CN104528964B - 一种无磷复合型缓蚀阻垢剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，属于水处理领域。该缓蚀阻垢剂由20‑30份酒石酸钙、10‑20份十八烷基糖苷、8‑12份苯并三氮唑、3‑5份双（羟甲基）咪唑烷基脲、15‑20份甲基硅烷醇、10‑15份尿囊素、12‑15份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、8‑10份甘油聚甲基丙烯酸酯和60‑70份水组成，本发明的缓蚀阻垢剂组分中不含有机或无机磷，是一种高分子聚合物与无机盐组合的复合型缓蚀阻垢剂，具有用量少，对环境、人体和作物没有危害等优点，是一种环境友好型缓蚀剂，适于产业化应用。
Description
技术领域
本发明属于水处理领域，更具体地说，涉及一种无磷复合型缓蚀阻垢剂。
背景技术
我国是一个水资源严重缺乏的国家，有18个省、市、自治区的人均水资源低于***可持续发展委员会审议的人均占有水资源2000 m3，10个省、市、自治区低于1000 m3的生存起码线，水资源的严重不足必将影响正常的生产生活，影响经济的发展，循环冷却水是工业用水的大户。由于淡水资源的日益短缺，工业冷却水处理药剂越来越受到人们的重视。有机膦酸是目前广泛使用的一类水处理剂，它是国外60年代中期开发，70年代被确认的一类水处理剂，具有良好的化学稳定性、耐高温性且兼具用量少、缓蚀和阻垢作用等特点。此外，有机膦酸对许多金属离子具有优异的螯合能力，它们解决了***产生碳酸钙垢的问题，C-P键存在使其化学性能稳定、较耐高温，有明显“溶限效应”和“协同效应”。其缺陷是有机膦酸不能有效地抑制磷系和磷锌系水处理配方中产生的磷酸钙垢、锌垢和氧化铁沉积问题，含磷废水排放造成水体富营养化和海洋赤潮问题。国外已实施限磷或禁磷措施，我国也大力提倡低磷和无磷产品的开发。共聚物阻垢剂是进入80年代后开发的一种新型水处理剂，其性能优越、复配性好、无磷污染、发展前景广阔，但其价格高，单独使用不能满足水处理需要，故需加入其他组分复配后使用。
经检索，中国专利申请公开号CN
101560022 B，申请日为2009年5月26日的专利文件公开了一种复合缓蚀阻垢剂，由有机膦酸15%～30%、丙烯酸或丙烯酸共聚物10%～20%、聚马来酸2%～10%、唑类衍生物1%～3%、多元有机胺磺酸盐15%～30%、二甲基甲酰胺或酒精2%～6%、水20%～35%质量配比的原料制成，该发明复合缓蚀阻垢剂用于中水作为循环冷却水的***，能够解决中水循环水对设备造成的腐蚀，但是该复合缓蚀阻垢剂中含磷量较高且组分复杂，只适用于中水作为循环冷却水的***，应用受到限制。中国专利申请公开号CN
101767885 A，申请日为2010年1月12日的专利文件公开了一种用于水处理设备的无磷缓蚀阻垢剂，其有效组分重量比为：衣康酸-丙烯酸-丙烯酸脂共聚物18-20%，2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸-二乙基丙烯酰胺聚合物8-10%，聚环氧琥珀酸9-11%，水解聚马来酸酐10-12%，荧光素0.5-1.5%，水45-53%，该发明的主要组分为天然高分子化合物，具有天然环状结构，有螯合高价金属离子的活性基团，具有一定的缓蚀阻垢性能，但是缓蚀阻垢效果不好且组分中的荧光素有一定的毒性，对人体有伤害，会造成水体的二次污染。因此，为了满足目前的水处理需要，急需研发出一种毒性低，对环境、人体和作物没有危害，且缓蚀阻垢效率高的缓蚀阻垢剂。
发明内容
1.
