CN104540863A - 聚氨酯结构粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及双组分聚氨酯粘合剂，所述聚氨酯粘合剂具有高的强度和伸展性并且机械性能与温度的相关度较低，适合作为结构粘合剂，所述结构粘合剂通过加热分解，使得可以在令人感兴趣的温度范围内将粘合连接体脱粘。所述粘合剂以一定比例包含三元醇、二元醇、烷氧基化芳族二元醇、多胺、多异氰酸酯和具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。

Description

聚氨酯结构粘合剂
技术领域
本发明涉及双组分聚氨酯粘合剂，特别是聚氨酯结构粘合剂的领域。
背景技术
基于多元醇和多异氰酸酯的双组分聚氨酯组合物长期以来被用作弹性粘合剂。其在混合之后迅速固化并且因此在较短时间之后即可接受和传递力。
结构粘合剂(也被称为构造粘合剂或装配粘合剂)用在制造业中，用以彼此粘合构件，使得粘合连接体为具有可持久负重构造的部件。所述粘合剂通常为粘弹性的并且必须满足可加工性、强度和粘附力方面的高要求。
对于许多经粘合的构造来说重要的是，粘合剂在其使用温度的整个范围内，特别是在约–35℃至约+85℃的温度范围内，具有尽可能一致的强度，例如尽可能一致的弹性模量，使得粘合连接体的机械行为可以以合适的方式引入构造考量(Berechnung)中。特别期望的是具有高强度和高伸展性并且机械性能与温度的相关度极不显著的粘弹性粘合剂。粘合剂应当可良好加工，即使在至多10毫米和更大的更高层厚度下仍然可以使用，不仅在环境温度而且在通过热加速的固化过程中均可无干扰地固化成最终强度并且显示出在金属和非金属基材上的良好结合。
还需要具有上述性能并且额外地在经固化状态下可以通过特定处理容易地再次与其所粘附的基材脱离的粘合剂，而不会由于所述处理损坏基材，亦即可以脱离粘合而不会损坏粘合的构件。
发明内容
因此本发明的目的是提供聚氨酯粘合剂，所述聚氨酯粘合剂具有高的强度和高的伸展性并且机械性能与温度的相关度较低，因此出色地适合作为结构粘合剂，并且所述聚氨酯粘合剂可以以不破坏基材的方式再次与其以经固化状态所粘附的基材脱离。
出人意料地发现，根据权利要求1所述的聚氨酯粘合剂实现所述目的。由于其特定组成，所述粘合剂在组分混合之后具有良好的可加工性和高的稳固性，良好的初始强度，迅速和无干扰的固化以及在经固化状态下的极高的强度，而不会损失伸展性和弹性。
所获得的在–35℃至+85℃的应用范围内的强度和伸长性的组合与经固化材料的升高的冲击韧性相结合。
特别出人意料的是这样的情况：通过加热至至少120℃的温度、特别是在140℃至200℃范围内的温度至少10分钟、特别是至少20分钟，包含经固化的聚氨酯粘合剂的粘合连接体可以再次脱离，即粘合剂可以与基材脱离。产生脱粘的温度范围在此是非常有利的。所述温度明显高于许多粘合连接体的使用温度，但是又足够低，使得许多感兴趣的基材或经粘合的构件的功能不会由于脱粘过程而损坏。该有利的行为至少部分地通过烷氧基化的芳族二元醇而实现。
此外还发现，使用根据本发明的聚氨酯粘合剂实现在金属表面和非金属材料，特别是纤维增强的复合材料(例如玻璃纤维增强的塑料和碳纤维增强的塑料)上特别良好的粘附。
本发明的其他方面为其他独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。
具体实施方式
本发明的主题是由第一组分和第二组分组成的聚氨酯粘合剂，其中
–第一组分包含
a)至少一种分子量在1‘000至10‘000g/mol范围内的三元醇A1，
b)至少一种具有两个伯羟基并且分子量在60至150g/mol范围内的二元醇A2，和
c)至少一种分子量在300至1‘000g/mol范围内的烷氧基化芳族二元醇A3，和
d)至少一种分子量在60至500g/mol范围内的脂族多胺A4；和
–第二组分包含
e)至少一种多异氰酸酯B1，和
f)至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物B2；
–其中三元醇A1、二元醇A2和烷氧基化芳族二元醇A3以这样的量存在，使得
g)重量比例A1/(A2+A3)≤10，和
h)重量比例A1/A2≤15。
物质名称(例如“多元醇”、“多异氰酸酯”、“聚醚”或“多胺”)中的前缀“聚/多”在本文中表示，每种物质在形式上包含每分子多于一个在其名称中出现的官能团。
在本文中在聚合物的情况下，“分子量”被始终理解为平均分子量。
“伯羟基”表示键合至具有两个氢的C原子的OH-基团。
术语“相分离”在本文中表示在聚氨酯粘合剂的固化时高度有序(“结晶”)区域(也被称为“硬链段”)和无序(“无定形”)区域(也被称为“软链段”)分离的过程。
“开放时间”在本文中表示这样的一段时间，在组分混合之后在该时间内必须使待粘合部件接合。
术语“强度”在本文中表示经固化的粘合剂的强度，其中强度特别意指在至多10％的伸长范围内的拉伸强度和弹性模量(E-模量)。
“粘合连接体”在本文中表示至少两个相同或不同材料的基材通过粘合剂牢固连接。
粘合连接体的“脱粘”在本文中表示粘合剂在其强度方面有目的地被削弱。因此能够以相对小的力量消耗实现基材的机械分离，亦即粘合连接体可以容易地脱离。可以在粘合剂和基材表面之间以粘合方式或者在粘合剂中以内聚方式进行分离。
“室温”在本文中表示23℃的温度。
术语“储存稳定的”表示组合物可以在合适的容器中在室温下保存数周至数月的时间而不会由于储存显著改变其应用性能或使用性能的性能。
适合作为三元醇A1的特别为聚氧化亚烷基三元醇，也被称为聚醚三元醇。其为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷或其混合物的聚合产物。其通常借助于具有三个活性氢原子的起始剂分子进行聚合，所述起始剂分子例如为甘油、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷或其混合物。
优选作为三元醇A1的为聚氧化亚丙基三元醇、聚氧化亚乙基三元醇和聚氧化亚丙基-聚氧化亚乙基-三元醇。
特别优选地，三元醇A1具有伯羟基。因此聚氨酯粘合剂不易受不期望的异氰酸酯基团与任选存在的水的反应的影响，因此可能出现气泡和不完全的固化。
特别优选作为三元醇A1的为所谓的“EO-封端的”(环氧乙烷封端的)聚氧化亚丙基三元醇。后者为特定的聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基三元醇，所述聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基三元醇例如这样获得：在聚丙氧基化结束之后用环氧乙烷进一步烷氧基化聚氧化亚丙基三元醇，因此使其具有伯羟基。相比于纯的聚氧化亚乙基三元醇，其具有的优点在于亲水性较低并且在室温下为液体。
三元醇A1优选具有在2.2至3范围内的平均OH-官能度。使用所述三元醇A1获得具有良好机械性能的粘合剂。
三元醇A1优选具有在3,000至8,000g/mol，特别优选4,000至6,000g/mol范围内的分子量。所述三元醇具有高的官能度和链长的良好组合，因此获得具有良好机械性能的粘合剂。
三元醇A1优选以30至70重量％的量使用，以第一组分的总重量计。
适合作为二元醇A2的特别为1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇和二乙二醇。这些二醇具有几乎无空间位阻的伯羟基，所述伯羟基对异氰酸酯基团是特别有反应性的。
