CN104530013B - 基于吲哚环的吡唑酰胺类化合物作为农用杀菌剂的用途 - Google Patents

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CN104530013B CN201410728192.8A CN201410728192A CN104530013B CN 104530013 B CN104530013 B CN 104530013B CN 201410728192 A CN201410728192 A CN 201410728192A CN 104530013 B CN104530013 B CN 104530013B
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Abstract

本发明公开了一种具有如下通式的吡唑酰胺类化合物及作为农用杀菌剂的用途。

Description

基于吲哚环的吡唑酰胺类化合物作为农用杀菌剂的用途
技术领域
本发明涉及一种吡唑酰胺类化合物，具体地涉及一种基于吲哚环的吡唑酰胺类化合物及作为农用杀菌剂的用途。属于农用杀菌剂领域。
背景技术
化学防治是作物病害防治的主要技术手段。有机合成杀菌剂是目前农用杀菌剂中的主体部分，也是现代农药工业的重要组成部分。但随着有机合成杀菌剂的大量使用，作物病原菌表现出了不同程度的耐药性或抗药性。为解决这一问题，不断地开发出各种新型杀菌剂是农药工业面临的一个持续问题。
自1968年发现苯菌灵具有防治真菌病害的优良特性以后，苯并咪唑类化合物的杀菌特性引起了各大农药公司的密切关注，并陆续成功开发了多菌灵、噻菌灵等农用杀菌剂。苯并咪唑类杀菌剂作为一种广谱性的杀菌剂，在作物体内具有良好的内吸传导性，因此可用于种子处理、土壤处理和茎叶喷雾等多种场合。但该类杀菌剂最大的缺陷在于使用不久就产生了较为严重的抗药性。
专利US4950668A公开了吡螨胺(tebufenpyrad)等吡唑酰胺类衍生物具有杀虫杀螨活性。专利US5039693A公开了唑虫酰胺(tolfenpyrad)等苯氧基取代的N-苄基吡唑酰胺类衍生物具有杀虫杀螨活性，均无杀菌活性报道。专利WO02083647A1公开了含联苯基的吡唑酰胺具有杀虫杀螨和杀菌活性。专利CN1927860A公开咧苯联芳基的吡唑酰胺类衍生物具有杀虫杀螨活性，均无杀菌活性报道。
专利US5039693公开了具有通式(B)的化合物，具有杀虫杀螨活性，但该专利没有公开其具有杀菌活性。
专利EP0365925A1公开了具有通式(B)结构的化合物，具有杀虫杀螨活性，无任何杀菌活性报道。
专利CN103081916A公布了具有通式(B)结构化合物的杀菌活性，对黄瓜霜霉病，玉米锈病等病害具有优良的防治效果。
本发明中的吲哚结构引入吡唑酰胺类化合物作为农用杀菌剂的应用未见文献报道。
发明内容
为了获得作用机制独特的防治各种作物病害的新型杀菌剂，本发明将吲哚结构引入吡唑酰胺类化合物，对具有通式(A)的吡唑酰胺类化合物进行了杀菌活性研究，结果发现该列化合物具有广谱杀菌活性，对灰霉病原菌、稻瘟病原菌、芦笋茎枯病原菌、茄绵疫病原菌、辣椒疫霉具有一定的防治效果，特别是对灰霉病菌和稻瘟病菌效果较好。
本发明技术方案如下：
一种吡唑酰胺类化合物，所述化合物结构如通式(A)所示：
通式(A)中：
X选自氢、氯、溴，碘；
R1选自氢、甲基、乙基、正丙基，苯基；
R2选自氢、氯、溴、碘、烷基、氰基，甲氧基；
R3选自氢、甲基，苄基。
优选的技术方案，通式(A)中：
X选自氯，溴；
R1选自氢、甲基，苯基；
R2选自氢、氯、溴、碘、烷基、氰基，甲氧基；
R3选自氢，甲基。
再为优选的技术方案，通式(A)中：
X选自氯，溴；
R1选自氢，甲基；
R2选自氢，氯、溴、碘，甲氧基；
R3选自氢，甲基。
最为优选的技术方案为：
通式(A)中：
X选自氯，溴；
R1选自氢，甲基；
R2选自氢、氯、溴、碘、烷基，甲氧基；
R3选自氢。
本发明通式(A)所示的化合物合成方法如下：
基于吲哚环的吡唑酰胺类化合物，即目标产物A，由吡唑片段和吲哚片段经缩合反应得到。所述吡唑片段4为1-甲基-3-乙基-4-氯(氢或溴)吡唑-5-甲酰氯；所述吲哚片段为取代吲哚-3-甲胺。