要解决的问题
针对现有的缓蚀阻垢剂存在使用量大、对环境有污染以及处理磷酸钙垢、锌垢和氧化铁沉积的效果差等问题，本发明提供一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，本发明的缓蚀阻垢剂组分中不含有机或无机磷，是一种高分子聚合物与无机盐组合的复合型缓蚀阻垢剂，可广泛用于金属制品的防腐、防锈领域，具有用量少，对环境、人体和作物没有危害等优点，是一种环境友好型缓蚀剂。
2.
技术方案
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，其组成成分及各组分的质量份数为：20-30份酒石酸钙、10-20份十八烷基糖苷、8-12份苯并三氮唑、3-5份双（羟甲基）咪唑烷基脲、15-20份甲基硅烷醇、10-15份尿囊素、12-15份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、8-10份甘油聚甲基丙烯酸酯、60-70份水。
优选地，所述的各组分的质量份数为：25份酒石酸钙、20份十八烷基糖苷、10份苯并三氮唑、4份双（羟甲基）咪唑烷基脲、20份甲基硅烷醇、10份尿囊素、15份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、10份甘油聚甲基丙烯酸酯、65份水。
丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物在缓蚀阻垢剂中的应用。
上述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂在金属制品防腐领域中的应用。
上述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂在金属制品防锈领域中的应用。
3.
有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
（1）本发明的缓蚀阻垢剂组分中不含磷，不会对环境产生污染，本发明是一种高分子聚合物与无机盐组合的复合型缓蚀阻垢剂，具有用量少，对环境、人体和作物没有危害等优点，是一种环境友好型缓蚀剂；
（2）本发明的缓蚀阻垢剂组分中的甲基硅烷醇和尿囊素在水溶液中非常稳定，缓蚀效果比现有技术高20%-30%，耐储存，后处理容易，不会对环境产生污染；
（3）本发明中的双（羟甲基）咪唑烷基脲和丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物不仅具有缓蚀阻垢的作用，而且能显著提高本发明的缓蚀阻垢剂的分散性，不易团聚，使用寿命长，处理效果好；
（4）本发明的缓释阻垢剂的制备方法具有工艺简单，设计合理，条件温和且易操作等优点，适于产业化应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例
1
一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，其组成成分及各组分的质量份数为：25份酒石酸钙、20份十八烷基糖苷、10份苯并三氮唑、4份双（羟甲基）咪唑烷基脲、20份甲基硅烷醇、10份尿囊素、15份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、10份甘油聚甲基丙烯酸酯、65份水。
上述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂的制备方法，其步骤为：
（a）在反应瓶中加入丙烯酰二甲基牛磺酸钠、水和引发剂搅拌均匀，然后加热至85℃，其中，引发剂为过硫酸钠，丙烯酰二甲基牛磺酸钠、水和过硫酸钠的质量比为50: 40: 1；
（b）将丙烯酸羟乙酯加入步骤（a）中的溶液中进行聚合反应，得到丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，其中丙烯酸羟乙酯与丙烯酰二甲基牛磺酸钠的质量比为1: 1，在85℃条件下聚合反应时间为3.5 h；
（c）按照上述的质量份数称取25份酒石酸钙、10份甘油聚甲基丙烯酸酯、10份尿囊素和40份水搅拌溶解均匀，得到无磷复合型缓蚀阻垢剂的水相；
（d）然后依次将20份十八烷基糖苷、10份苯并三氮唑、20份甲基硅烷醇和25份水搅拌均匀得到无磷复合型缓蚀阻垢剂的乳化相；