优选地，二元醇A2为线性二元醇，特别选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,5-戊二醇。这些二元醇可以特别良好地操作，因为它们几乎不亲水并且在室温下为液体并且在粘合剂固化时产生有利于在宽的温度范围内的高强度和良好的伸展性的氨基甲酸酯基团。其中最优选的是1,4-丁二醇。
烷氧基化的芳族二元醇A3为具有芳族核的聚醚二元醇，例如特别是通过烷氧基化具有两个酚OH-基团的芳族二元醇所获得的那些。
优选地，烷氧基化的芳族二元醇A3为乙氧基化和/或丙氧基化和/或丁氧基化芳族二元醇，特别是乙氧基化和/或丙氧基化芳族二元醇。这些二元醇特别容易获得。
特别优选地，烷氧基化芳族二元醇A3为丙氧基化芳族二元醇。所述二元醇为疏水的并且具有特别低的粘度，因此获得在经固化状态下具有良好耐湿性的可良好加工的粘合剂。
烷氧基化的芳族二元醇A3的芳族部分优选为苯基团、萘基团、二苯基甲烷基团、1,1-二苯基乙烷基团、2,2-二苯基丙烷基团、二苯醚基团、苯甲酮基团、双(苯基)砜基团或联苯基团。
其中优选的是二苯基甲烷基团和2,2-二苯基丙烷基团。这些芳族基团源自双酚F或双酚A。所述烷氧基化芳族二元醇A3产生具有特别高强度的可良好加工的粘合剂。
特别优选地，烷氧基化芳族二元醇A3为丙氧基化双酚A或丙氧基化双酚F，特别是丙氧基化双酚A。
烷氧基化芳族二元醇A3优选具有在350至500g/mol范围内的分子量。所述二元醇A3产生特别高的强度。
适合作为脂族多胺A4的是具有两个或三个脂族氨基的胺，特别是如下市售多胺：
－脂族、脂环族或芳脂族伯二胺，例如特别是乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-丁二胺、1,4-丁二胺、1,3-戊二胺(DAMP)、1,5-戊二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺(C11-新二胺)、1,6-己二胺、2,5-二甲基-1,6-己二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺(TMD)、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,2-、1,3-和1,4-二氨基环己烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDA)、双-(4-氨基环己基)-甲烷(H12-MDA)、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-乙基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)-甲烷(M-MECA)、1-氨基-3-氨基乙基-3,5,5-三甲基环己烷(＝异佛尔酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1,3-二氨基环己烷及其混合物、1,3-和1,4-双-(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,8-薄荷烷二胺以及1,3-和1,4-双-(氨基甲基)苯；
－含醚基的脂族伯二胺，例如特别是双-(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂-1,8-辛二胺、4,7-二氧杂-1,10-癸二胺、4,7-二氧杂-2,9-癸二胺、4,9-二氧杂-1,12-十二烷二胺、5,8-二氧杂-3,10-十二烷二胺、4,7,10-三氧杂-1,13-十三烷二胺和所述二胺的更高级的低聚物、3,9-双-(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、双-(3-氨基丙基)聚四氢呋喃和其它聚四氢呋喃二胺、RFD-270(来自Huntsman)，以及聚氧化亚烷基二胺(“聚醚二胺”)。后者是通过聚氧化亚烷基二元醇的胺化形成的产物并且例如可通过名称(来自Huntsman)、名称Polyetheramin(来自BASF)或名称PC(来自Nitroil)获得。特别合适的聚氧化亚烷基二胺为D-230、D-400、Polyetheramin D 230、Polyetheramin D 400、PCDA250和PCDA 400；和
－聚氧化亚烷基三胺(“聚醚三胺”)，其为通过聚氧化亚烷基三元醇的胺化形成的产物并且例如通过商标名(来自Huntsman)，通过名称Polyetheramin(来自BASF)或通过名称PC(来自Nitroil)获得，例如特别是T-403、Polyetheramin T403和PCTA 403。
特别优选地，多胺A4选自1,5-二氨基-2-甲基戊烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、2-和4-甲基-1,3-二氨基环己烷及其混合物、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、1,4-双-(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷、双-(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、1,3-双-(氨基甲基)苯和1,4-双-(氨基甲基)苯。
这些多胺特别容易获得并且在与异氰酸酯反应时生成脲基团，所述脲基团特别良好地相分离。因此制得的粘合剂具有特别高的强度，特别是高的弹性模量，和机械性能与温度的低相关度。
其中优选的是1,3-双-(氨基甲基)环己烷和1,3-双-(氨基甲基)苯，最优选的是1,3-双-(氨基甲基)苯。使用这些多胺产生具有特别高的强度的经固化粘合剂。
三元醇A1、二元醇A2、烷氧基化芳族二元醇A3和多胺A4的选择及其以一定的、彼此谨慎协调的比例使用，赋予粘合剂良好的加工性能、在经固化状态下出色的强度，其中无定形区域和结晶区域非常良好地分离存在，并且机械性能与温度的相关度较低，以及能够在令人感兴趣的温度范围内以热的方式使粘合连接体脱粘。
三元醇A1、二元醇A2和烷氧基化芳族二元醇A3在粘合剂中以A1/(A2+A3)≤10的重量比例存在。
优选地，重量比例A1/(A2+A3)在3至10的范围内。这些粘合剂具有强度和伸展性的特别有利的组合。
二元醇A2在粘合剂中以这样的量存在，使得三元醇A1和二元醇A2之间的重量比例A1/A2≤15。
优选地，重量比例A1/A2为10或更低。这些粘合剂具有高的强度和良好的伸展性。
特别优选地，重量比例A1/A2在5至10的范围内。这样的粘合剂具有特别与温度相关的弹性模量。
优选地，烷氧基化芳族二元醇A3在粘合剂中以这样的量存在，使得重量比例A2/A3在0.5至7.5、特别是1.5至7.4的范围内。这些粘合剂具有高的强度并且能够以热的方式脱粘。
在本发明的一个方面，重量比例A2/A3优选为3.5或更低，特别优选在0.5至3.5的范围内，特别是在0.8至3的范围内。这些粘合剂产生可以以热的方式特别容易地脱粘的粘合连接体。
在本发明的另一个方面，重量比例A2/A3优选为3.5－15、特别优选在3.5至7.5的范围内、特别是在3.6至7.4的范围内。这些粘合剂产生特别高的拉伸剪切强度。
在本发明的另一个方面，重量比例A2/A3优选为3.5或更低，特别优选在0.5至3.5的范围内，特别是在0.8至2的范围内。这些粘合剂产生特别高的早期强度，这特别在自动粘合中是有利的，因为由此粘合连接体的早期负载是可能的，这能够实现长的生产节拍。固化过程中高的拉伸剪切强度值是高的早期强度的量度。
