1~10：1。
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下：一种用于低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法，包括以下步骤：
a）将Al2O3载体压片、筛分，选取40～60目筛分后的载体在400～600℃条件下焙烧处理0.5～12小时，得Al2O3载体I；
b）将载体I与所需量含Cr的可溶性溶液、含K或Li、Na、Rb等的可溶性溶液、含Cu或Co、Ni、Fe等的可溶性溶液、含Ga元素的可溶性溶液混合成混合物I，用无机氨或无机铵盐溶液在温度为10～80℃条件下，调节混合物I的pH值为1～7，得混合物Ⅱ；
c）在温度为10～100℃条件下将上述混合物Ⅱ浸渍0.5～8小时，再进行过滤、干燥，300～
液0~3800℃焙烧0.5～12小时，得到所需低碳烷烃脱氢催化剂。
上述技术方案中，无机氨或无机铵盐优选方案选自氨水、碳酸铵或碳酸氢铵, 溶液的pH值优选范围为1～7，更优选范围为1～3；浸渍温度优选范围为50～80℃，浸渍时间优选范围为1～3小时，催化剂焙烧温度优选范围为400～6
液0~366600℃，焙烧时间优选范围为4～8小时。
按上述方法制得的催化剂在等温式固定床反应器中进行活性评价，对低碳烷烃脱氢制低碳烯烃体系评价而言，简述过程如下：
低碳烷烃，以丙烷为例，将原料气体通过质量流量计调节流量，进入预加热区进行混合，然后进入反应区，反应器的预加热区和反应区均采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器的内径为Ф9mm—Ф6mm的不锈钢套管，长约400mm。反应后的气体通过冷凝罐后，进入气相色谱分析其组成。
等温式固定床反应器中催化剂评价条件如下：将0.5克左右的催化剂装入内径为Ф9mm—Ф6mm的等温反应器中（催化剂床层高度约17mm），反应压力为常压，气体空速600小时-1、反应温度560℃。
丙烷转化率和丙烯选择性按以下公式计算：
低碳烷烃脱氢过程中，单纯的Cr2O3/Al2O3催化剂表面酸性较强，催化剂表面易积碳而使失活速度加快。为减缓催化剂失活速度，可通过加入其它助剂改进催化剂性能，同时也可降低反应温度减轻催化剂表面积碳。作为具有较强表面酸性的Al2O3材料来说，碱金属元素的加入能降低其表面酸性，同时过渡金属元素Cu和具有变价的第四主族元素Ga等的加入能改进Cr元素在载体上的分散，或促使更多活性位Cr的形成，从而提高Cr系催化剂抗积碳能力，改进催化剂性能。采用上述评价条件将本发明的催化剂用于低碳烷烃脱氢反应中，其活性评价结果表明，该催化剂具有较高的烷烃转化率，较低反应温度下可达60%，同时具有较高的烯烃选择性，大于90%，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
 
具体实施方式
【实施例1】
    称量52.65克硝酸铬，2.15克硝酸钾，4.56克硝酸铜，0.0027克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入87.4999克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。将丙烷气体通过质量流量计调节流量，进入预加热区进行混合，然后进入反应区，反应器的预加热区和反应区均采用电热丝加热，使之达到预定温度，反应器的内径为Ф9mm—Ф6mm的不锈钢套管，长约400mm。反应后的气体通过冷凝罐后，进入气相色谱分析其组成。
等温式固定床反应器中催化剂评价条件如下：将0.5克催化剂装入上述等温固定床反应器中（催化剂床层高度17mm），反应压力为常压，气体空速600小时-1、反应温度560℃。其结果见表1。
 
【实施例2】
称量52.65克硝酸铬，2.15克硝酸钾，4.56克硝酸铜，2.7克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入86.5克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例3】
称量52.65克硝酸铬，2.15克硝酸钾，4.56克硝酸铜，0.027克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入87.499克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例4】
称量52.65克硝酸铬，2.15克硝酸钾，4.56克硝酸铜，1.35克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入87克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例5】
称量52.65克硝酸铬，2.74克硝酸钠，4.56克硝酸铜，0.0545克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入87.498克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例6】
称量52.65克硝酸铬，4.61克硝酸锂，3.88克硝酸钴，2.7克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入87克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至7，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例7】
称量52.65克硝酸铬，1.05克硝酸铷，3.89克硝酸镍，2.7克硝酸镓，0.01份硝酸钙，加入到100毫升的去离子水中，再加入87克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至1，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例8】
称量52.65克硝酸铬，2.15克硝酸钾，5.06克份硝酸铁，2.7克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入87克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至5，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。将制备的催化剂装入固定床反应器中，在550℃条件下进行活性评价，结果见表1。
 