其中，吡唑片段的制备可以参考文献：《3-乙基-5-吡唑酸乙酯的合成研究，浙江工业大学学报，谭成侠,沈德隆,翁建全,樊德方，2005,32(2):204-206》；《1-甲基-3-乙基-5-吡唑酸乙酯的合成研究，浙江工业大学学报，谭成侠，沈德隆，翁建全，孙娜波，2005,33(3)：331-335》；《唑虫酰胺的合成.现代农药,范文政,顾保权,朱伟清等，2005,4(2):9-11》；《中国化学快报，张大强等，2012，236(6)，669-672》；《现代农药，马海军等，2011,10(5),16-20,23》。
吡唑片段的合成路线如下：
吲哚片段的合成路线如下：
通式(1)取代吲哚-3-甲醛的合成，参见文献《有机化学,2006,26(4):563-567》，反应通常在-10℃至溶剂沸点之间进行，较适宜的温度为-10～100℃；反应时间为30分钟到20小时，通常为1～10小时；适宜的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
通式(2)取代3-氰基吲哚的制备，以通式(1)为原料，按照文献《杨燕美.取代吲哚-3-甲腈类化合物的合成:[硕士论文].东南大学；2008.》进行。反应通常在室温至溶剂沸点之间进行，较适宜的温度为20～100℃；应时间为30分钟到8小时，通常为1～6小时；适宜的溶剂可选自甲醇，乙醇，丁醇，水及甲醇，乙醇，丁醇和水的混合物等。
通式(6)在适当的溶剂中利用碳酸二甲酯进行甲基化得到通式(7)。具体制备可以参照文献《OrganicProcessResearch&Development,2001,5,604-608》描述的方法进行；反应通常在室温至溶剂沸点之间进行，较适宜的温度为20～160℃；应时间为30分钟到20小时，通常为1～10小时；适宜的溶剂可选自二甲苯、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等；反应一般需要加入碱进行催化，常用的碱有碳酸钠，碳酸钾等。
在适当的溶剂中，通式(6)和通式(7)在适当的催化剂和氨水存在下经加氢还原得到通式(8)。具体制备可以参照文献《J.Am.Chem.Soc,1963,85(22):3683-3685》描述的方法进行。反应通常在室温至溶剂沸点之间进行，较适宜的温度为20～100℃；反应时间为30分钟到20小时，通常为1～10小时；适宜的溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃，乙腈、二恶烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯和乙酸甲酯等；适宜的催化剂可选自雷尼镍、钯碳或氧化铂等。
目标产物A可以由通式(8)所示的胺即吲哚片段与通式(4)所示的吡唑甲酰氯即吡唑片段在适宜的溶剂中，适当的碱存在或碱不存在下缩合制得。具体的制备方法参照EP0365925A1、US5264448A。适宜的溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃，乙腈、二恶烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、吡啶、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯和乙酸甲酯等；适当的碱可选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶等；反应温度可在室温到溶剂沸点温度之间，通常为0～100℃；反应时间为30分钟到20小时，通常为1～10小时。反应过程如下：
可以用下面表一列出的化合物来说明本发明，但并不限定本发明。
表一通式(A)的部分化合物
编号 X R1 R2 R3
1 Cl H H H
2 Cl CH3 H H
3 Cl Ph H H
4 Cl H 4-Cl H
5 Cl H 4-Br H
6 Cl H 5-Br H
7 Cl H 5-OCH3 H
8 Cl H 6-Cl H
9 Cl H 6-Br H
10 Cl H H CH3
11 Cl CH3 H CH3
12 Cl Ph H CH3
13 Cl H 4-Cl CH3
14 Cl H 4-Br CH3
15 Cl H 5-Br CH3
16 Cl H 5-OCH3 CH3