优选地，多胺A4在粘合剂中以这样的量存在，使得重量比例A1/(A2+A4)在4.5至11的范围内。这些粘合剂显示出可良好操作的开放时间、施用时的良好稳固性。
特别优选地，重量比例A1/(A2+A4)在4.5至6.5的范围内。这些粘合剂还具有在室温和85℃下的高强度和在室温和-35℃之间特别低的E-模量升高。
适合作为多异氰酸酯B1的特别是单体二异氰酸酯或三异氰酸酯，以及单体二异氰酸酯或三异氰酸酯的低聚物、聚合物和衍生物，及其任意混合物。
合适的芳族单体二异氰酸酯或三异氰酸酯特别为2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(TDI)、4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(MDI)、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、邻联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、1,3,5-三-(异氰酸基甲基)-苯、三-(4-异氰酸基苯基)-甲烷和三-(4-异氰酸基苯基)-硫代磷酸酯。
合适的脂族单体二异氰酸酯或三异氰酸酯特别为1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷和这些异构体的任意混合物(HTDI或H6TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1,4-二异氰酸基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDI)、1,3-和1,4-双-(异氰酸基甲基)-环己烷、间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-XDI)、间-和对-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-TMXDI)、双-(1-异氰酸基-1-甲基乙基)萘、二聚-和三聚脂肪酸异氰酸酯，例如3,6-双-(9-异氰酸基壬基)-4,5-二-(1-庚烯基)-环己烯(二聚二异氰酸酯)和α,α,α',α',α",α"-六甲基-1,3,5-三甲基苯三异氰酸酯。
所述单体二异氰酸酯或三异氰酸酯的合适的低聚物、聚合物和衍生物特别源自MDI、TDI、HDI和IPDI。其中特别合适的是市售获得的类型，特别是HDI-缩二脲例如N 100和N 3200(来自Bayer)、HDB和HDB-LV(来自Rhodia)和24A-100(来自Asahi Kasei)；HDI-异氰脲酸酯，例如N3300、N 3600和N 3790BA(均来自Bayer)、HDT、HDT-LV和HDT-LV2(来自Rhodia)、TPA-100和THA-100(来自Asahi Kasei)和HX(来自Nippon Polyurethane)；HDI-脲二酮例如N 3400(来自Bayer)；HDI-亚氨基氧杂二嗪二酮例如XP 2410(来自Bayer)；HDI-脲基甲酸酯例如VP LS 2102(来自Bayer)；IPDI-异氰脲酸酯，例如溶液形式的Z 4470(来自Bayer)或固体形式的T1890/100(来自Degussa)；TDI-低聚物例如IL(来自Bayer)；以及经混合的基于TDI/HDI的异氰脲酸酯，例如HL(来自Bayer)。还特别适合的为在室温下为液体形式的MDI(所谓的“改性MDI”)，其为MDI与MDI-衍生物(例如特别是MDI-碳化二亚胺或MDI-脲酮亚胺或MDI-氨基甲酸酯)的混合物，已知为如下商标名：例如CD、PF、PC(均来自Bayer)或M 143(来自Dow)，以及MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物，以如下商标名获得：例如VL、VL50、VL R10、VL R20、VH 20N和VKS 20F(均来自Bayer)、M 309、M 229和M 580(均来自Dow)或M 10R(来自BASF)。上述低聚的多异氰酸酯在实践中通常表示具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。其优选具有2.1至4.0的平均NCO-官能度。
优选作为多异氰酸酯B1的是在室温下为液体形式的MDI。其特别为所谓的聚合的MDI以及具有一定比例的低聚物或其衍生物的MDI。所述液体形式的MDI的MDI(＝4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物)含量特别是50至95重量％，特别是60至90重量％。
特别优选作为多异氰酸酯B1的是聚合的MDI和特别是在室温下为液体的包含一定比例的MDI-碳化二亚胺或其加合物的MDI-类型。
使用所述多异氰酸酯B1获得特别良好的加工性能和特别高的强度。
聚氨酯聚合物B2具有优选50–95质量百分比，特别是70–90质量百分比的聚氧化亚烷基单元，特别优选聚氧化亚乙基单元和/或聚氧化亚丙基单元，特别是聚氧化亚丙基单元。这样的聚氨酯聚合物具有低粘度并且能够获得良好的伸展性。
聚氨酯聚合物B2具有优选1,000至20,000g/mol，特别优选2,000至10,000g/mol的平均分子量。
聚氨酯聚合物B2具有优选在1.7至3，特别是1.8至2.5范围内的平均NCO-官能度。这样的聚氨酯聚合物能够获得在经固化状态下的良好的加工性能和良好的机械性能。
特别优选地，聚氨酯聚合物B2具有在2.05至2.5范围内的平均NCO-官能度。所述聚氨酯聚合物能够获得良好的伸展性和高强度。
聚氨酯聚合物B2具有优选1至10重量％，特别优选1至5重量％的游离异氰酸酯基团含量。
聚氨酯聚合物B2的氨基甲酸酯基团和游离异氰酸酯基团优选源自4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。因此在粘合剂固化时获得特别良好的硬链段并且因此获得特别高的强度。
合适的具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物B2通过至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇的反应获得。反应可以这样进行：多元醇和多异氰酸酯通过常见方法，例如在50℃至100℃的温度下，任选伴随使用合适的催化剂进行反应，其中多异氰酸酯以这样的剂量加入，使得其异氰酸酯基团相比于多元醇的羟基以化学计量过量存在。有利地，多异氰酸酯以这样的剂量加入，使得保持1.3至5、特别是1.5至3的NCO/OH-比例。“NCO/OH-比例”被理解为所使用的异氰酸酯基团的数目与所使用的羟基的数目的比例。
适合作为用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇的特别是如下市售多元醇或其混合物：