【实施例9】
称量5.27克硝酸铬，0.215克硝酸钾，30.4克硝酸铜，0.27克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入88.8克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例10】
称量157.95克硝酸铬，10.75克硝酸钾，3.04克硝酸铜，0.27克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入63.9克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在50℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例11】
称量105.3克硝酸铬，4.3克硝酸钾，9.12克硝酸铜，2.7克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入74克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在50℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【实施例12】
称量26.33克硝酸铬，1.23克硝酸钾，3.04克硝酸铜，0.027克硝酸镓，加入到100毫升的去离子水中，再加入88.99克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在50℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
 
【对比例1】
称量52.65克硝酸铬，2.15克硝酸钾，4.56克硝酸铜，加入到100毫升的去离子水中，再加入87.5克氧化铝载体，用2.5%的氨水调节溶液pH值至3.5，然后在80℃水浴中浸渍1小时后，取出样品进行过滤，在120℃烘箱中干燥8小时，再将样品放入马弗炉中在550℃条件下焙烧4小时，得到所需的催化剂。考评条件同实施例1，结果见表1。
表1
【实施例13～16】
将实施例1制备得到的催化剂用于低碳烷烃脱氢，反应原料为丙烷，反应原料在一定条件下与催化剂接触反应得到丙烯；反应条件和评价结果见表2。
表2

Claims (10)

1.一种用于低碳烷烃脱氢催化剂，以催化剂重量份数计，包括以下组分：
a）1～30份Cr元素或其氧化物；
b）0.1～5份Li、Na、K、Rb元素或其氧化物；
c）0.1～10份Cu、Co、Ni、Fe元素或其氧化物；
d）0.001～1份Ga元素或其氧化物；
e）54～99份Al2O3。
2.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化剂重量份数计，铬或其氧化物的份数为5～20份。
3.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化剂重量份数计，Li、Na、K、Rb或其氧化物的份数为0.5～2份。
4.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化剂重量份数计，Cu、Co、Ni、Fe或其氧化物的份数为1～3份。
5.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于以低碳烷烃催化剂重量份数计，Ga元素或其氧化物份数为0.01～0.5份。
6.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于以摩尔比计催化剂中Cr:K（或Li、Na）为0.1~10：1。
7.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于以摩尔比计催化剂中Cr:Cu（或Co、Ni、Fe）为0.1~10：1。
8.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于以摩尔比计催化剂中Cr:Ga为1~50：1。
9.根据权利要求1所述用于低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于Al2O3为γ、δ和θ型Al2O3中的一种或两种。
10.将权利要求1~8任一项所述催化剂用于低碳烷烃脱氢反应，反应原料为丙烷或异丁烷，反应条件为：反应压力为0~1MPa、温度为500~650℃、质量空速为0.1~10h-1；反应原料与所述催化剂接触反应得到丙烯或异丁烯。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105457623A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 江苏扬子催化剂有限公司 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法
CN107537461A (zh) * 2016-06-29 2018-01-05 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢的催化剂及其应用
CN107537509A (zh) * 2016-06-29 2018-01-05 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢的催化剂及其用途
CN110272327A (zh) * 2019-07-02 2019-09-24 滕州京腾鑫汇新材料科技有限公司 一种低碳烷烃脱氢制烯烃的方法
CN112239387A (zh) * 2019-07-16 2021-01-19 中国石油化工股份有限公司 积碳抑制剂

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1086150C (zh) * 1996-12-24 2002-06-12 中国科学院兰州化学物理研究所 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用
CN102040466B (zh) * 2009-10-13 2012-10-10 中国石油化工股份有限公司 乙苯脱氢制备苯乙烯的方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105457623A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 江苏扬子催化剂有限公司 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法
CN105457623B (zh) * 2015-12-24 2018-01-16 江苏扬子催化剂有限公司 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法
CN107537461A (zh) * 2016-06-29 2018-01-05 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢的催化剂及其应用
CN107537509A (zh) * 2016-06-29 2018-01-05 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢的催化剂及其用途
CN107537461B (zh) * 2016-06-29 2020-08-07 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢的催化剂及其应用
CN107537509B (zh) * 2016-06-29 2020-10-30 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢的催化剂及其用途
CN110272327A (zh) * 2019-07-02 2019-09-24 滕州京腾鑫汇新材料科技有限公司 一种低碳烷烃脱氢制烯烃的方法
CN110272327B (zh) * 2019-07-02 2022-11-22 河南龙都石油化工有限公司 一种低碳烷烃脱氢制烯烃的方法
CN112239387A (zh) * 2019-07-16 2021-01-19 中国石油化工股份有限公司 积碳抑制剂
CN112239387B (zh) * 2019-07-16 2023-03-28 中国石油化工股份有限公司 积碳抑制剂

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