17 Cl H 6-Cl CH3
18 Cl H 6-Br CH34 -->
19 H CH3 H H
20 H Ph H H
21 H H H CH3
22 H Ph H CH3
23 H H 4-Br CH3
24 Br H H H
25 Br H 4-Br H
26 Br H 4-Cl CH3
27 Br H 6-Cl CH3
28 Br H 4-Cl H
29 Br H 5-OCH3 H
30 Br H 6-Cl H
31 Br Ph H H
32 Br H 4-Br CH3
33 Br H H CH3
34 Br H 5-Br H
35 Br H 5-Br CH3
36 Br H 5-OCH3 CH3
基于吲哚环的吡唑酰胺类化合物作为各种植物病害的农用杀菌剂。该化合物具有广谱杀菌活性。植物病害的农用杀菌剂以通式(A)所示的吡唑酰胺类化合物作为活性成分。
所述植物病害包括：灰霉病原菌、稻瘟病原菌、芦笋茎枯病原菌、茄绵疫病原菌和辣椒疫霉。特别是灰霉病菌和稻瘟病菌。
目标化合物以百菌清和多菌灵为对照按照中华人民共和国农业行业标准(NY/T1156.2-2006)，采用菌丝生长速率法进行进行了杀菌活性测定。其中对稻瘟病菌防效：药液浓度为400ppm时，表一中，化合物1、2、6、32，33等的防效为100％；药液浓度为50ppm时，化合物2、32，33等的防效为100％。对灰霉病菌防效：药液浓度为400ppm时，化合物6、21、23，35等的防效为100％；药液浓度为50ppm时，化合物6、21，23等的防效为80％以上。
由于本次发明首次发现了通式(A)所示的吡唑酰胺类化合物具有杀菌活性，该化合物具有广谱杀菌活性，因此可以将该类化合物应用于防治农业、园艺和花卉栽培等农用领域的各种作物上的病害，特别适合于防治下列植物病害：灰霉病原菌、稻瘟病原菌、芦笋茎枯病原菌、茄绵疫病原菌、辣椒疫霉，特别是灰霉病菌和稻瘟病菌。本发明的化合物可防治的植物病菌不限于上述内容。因此，本发明的技术方案包括了通式(A)所示的吡唑酰胺类化合物作为农用杀菌剂的用途，具有很好的实际应用价值。
具体实施方式
下面，结合具体的实例进一步说明本发明。除特殊说明外的所有原料均有市售。
合成实施例
一、中间体4的制备方法
1)丙酰丙酮酸乙酯的制备
向250mL三口瓶中加入50mL无水乙醇，分批加入金属钠6.25g(270mmol)，加热至回流，等钠完全反应后，蒸出乙醇，得到乙醇钠，再向其中加入40mL无水甲苯，降温至0℃，随后滴加草酸二乙酯34mL(250mmol)和丁酮22.5mL(250mmol)的混合物，温度控制在0℃左右，1h左右滴完，滴完后继续搅拌反应0.5小时，TLC监测，草酸二乙酯反应完全后，停止反应。得到的棕色液体慢慢倾入到7.5mL浓硫酸与冰的混合物进行酸洗，***萃取，无水硫酸钠干燥，进行减压蒸馏，收集94～96℃(150pa)馏分得淡黄色产品30.9g，收率72.1％。
2)3-乙基-5-吡唑酸乙酯的制备
向250mL三口瓶中加入85％的水合肼16mL(300mmol)和水40mL并置于冰水浴中，5℃搅拌下滴加50mL含有丙酰丙酮酸乙酯47.4g(300mmol)的氯仿溶液，滴毕后继续反应2h，分液，氯仿3×50mL萃取有机相，无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，得粘稠状深色产品34.0g，收率：80.1％。
3)3-乙基-4-氯-5-吡唑酸乙酯(4)的合成
取3-乙基-5-吡唑酸乙酯10g(60mmol)溶于50mL二氯乙烷中，控制40-50℃下滴加11.4g硫酸二甲酯(80mmol)，3小时滴加完全，再回流4h，TLC检测，反应完全，除去溶剂，得到浅褐色液体9.0g，收率约：74％。得到产物无需纯化，直接向下反应。
4)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酸乙酯(5)的合成
将3-乙基-5-吡唑甲酸乙酯6.92g(40.6mmol)与磺酰氯4.57mL(48mmol)混合，90℃下搅拌3h。TLC监测，反应完全后，用饱和碳酸钠水溶液中和，分去水层，有机层用无水硫酸钠干燥，减压除去低沸物，得到粗品6.5g，可直接用于下一步反应。