－聚氧化亚烷基多元醇，也被称为聚醚多元醇或低聚醚醇，其为环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-或2,3-环氧丁烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃或其混合物在任选借助于具有两个或多个活性氢原子的起始剂分子的情况下聚合的聚合产物，所述起始剂分子例如为水、氨或具有多个OH-或NH-基团的化合物，例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇和三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化双酚A、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、苯胺，以及上述化合物的混合物。可以使用例如借助于所谓的双金属氰化物络合催化剂(DMC-催化剂)制备的具有低不饱和度(根据ASTM D-2849-69测量并且用毫当量不饱和度/克多元醇(mEq/g)表示)的聚氧化亚烷基多元醇，也可以使用例如借助于阴离子型催化剂(例如NaOH、KOH、CsOH或碱金属醇盐)制备的具有更高不饱和度的聚氧化亚烷基多元醇。
特别合适的为聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇，特别是聚氧化亚乙基和聚氧化亚丙基的二醇和三醇。
特别合适的为不饱和度小于0.02mEq/g并且分子量在1000–30000g/mol范围内的聚氧化亚烷基二醇和三醇，以及分子量为400–8000g/mol的聚氧化亚丙基二醇和三醇。
特别合适的为所谓的环氧乙烷-封端(“EO-封端”，ethyleneoxide-endcapped)的聚氧化亚丙基多元醇。
－苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯接枝的聚醚多元醇。
－根据已知方法(特别是羟基羧酸的缩聚或脂族和/或芳族聚羧酸与二元或多元醇的缩聚)制备的聚酯多元醇，也被称为低聚酯醇。
特别适合作为聚酯多元醇的为通过二元至三元(特别是二元)醇与有机二羧酸或三羧酸(特别是二羧酸)或其酸酐或酯制备的那些，所述二元至三元醇例如为乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,12-羟基硬脂醇、1,4-环己烷二甲醇、二聚脂肪二醇(二聚二醇)、羟基特戊酸新戊二醇酯、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物，所述有机二羧酸或三羧酸或其酸酐或酯为例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、二聚脂肪酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、二甲基对苯二酸酯、六氢邻苯二甲酸、偏苯三酸和偏苯三酸酐、或上述酸的混合物，以及由内酯和起始剂制备的聚酯多元醇，所述内酯例如为ε-己内酯，所述起始剂例如为上述二元醇或三元醇。
特别合适的聚酯多元醇为聚酯二元醇。
－聚碳酸酯多元醇，例如通过例如上述(为了构建聚酯多元醇所使用的)醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或碳酰氯的反应获得的那些。
－带有至少两个羟基的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物具有至少两个不同的具有上述类型的聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯结构的嵌段，特别是聚醚聚酯多元醇。
－聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。
－多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，特别是蓖麻油；或者通过天然脂肪和油的化学改性获得的(所谓的油脂化学的)多元醇，例如通过不饱和油的环氧化和之后的用羧酸或醇开环获得的环氧聚酯或环氧聚醚，或通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇；或由天然脂肪和油通过分解过程(例如醇解或臭氧分解)和所获得的分解产物或其衍生物的之后的化学键接(例如通过酯交换或二聚)获得的多元醇。天然脂肪和油的合适的分解产物特别是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，特别是甲基酯(FAME)，所述甲基酯(FAME)可以例如通过加氢甲酰化和氢化衍生成羟基脂肪酸酯。
－聚烃多元醇，也被称为低聚烃醇，例如多羟基官能的聚烯烃、聚异丁烯、聚异戊二烯；多羟基官能的乙烯-丙烯-共聚物、乙烯-丁烯-共聚物或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，例如由Kraton Polymers公司制得的那些；多羟基官能的二烯(特别是1,3-丁二烯)聚合物，所述聚合物特别也可以通过阴离子聚合制备；多羟基官能的二烯共聚物，所述二烯例如为1,3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基单体，例如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、异丁烯和异戊二烯，例如多羟基官能的丙烯腈/丁二烯-共聚物，例如可以通过环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯-共聚物(例如以名称(之前为)CTBN和CTBNX和ETBN市售获自德国Nanoresins AG或Emerald Performance Materials LLC)制备的那些；以及氢化的多羟基官能的二烯聚合物或共聚物。
优选作为用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇的为聚氧化亚烷基多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚丙烯酸酯多元醇。特别优选的是聚氧化亚烷基多元醇，特别是聚氧化亚丙基多元醇和聚氧化亚乙基-聚氧化亚丙基-混合多元醇。
用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇具有优选500–20'000g/mol，特别是1,000至8,000g/mol的分子量。
用于制备聚氨酯聚合物B2的多元醇优选为二元醇或至少一种二元醇和至少一种三元醇的混合物，特别是至少一种二元醇和至少一种三元醇的混合物。
适合作为用于制备聚氨酯聚合物B2的多异氰酸酯的特别是如下市售多异氰酸酯或其混合物：
2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(TDI)、4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(MDI)、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、1,3,5-三-(异氰酸基甲基)-苯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸和赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和-2,6-二异氰酸基环己烷和这些异构体的任意混合物(HTDI或H6TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、全氢-2,4'-和-4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI或H12MDI)、1,4-二异氰酸基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDI)、1,3-和1,4-双-(异氰酸基甲基)环己烷、间-和对-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-XDI)和间-和对-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯(m-和p-TMXDI)。优选的为MDI、TDI、IPDI和HDI。特别优选的为MDI。
最优选的为4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。使用这些MDI-异构体可以在与二元醇A2和多胺A4固化时获得特别良好的硬链段和因此获得特别高的强度。
优选地，多异氰酸酯B1和用于制备聚氨酯预聚物B2的多异氰酸酯为不同类型的多异氰酸酯。
特别优选地，多异氰酸酯B1是在室温下为液体的MDI和用于制备聚氨酯聚合物B2的多异氰酸酯为在室温下通常为固体的4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。因此第二组分在室温下为液体，这使得能够简单地加工，并且使得能够获得特别良好的机械性能。所限定的多异氰酸酯B1和聚氨酯聚合物B2的混合物这样获得：在与多异氰酸酯B1混合之前，首先分开制备聚氨酯聚合物B2。
优选地，聚氨酯聚合物B2的制备因此在不存在多异氰酸酯B1的情况下进行。
优选地，多异氰酸酯B1和聚氨酯聚合物B2之间的重量比为0.25至4，优选0.25至2，特别优选0.3至1.5，特别是0.4至1.0。所述第二组分能够获得具有良好可加工性、高强度和高伸长率的粘合剂。
聚氨酯粘合剂还可以额外包含其它能够与异氰酸酯基团反应的物质作为第一组分的成分。
特别地，第一组分可以包含所提及的用于制备聚氨酯聚合物B2的至少一种多元醇和/或至少一种低分子量二元醇或多元醇。
聚氨酯粘合剂还可以包含促进羟基与异氰酸酯基团的反应的催化剂，特别是锡-、锌-和铋-有机金属催化剂，例如二月桂酸二丁基锡，或叔胺、脒或胍，例如1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)。
除了所述物质之外，聚氨酯粘合剂还可以包含其它通常在双组分聚氨酯组合物中使用的成分，特别是如下这些：
－增塑剂；
－溶剂；
－无机和有机的填料；
－纤维，例如聚乙烯纤维；
－颜料；
－流变改性剂，特别是增稠剂或触变剂；
－干燥剂；
－增粘剂；
－抵抗氧化、热、光和紫外线的稳定剂；
－阻燃物质；
－表面活性物质，特别是润湿剂、流平剂、脱气剂或消泡剂；
－杀生物剂，例如杀藻剂、杀真菌剂或菌类生长抑制物质。
有利的是，在使用聚氨酯粘合剂的其它成分时应注意，所述成分不能强烈影响各个组分的储存稳定性。在所述物质应当连同异氰酸酯一起储存的情况下，这特别意味着所述物质应当不包含水或至多包含痕量的水。合意的是，将某些成分在混入之前进行化学或物理干燥。
聚氨酯粘合剂的组分有利地这样配制，使得第一和第二组分之间的体积混合比在1:3至3:1，特别是1:2至2:1的范围内。优选地，所述比例为约1:1。
混合比优选这样调节，使得在经混合的聚氨酯粘合剂中在固化之前异氰酸酯基团的数目和对异氰酸酯有反应性的基团的数目(特别是OH-和NH2-基团的总和)之间的比例约在1.2至1，优选1.1至1的范围内。
两种组分的制备彼此分开地进行，并且至少对于第二组分，通常在排除水分情况下制备。所述组分通常分别储存在各自的容器中。聚氨酯粘合剂的其它成分可以作为第一或第二组分的成分存在，其中对异氰酸酯基团有反应性的其它成分优选为第一组分的成分。用于储存各个组分的合适的容器特别是桶、筒、袋、斗、罐、料盒或管。
将两种组分在使用之前彼此分开地储存并且在使用时或紧接着使用之前才彼此混合。所述组分有利地存在于由两个彼此分开的室组成的包装中。
在另一个方面，本发明包括由具有两个彼此分开的室的包装组成的包装物，所述两个彼此分开的室分别包含聚氨酯粘合剂的两种组分之一。
优选地，这种包装物一方面为并排双料盒或同轴料盒，其中两个管状室并排设置或内外设置并且用塞子不透气和不透水地封闭。通过推动该塞子可以从料盒中压出组分。管的塞子相对侧任选通过转接头进行修改，使得室开口在开口的区域中通过隔板彼此直接连接。有利地，在室的出口区域中设置螺纹，从而使得可以密封地设置静态混合器或动态混合器。这种包装物特别对于小型使用(特别是对于至多1升的装填量)是优选的。
对于大量使用，特别是对于工业生产中的使用，将两种组分有利地装填和储存在桶或筒中。在使用时通过输送泵挤出组分并且通过混合装置(例如通常在工业生产中用于双组分粘合剂的混合装置)的管道计量加入。
混合通常通过静态混合器或借助于动态混合器而进行。在混合时应注意，尽可能均匀地混合两种组分。当两种组分较差地混合时，出现偏离于有利的混合比例的局部偏差，这可能造成机械性能的劣化。为了可以目视控制混合品质，有利的是，两种组分具有两种不同的颜色。当经混合的粘合剂具有均匀的混合颜色而不具有可见的条纹或纹路时，则存在良好的混合。
在第一组分与第二组分的异氰酸酯基团接触时通过化学反应开始固化。在此，多胺A4的氨基和三元醇A1和二元醇A2和二元醇A3的羟基和任选存在的其它对异氰酸酯基团有反应性的物质与存在的异氰酸酯基团反应。过量的异氰酸酯基团与存在的水分反应。所述反应的结果是聚氨酯粘合剂固化成固体材料。所述过程也被称为交联。
本发明的另一方面涉及用于粘合第一基材和第二基材的方法，所述方法包括如下步骤：
－混合上述两种组分，
－将经混合的聚氨酯粘合剂施用至至少一个待粘合的基材表面上，
－在开放时间内接合待粘合的基材，
－使聚氨酯粘合剂固化。
在此，两种基材可以由相同或不同的材料组成。通过所述方法得到粘合连接体。
在所述用于粘合的方法中，合适的基材特别是
－玻璃，玻璃陶瓷；
－金属和合金，例如铝、铁、钢和有色金属，以及经表面处理的金属和合金，例如镀锌或镀铬的金属；
－经涂布和经涂漆的基材，例如经粉末涂布的金属或合金和经涂漆的板材；
－塑料，例如聚氯乙烯(硬-和软-PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚酯、环氧树脂、聚氨酯(PUR)、聚甲醛(POM)、聚烯烃(PO)、聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯-共聚物(EPM)和乙烯/丙烯/二烯-三元聚合物(EPDM)，其中所述塑料优选可以通过等离子体、电晕或火焰进行表面处理；
－纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模塑复合物(SMC)；
－木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料和其它所谓的聚合物复合物；以及
－混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏和天然石材例如花岗石或大理石。
在所述方法中一种或两种基材优选为金属或陶瓷或玻璃纤维增强的塑料或碳纤维增强的塑料。
基材可以在需要的情况下在施用粘合剂之前预处理。这种预处理包括特别是物理和/或化学清洗方法，以及施涂增粘剂、增粘剂溶液或底漆。
通过所述用于粘合的方法产生制品，其中粘合剂使两种基材彼此力锁合式(kraftschlüssig)连接。