5)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酸的合成
取1-甲基3-乙基-4-氯-5-吡唑酸乙酯2.2g(10mmol)溶于10mL甲醇和10mL水的混合溶液中，搅拌下加入NaOH0.58g(15mmol)，在升温至回流，反应1h，降温，浓盐酸酸化至PH为3左右，过滤，烘干得白色固体1.72g。收率：95％。
6)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酰氯(8)的合成
在装有尾气吸收装置的三口瓶中，加入1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酸8.3g(44mmol)，50mL二氯乙烷，二氯亚砜7.2mL(88mmol)，加热回流4h，蒸除溶剂，得无色液体约8.5g，收率96％。
二、中间体8的制备方法
1)取代吲哚-3-甲醛(1)的合成，以吲哚-3-甲醛合成为例。
向配有机械搅拌，温度计的500mL的三口瓶中加入DMF14.4mL，冷却至0-5℃，缓慢滴入POCl34.3mL(47mmol)，控制温度在0℃左右，约0.5h滴完，滴完后继续搅拌15分钟。在10℃以下滴加含吲哚5g(42.5mmol)和5mLDMF的溶液，约1h滴完。滴完后加热至35℃，保持1h，冷却下加入30g冰水混合物，再加入含NaOH18.8g(470mmol)和水50mL的溶液，变色前是滴加，变色后可直接加入，加完后加热回流20min，冷却、抽滤，水洗，烘干，得到浅黄色晶体5.5g。m.p.184-186℃，收率97％。
2)取代3-氰基吲哚(2)的制备，以3-氰基吲哚合成为例。
向配有搅拌器、温度计和回流冷凝管的500mL三口瓶中加入吲哚-3-甲醛3.6g(25mmol)，盐酸羟胺2.6g(37mmol)，吡啶3mL和乙醇40mL，加热回流两小时，降温后滴加醋酸酐35.5mL，加热回流过夜。冷却后蒸除约2/3溶剂，加入30mL水，抽滤，水洗涤，烘干，得到淡红色固体3.1g，收率88％。m.p.70-72℃。
3)N-甲基取代-3-氰基吲哚的合成，以N-甲基-3-氰基合成为例。
向250mL三口瓶中加入3-氰基吲哚7g(49mmol)，碳酸钾3.54g(0.52mmol)，碳酸二甲酯12.67mL(150mmol)，DMF50mL，加热回流2h，TLC监测，反应完全若反应不完，可补加少量碳酸二甲酯停止加热，冷却后用200mL水和100mL+50mL+30mL乙酸乙酯萃取，盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。浓缩，得到黄白色固体7.2g，产率94.2％。
4)取代吲哚-3-甲胺(4)的制备，以吲哚-3-甲胺为例。
将取代3-氰基吲哚(21mmol)加入150mL甲醇的饱和氨溶液中，加入1gW-2型雷尼镍做催化剂，在0.4MPa氢气压力下还原反应5h，直到理论上氢气被完全吸收。过滤，减压除去溶剂，得到的油状物。该产品无须纯化直接向下反应。
三、目标产物A的制备方法
1)N-((1H-吲哚-3-基)甲基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备：
将2-甲基吲哚-3-甲胺粗品(4)溶解30mL四氢呋喃中，转入到一个250mL的三口瓶中，加入三乙胺2.31g(22.7mmol)做缚酸剂。室温搅拌下滴加含有1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酰氯3.92g(18.9mmol)的10mL四氢呋喃溶液，0.5小时滴加完全。之后在室温下反应0.5小时，薄层检测反应原料消失，石油醚：乙酸乙酯2:1展开，Rf值0.32。过滤除去三乙胺盐酸盐，减压浓缩脱除溶剂后加入30mL乙酸乙酯溶解，10mL水洗涤，10mL饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压脱溶剂。柱色谱分离，2:1石油醚：乙酸乙酯洗脱，得到白色固体4.79g，收率77％，m.p.174～176℃。
2)N-((1H-吲哚-3-基)甲基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备：