所述制品特别为建筑物，例如桥梁，工业用品或消费品，特别是窗户，风力设备的转子叶片或交通工具，特别是车辆，优选汽车、公共汽车、卡车、火车或船舶，以及飞机或直升飞机；或所述制品的附件。
本发明的另一个主题是通过上述用于粘合的方法获得的制品。
有利的是，所述用于粘合的方法在如下步骤之后
－使聚氨酯粘合剂固化
具有另一个步骤
－加热包含经固化的聚氨酯粘合剂的粘合连接体
从而使粘合连接体脱离或脱粘。
优选地，所述加热在至少120℃、优选在140℃至200℃范围内、特别优选在150至160℃范围内的温度下进行至少10分钟、优选至少20分钟、特别优选20至180分钟、最优选25至45分钟的时间。
所述加热特别借助于红外加热器、热风机、感应加热仪器或在炉中进行。
加热造成经固化粘合剂在其强度方面削弱。因此可以以相对小的力量消耗机械地使基材与粘合剂分离，亦即粘合连接体可以容易地脱离。小的力量消耗在本文中表示小于2MPa的力，特别是在1.5至0.2MPa范围内的力。
包含一定量的烷氧基化芳族二元醇A3的粘合剂，特别是重量比例A2/A3为3.5或更低的那些粘合剂，具有特别良好的脱粘性能。
在修复经粘合工件的情况下，粘合连接体可以以热的方式脱离是非常有利的，因为因此可以容易地更换由于加热粘合连接体而损坏的或有缺陷的经粘合基材。因此例如在其部件已经用根据本发明的粘合剂结合的车辆中，可以有目的地加热单个粘合连接体并且因此使其脱离，而不会损坏车辆的剩余部分。
所述聚氨酯粘合剂具有作为结构粘合剂的极好的性能。
结构粘合剂在此表示在经固化状态下形成经粘合构件的承重结构一部分的粘合剂。结构粘合剂因此为构造的重要连接部分，在所述连接部分内结构粘合剂使两种构件或基材连接。与此相应地，对其机械性能提出高要求。
结构粘合剂的另一个重要性能是其良好的可加工性。在此，两种组分应当单独地或者在混合时具有低粘度，使其可良好输送并且可混合，但是之后极迅速地建立这样的粘度，使得直接获得结构粘性的稳固的材料，从而可以施涂至多10毫米或更大的层厚度。
使用所述聚氨酯粘合剂可以特别良好地满足这些要求。
实施例
下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
1.所使用的物质：
聚合物-1这样制得：根据已知的方法在80℃下使1300g聚氧化亚丙基-二元醇(4200N，来自Bayer；OH-数28.5mgKOH/g)、2600g聚氧化亚丙基聚氧化亚乙基-三元醇(MD34-02，来自Shell；OH-数35.0mg KOH/g)、600g 4,4‘-亚甲基二苯基二异氰酸酯(44MC L，来自Bayer)和500g邻苯二甲酸二异癸基酯反应形成NCO-封端的聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物具有2.1重量％的游离异氰酸酯基团含量。
2.聚氨酯粘合剂的制备
对于每种粘合剂，在排除水分的情况下通过真空溶解器将表1和2中给出的第一组分(“组分-1”)的成分以给定的量(以重量份表示)加工成均匀糊剂并且保存。同样地，加工表1和2中给出的第二组分(“组分-2”)的成分并且保存。然后通过(DAC 150FV，Hauschild)在30秒内将两种组分加工成均匀糊剂并且立即以如下方式进行检测：
为了确定机械性能，将粘合剂引入根据ISO 527第2部分1B的哑铃形模具中并且在25℃下储存或固化24h然后在80℃下储存或固化3h。
在表1和2中给出的温度(–35℃或23℃或85℃)下的24h的调节时间之后，根据ISO 527在Zwick Z020拉伸试验机上在表中分别给出的温度下以50mm/min的测试速度测量所制得的样本在0.05至0.25％伸长率范围内的弹性模量(“E-模量”)、拉伸强度和断裂伸长。
为了测量拉伸剪切强度，制备多个样品，其中在混合时间结束1分钟之后分别将粘合剂以2mm的层厚度施涂在两个用异丙醇除油污的KTL-涂漆的钢板之间和施涂在15x 45mm的重叠粘合表面上。在这些样品上根据DIN EN 1465确定拉伸剪切强度，其中样品在测量之前以不同方式储存：在23℃下储存1h；或者在23℃下储存3h；或者在23℃下储存12h，然后在80℃下储存3h和然后在23℃下调节24h。
结果列于表1和2。
表1和2中的数据A1/(A2+A3)、A1/A2、A2/A3和A1/(A2+A4)涉及存在的三元醇A1、二元醇A2、烷氧基化芳族二元醇A3和多胺A4在各个粘合剂中的重量比例。
表3显示了脱粘的试验。为此，以用于确定拉伸剪切强度的样品形式用粘合剂EZ 1至EZ 3、Ref.1和Ref.3制备粘合连接体，如上文所述。所有样品在23℃下储存12h，然后在80℃下储存3h，然后在23℃下调节24h，之后分别将其在炉中以不同方式加热，如表3中所示。在加热处理之后，将样品在23℃下调节24小时，然后确定拉伸剪切强度。
图1显示了在标准气候(23℃，50％相对湿度)下固化7天的薄膜的DMTA-测量，使用Mettler DMA/SDTA 861e进行。测量条件为：剪切测量，10Hz的激发频率和5K/min的加热速度。圆盘形试样(厚度2-3mm，直径10mm)作为样品。将其冷却至–60℃，然后加热至200℃同时确定复数剪切模量G*[MPa]。
粘合剂EZ 1至EZ 6为根据本发明的实施例，粘合剂Ref.1至Ref.5为对比实施例。
紧接着混合两种组分之后，所有制得的粘合剂显示出稳固的稠度。
在两种组分的混合时间结束之后1分钟将粘合剂EZ 3施涂在预先用异丙醇除油污的玻璃纤维增强的塑料板上并且用第二个相同的板覆盖，使得产生15x 45mm的重叠粘合表面和2mm的层厚度，在23℃下固化24h然后在80℃下固化3h，并且在23℃下的24h的调节时间之后如上所述确定拉伸剪切强度，其中得到内聚断裂图案。
同样地，用粘合剂EZ 3粘合两个碳纤维增强的塑料板并且在23℃下确定拉伸剪切强度，其中得到内聚断裂图案。
表1：EZ 1至EZ 6的组成和性能(量的数据以重量份表示)“n.b”表示“未确定”
表2：Ref.1至Ref.5的组成和性能(量的数据以重量份表示)“n.b”表示“未确定”
表3
通过表3和图1可知，在根据本发明的粘合剂的情况下在高于140℃的温度下出现热不稳定，而在粘合剂Ref.1和Ref.3的情况下未发现该情形。

Claims (15)

1.由第一组分和第二组分组成的聚氨酯粘合剂，其中
–第一组分包含
a)至少一种分子量在1,000至10,000g/mol范围内的三元醇A1，
b)至少一种具有两个伯羟基并且分子量在60至150g/mol范围内的二元醇A2，
c)至少一种分子量在300至1,000g/mol范围内的烷氧基化芳族二元醇A3，和
d)至少一种分子量在60至500g/mol范围内的脂族多胺A4；和
–第二组分包含
e)至少一种多异氰酸酯B1，和
f)至少一种具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物B2；
–其中三元醇A1、二元醇A2和烷氧基化芳族二元醇A3以这样的量存在，使得
g)重量比例A1/(A2+A3)≤10，和
h)重量比例A1/A2≤15。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，三元醇A1为聚醚三元醇。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，三元醇A1具有伯羟基。
4.根据权利要求1至3任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，二元醇A2选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,5-戊二醇。