将吲哚-3-甲胺粗品(4)溶解30mL四氢呋喃中，转入到一个250mL的三口瓶中，加入三乙胺2.31g(22.7mmol)做缚酸剂。室温搅拌下滴加含有1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酰氯3.92g(18.9mmol)的10mL四氢呋喃溶液，0.5小时滴加完全。之后在室温下反应0.5小时，薄层检测反应原料消失，石油醚：乙酸乙酯2:1展开，Rf值0.32。过滤除去三乙胺盐酸盐，减压浓缩脱除溶剂后加入30mL乙酸乙酯溶解，10mL水洗涤，10mL饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压脱溶剂。柱色谱分离，2:1石油醚：乙酸乙酯洗脱，得到白色固体6.6g，收率87％，m.p.108～110℃。
3)N-((1H-吲哚-3-基)甲基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备：
将吲哚-3-甲胺粗品(4)溶解30mL四氢呋喃中，转入到一个250mL的三口瓶中，加入三乙胺2.31g(22.7mmol)做缚酸剂。室温搅拌下滴加含有1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酰氯3.92g(18.9mmol)的10mL四氢呋喃溶液，0.5小时滴加完全。之后在室温下反应0.5小时，薄层检测反应原料消失，石油醚：乙酸乙酯2:1展开，Rf值0.32。过滤除去三乙胺盐酸盐，减压浓缩脱除溶剂后加入30mL乙酸乙酯溶解，10mL水洗涤，10mL饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压脱溶剂。柱色谱分离，2:1石油醚：乙酸乙酯洗脱，得到白色固体6.1g，收率91％，m.p.147～149℃。
4)N-((1H-吲哚-3-基)甲基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备：
将吲哚-3-甲胺粗品(4)溶解30mL四氢呋喃中，转入到一个250mL的三口瓶中，加入三乙胺2.31g(22.7mmol)做缚酸剂。室温搅拌下滴加含有1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酰氯3.92g(18.9mmol)的10mL四氢呋喃溶液，0.5小时滴加完全。之后在室温下反应0.5小时，薄层检测反应原料消失，石油醚：乙酸乙酯2:1展开，Rf值0.32。过滤除去三乙胺盐酸盐，减压浓缩脱除溶剂后加入30mL乙酸乙酯溶解，10mL水洗涤，10mL饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压脱溶剂。柱色谱分离，2:1石油醚：乙酸乙酯洗脱，得到白色固体6.56g，收率89％，m.p.125～127℃。
5)N-((1H-吲哚-3-基)甲基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备：
将吲哚-3-甲胺粗品(4)溶解30mL四氢呋喃中，转入到一个250mL的三口瓶中，加入三乙胺2.31g(22.7mmol)做缚酸剂。室温搅拌下滴加含有1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑酰氯3.92g(18.9mmol)的10mL四氢呋喃溶液，0.5小时滴加完全。之后在室温下反应0.5小时，薄层检测反应原料消失，石油醚：乙酸乙酯2:1展开，Rf值0.32。过滤除去三乙胺盐酸盐，减压浓缩脱除溶剂后加入30mL乙酸乙酯溶解，10mL水洗涤，10mL饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压脱溶剂。柱色谱分离，2:1石油醚：乙酸乙酯洗脱，得到白色固体7.05g，收率93％，m.p.150～152℃。
通式(A)的其他化合物可以通过本发明提供的方法制备。
部分化合物熔点和核磁数据(1HNMR,300MHz,内标TMS，溶剂CDCl3)如表2和3：
表2化合物的物理化数据
表3目标化合物的1HNMR数据
应用实施例生物活性