5.根据权利要求1至4任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，烷氧基化芳族二元醇A3为乙氧基化和/或丙氧基化和/或丁氧基化芳族二元醇。
6.根据权利要求5所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，烷氧基化芳族二元醇A3为丙氧基化双酚A或丙氧基化双酚F。
7.根据权利要求1至6任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，多胺A4选自1,5-二氨基-2-甲基戊烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、2-和4-甲基-1,3-二氨基环己烷及其混合物、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、1,4-双-(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双-(氨基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.02,6]癸烷、双-(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、1,3-双-(氨基甲基)苯和1,4-双-(氨基甲基)苯。
8.根据权利要求1至7任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，重量比例A1/(A2+A3)在3至10的范围内。
9.根据权利要求1至8任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，重量比例A1/A2在5至10的范围内。
10.根据权利要求1至8任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，重量比例A2/A3在0.5至7.5的范围内。
11.根据权利要求1至10任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，多异氰酸酯B1为在室温下液体形式的4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯和以聚合的MDI或者具有一定比例低聚物或衍生物的MDI形式的这些异构体(MDI)的任意混合物。
12.根据权利要求1至11任一项所述的聚氨酯粘合剂，其特征在于，聚氨酯聚合物B2的氨基甲酸酯基团和游离异氰酸酯基团源自4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯。
13.用于粘合第一基材和第二基材的方法，所述方法包括如下步骤：
–混合根据权利要求1至12任一项所述的聚氨酯粘合剂的两种组分，
–将经混合的所述聚氨酯粘合剂施用至至少一个待粘合的基材表面上，
–在开放时间内接合待粘合的基材，
–使聚氨酯粘合剂固化。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，一个或两个基材为金属或陶瓷或玻璃纤维增强的塑料或碳纤维增强的塑料。
15.由根据权利要求13或14任一项所述的用于粘合的方法获得的制品。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107709394A (zh) * 2015-06-18 2018-02-16 陶氏环球技术有限责任公司 潜伏型两部分型聚氨基甲酸酯粘合剂
CN109863216A (zh) * 2016-09-30 2019-06-07 艾仕得涂料***胡思韦特英国有限公司 组合物
CN110527482A (zh) * 2019-09-17 2019-12-03 陕西杨凌磐基新材料科技有限公司 铁路无砟轨道专用双组分嵌缝防水密封胶及其制备方法
CN110835513A (zh) * 2018-08-16 2020-02-25 万华化学（北京）有限公司 一种双组份聚氨酯黏合剂
CN112334506A (zh) * 2018-07-17 2021-02-05 Sika技术股份公司 短期加热后具有良好粘附性的结构聚氨酯粘合剂
CN112375530A (zh) * 2020-11-26 2021-02-19 Sika技术股份公司 减少起泡且具有哑光效果的聚氨酯组合物
CN113166463A (zh) * 2018-12-21 2021-07-23 Sika技术股份公司 具有可调节适用期的双组分聚氨酯浇注料
CN113950499A (zh) * 2019-07-02 2022-01-18 Sika技术股份公司 通过3d打印制备大尺寸模型和工具的双组分聚氨酯组合物
CN115028544A (zh) * 2022-05-29 2022-09-09 复旦大学 一种芳香甲酰胺催化去甲酰化的方法及其应用

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014217783A1 (de) 2014-09-05 2016-03-10 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponentiger Polyurethanschmelzklebstoff mit hoher Anfangs- und Endfestigkeit
DE102014226277A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Zwei-Komponenten-Polyurethan-Klebstoff zum Verkleben von Faserformteilen
GB2553553A (en) * 2016-09-08 2018-03-14 3M Innovative Properties Co Method and composition suitable for gas pipeline coating
DE102018202050A1 (de) 2018-02-09 2019-08-14 Glue Tec Industrieklebstoffe Gmbh & Co. Kg Zweikomponenten-strukturklebstoffe
US20200407611A1 (en) 2018-03-07 2020-12-31 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. Adhesive composition
FR3079839B1 (fr) * 2018-04-04 2020-10-09 Bostik Sa Composition a base de polyurethane
FR3079840B1 (fr) * 2018-04-04 2020-11-20 Bostik Sa Composition a base de polyurethane
JP6804487B2 (ja) * 2018-05-09 2020-12-23 第一工業製薬株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂製造用２液硬化型組成物、熱可塑性ポリウレタン樹脂および繊維強化樹脂