所有目标化合物杀菌生物活性测试以百菌清和多菌灵原药为对照药剂，测定了目标化合物对辣椒疫病原，稻瘟病原，芦笋茎枯病原，黄瓜灰霉病原，茄绵疫病原等多种植物病原菌菌丝生长速率的抑制活性。按照中华人民共和国农业行业标准(NY/T1156.2-2006)，采用菌丝生长速率法进行测定。
98％百菌清原药、98％多菌灵原药。
所用菌种均为中国农业科学院植物保护研究所农业部农药化学与应用技术重点开放实验室分离保存菌种。
芦笋茎枯病原菌[Phomopsisasparagi(Sacc.)Bubas],属真菌半知菌亚门，球壳孢目，拟茎点霉属，天门冬拟茎点霉。
稻瘟病原[PyriculariaoryzaeCav]:半知菌亚门，丝孢目，梨胞属，稻梨胞。
茄绵疫病原[PhytophtoraparasiticaDast]:属真菌鞭毛菌亚门，疫霉属，茄疫霉，真菌卵菌病害。
黄瓜灰霉病原[BotrytiscinereaPers]:属真菌半知菌亚门，丝孢目，葡萄孢属，灰葡萄孢。
辣椒疫霉病原[Phytophtnoracapsicia]:属真菌鞭毛菌亚门，疫霉属，辣椒疫霉。
测试方法：以生长速率法测定
将药液配制成一定浓度，加入融化的培养基当中，摇匀，制成带毒培养基平板，在平面上接种病原菌，根据病菌的生长速率大小来判定药剂的毒力大小。病菌生长速率可以用两种方法表示：(1)一定时间内菌落生长直径的大小；(2)菌落生长到一定直径所需时间。本文采取第一种方法。
调查和计算
菌丝生长情况调查：通过观察空白对照培养皿中的菌落生长状况，来调查病原菌丝生长情况。观察空白对照中的菌落，待其生长至接近培养皿边缘时，采用十字交叉法测量各处理的菌落直径，计算菌落增长直径(参见如下公式)，取其平均值。
菌落增长直径＝菌落直径-菌饼直径
测定结果的计算：采用下列方法计算活性数据：以空白对照菌落增长直径和药剂处理的菌落增长直径计算各药剂处理对各种病原菌的菌丝生长抑制率，公式如下：
菌丝生长抑制率(％)＝(对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径)/对照菌落增长直径×100％。
部分测试结果如下：
稻瘟病菌防效：
药液浓度为400ppm时，化合物1、2、6、32，33等的防效为100％。
药液浓度为50ppm时，化合物2、32，33等的防效为100％。
灰霉病菌防效：
药液浓度为400ppm时，化合物6、21、23，35等的防效为100％。
药液浓度为50ppm时，化合物6、21，23等的防效为80％以上。
以上所述仅为本发明的较佳可行实施例，并非因此局限本发明的专利范围，故凡是运用本发明内容所作的等效变化，均包含于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种吡唑酰胺类化合物，所述化合物结构如通式(A)所示：
通式(A)中：
X选自氢、氯、溴，碘；
R1选自氢、甲基、乙基、正丙基，苯基；
R2选自氢、氯、溴、碘、氰基，甲氧基；
R3选自氢、甲基。
2.根据权利要求1所述吡唑酰胺类化合物，其特征在于，通式(A)中：
X选自氯，溴；
R1选自氢、甲基，苯基；
R2选自氢、氯、溴、碘、氰基，甲氧基；
R3选自氢，甲基。
3.根据权利要求2所述吡唑酰胺类化合物，其特征在于，通式(A)中：
R1选自氢，甲基；
R2选自氢，氯、溴、碘，甲氧基。
4.根据权利要求3所述吡唑酰胺类化合物，其特征在于，通式(A)中：
R2选自氢、氯、溴、碘，甲氧基；
R3选自氢。
5.一种如权利要求1～4任一项所述化合物的合成方法，所述化合物由吡唑片段和吲哚片段经缩合反应得到；
所述吡唑片段为1-甲基-3-乙基-4-氯吡唑-5-甲酰氯，或为1-甲基-3-乙基-4-氢吡唑-5-甲酰氯，或为1-甲基-3-乙基-4-溴吡唑-5-甲酰氯；
所述吲哚片段为取代吲哚-3-甲胺。
6.如权利要求1～4任一项所述化合物作为植物病害农用杀菌剂的用途。
7.根据权利要求6中所述的用途，其特征在于，所述农用杀菌剂以通式(A)所示的吡唑酰胺类化合物作为组合物的活性成分。
8.根据权利要求6中所述的用途，其特征在于，所述植物病害包括：灰霉病原菌、稻瘟病原菌、芦笋茎枯病原菌、茄绵疫病原菌和辣椒疫霉。
9.根据权利要求8中所述的用途，其特征在于，所述植物病害包括：灰霉病菌和稻瘟病菌。
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