JP7330820B2 (ja) * 2019-08-28 2023-08-22 第一工業製薬株式会社 二液硬化型接着剤
CN116018365A (zh) * 2020-08-12 2023-04-25 日东化成株式会社 氨基甲酸酯组合物
CN112210336A (zh) * 2020-09-04 2021-01-12 上海吒吒新材料科技有限公司 一种耐低温聚氨酯胶粘剂及其制备方法
WO2023174777A1 (en) * 2022-03-15 2023-09-21 Basf Se Polyurethane adhesive for use in a sandwich panel for 5g radome

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164473A (en) * 1990-01-16 1992-11-17 Miles Inc. Two-component polyurethane adhesive
DE4108877A1 (de) * 1991-03-19 1992-09-24 Bayer Ag Verfahren zur verklebung von substraten aus glasfaserverstaerktem polyesterharz
EP1690880A1 (de) 2005-02-11 2006-08-16 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzungen, insbesondere geeignet für den Einsatz als strukturelle Klebstoffe
JP4671105B2 (ja) * 2005-02-25 2011-04-13 日本ポリウレタン工業株式会社 紙送りロール製造用組成物、紙送りロールおよびその製造方法
DE602007002177D1 (de) * 2007-06-01 2009-10-08 Sika Technology Ag Wabenverbundplatten und Verwendung eines Zweikomponenten-Polyurethan-Klebemittels bei ihrer Herstellung
BRPI0813070B1 (pt) * 2007-07-23 2020-10-13 Dow Global Technologies Inc composição de duas partes e método para colar dois ou mais substratos juntos
US20090030146A1 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Yuliya Berezkin Polyurethane dispersions for sealants
CN101602844A (zh) * 2009-05-12 2009-12-16 广东大盈化工有限公司 聚氨酯聚脲结构的水性分散体树脂浆料及制备方法
CN102174165B (zh) * 2010-12-28 2012-09-26 东莞市英科水墨有限公司 水性聚氨酯连结料及制备方法
US8871891B2 (en) * 2011-05-16 2014-10-28 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Two part polyurea-urethane adhesive with elevated high temperature storage modulus
CN102504173B (zh) * 2011-10-21 2013-12-18 上海摩尔舒企业发展有限公司 一种形状记忆喷涂聚氨酯脲弹性体树脂卫浴产品及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘益军: "《聚氨酯原料及助剂手册》", 30 April 2005 *
沈一丁: "《高分子表面活性剂》", 31 December 2002 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107709394A (zh) * 2015-06-18 2018-02-16 陶氏环球技术有限责任公司 潜伏型两部分型聚氨基甲酸酯粘合剂
CN109863216A (zh) * 2016-09-30 2019-06-07 艾仕得涂料***胡思韦特英国有限公司 组合物
CN112334506B (zh) * 2018-07-17 2023-02-17 Sika技术股份公司 短期加热后具有良好粘附性的结构聚氨酯粘合剂
CN112334506A (zh) * 2018-07-17 2021-02-05 Sika技术股份公司 短期加热后具有良好粘附性的结构聚氨酯粘合剂
CN110835513A (zh) * 2018-08-16 2020-02-25 万华化学（北京）有限公司 一种双组份聚氨酯黏合剂
CN113166463B (zh) * 2018-12-21 2023-10-10 Sika技术股份公司 具有可调节适用期的双组分聚氨酯浇注料
CN113166463A (zh) * 2018-12-21 2021-07-23 Sika技术股份公司 具有可调节适用期的双组分聚氨酯浇注料
CN113950499B (zh) * 2019-07-02 2024-01-02 Sika技术股份公司 通过3d打印制备大尺寸模型和工具的双组分聚氨酯组合物
CN113950499A (zh) * 2019-07-02 2022-01-18 Sika技术股份公司 通过3d打印制备大尺寸模型和工具的双组分聚氨酯组合物
CN110527482B (zh) * 2019-09-17 2021-06-29 陕西杨凌磐基新材料科技有限公司 铁路无砟轨道专用双组分嵌缝防水密封胶及其制备方法
CN110527482A (zh) * 2019-09-17 2019-12-03 陕西杨凌磐基新材料科技有限公司 铁路无砟轨道专用双组分嵌缝防水密封胶及其制备方法
CN112375530A (zh) * 2020-11-26 2021-02-19 Sika技术股份公司 减少起泡且具有哑光效果的聚氨酯组合物
CN115028544A (zh) * 2022-05-29 2022-09-09 复旦大学 一种芳香甲酰胺催化去甲酰化的方法及其应用
CN115028544B (zh) * 2022-05-29 2024-04-26 复旦大学 一种芳香甲酰胺催化去甲酰化的方法及其应用

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Publication number Publication date
CN104540863B (zh) 2017-08-08
US9683152B2 (en) 2017-06-20
JP2015529259A (ja) 2015-10-05
WO2014029787A1 (de) 2014-02-27
BR112015003569A2 (pt) 2017-07-04
EP2700666A1 (de) 2014-02-26
US20150240139A1 (en) 2015-08-27
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