（e）将步骤（d）中得到的乳化相加入步骤（c）中的水相中，然后依次加入4份双（羟甲基）咪唑烷基脲和15份步骤（b）中制备得到的丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，搅拌均匀并加热至40℃进行乳化反应2 h，得到无磷复合型缓蚀阻垢剂。
本实施例制备的缓蚀阻垢剂分散性好，水处理效果优异，耐储存，在无光照的情况下密封保存3年，液体的性能和各项指标未发生明显变化，缓蚀阻垢剂使用无效后的废液经日光曝晒可分解，不会对环境产生污染。
按照标准GB/T 18175—2000 规定的旋转挂片法测试本实施例中得到的高效缓蚀剂的缓蚀效果，步骤如下：
实验材料为铝（型号3003），Ⅱ型标准挂片，规格为50mm×25mm×2mm，面积28cm2。所用挂片均经金相砂纸逐级打磨，再经蒸馏水、无水乙醇清洗后再用丙酮清洗、冷风吹干，置于干燥器24 h以上，备用。
实验采用失重法，实验温度50℃。将试片旋转的线速度保持在0.35 m/s（70 r/min），时间72小时，挂片按GB/T
18175—2000方法处理后称重，再按下式计算挂片的腐蚀率V：
V（mm/a）=8.76×104·△W/s·t·ρ
式中：△W为挂片的失重（g），s为挂片的表面积（cm2），t为时间（h），ρ为挂片密度（g/m3）。
然后按下式计算缓蚀剂对铝的缓蚀率E：
E（%）=100·（V0-
Vc）/ V0
式中：V0为空白腐蚀率，Vc为给定缓蚀剂的腐蚀率。
试验溶液为加有本实施例中的无磷复合型缓蚀阻垢的8%氢氧化钠溶液和空白对照，测试结果表明，当溶液中缓蚀剂的浓度为400 ppm时，对铝的缓蚀率为97.2%。
实施例
2
一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，其组成成分及各组分的质量份数为：20份酒石酸钙、15份十八烷基糖苷、8份苯并三氮唑、3份双（羟甲基）咪唑烷基脲、15份甲基硅烷醇、15份尿囊素、12份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、8份甘油聚甲基丙烯酸酯、60份水。
上述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂的制备方法，其步骤为：
（a）在反应瓶中加入丙烯酰二甲基牛磺酸钠、水和引发剂搅拌均匀，然后加热至80℃，其中，引发剂为叔丁基过氧化氢，丙烯酰二甲基牛磺酸钠、水和叔丁基过氧化氢的质量比为55: 40: 1；
（b）将丙烯酸羟乙酯加入步骤（a）中的溶液中进行聚合反应，得到丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，其中丙烯酸羟乙酯与丙烯酰二甲基牛磺酸钠的质量比为1.2: 1，在80℃条件下聚合反应时间为4 h；
（c）按照上述的质量份数称取20份酒石酸钙、8份甘油聚甲基丙烯酸酯、15份尿囊素和40份水搅拌溶解均匀，得到无磷复合型缓蚀阻垢剂的水相；
（d）然后依次将15份十八烷基糖苷、8份苯并三氮唑、15份甲基硅烷醇和20份水搅拌均匀得到无磷复合型缓蚀阻垢剂的乳化相；
（e）将步骤（d）中得到的乳化相加入步骤（c）中的水相中，然后依次加入3份双（羟甲基）咪唑烷基脲和12份步骤（b）中制备得到的丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，搅拌均匀并加热至45℃进行乳化反应1.5 h，得到无磷复合型缓蚀阻垢剂。
本实施例制备的缓蚀阻垢剂分散性好，水处理效果优异，耐储存，在无光照的情况下密封保存3年，液体的性能和各项指标未发生明显变化，缓蚀阻垢剂使用无效后的废液经日光曝晒可分解，不会对环境产生污染。
检测本实施例中得到的高效无膦复合型缓蚀阻垢剂的缓蚀和阻垢性能，其步骤同实施例1，测试结果表明，当溶液中缓蚀剂的浓度为550 ppm时，对铝的缓蚀阻垢率为98.5%。
实施例
3
一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，其组成成分及各组分的质量份数为：30份酒石酸钙、10份十八烷基糖苷、12份苯并三氮唑、5份双（羟甲基）咪唑烷基脲、17份甲基硅烷醇、13份尿囊素、14份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、9份甘油聚甲基丙烯酸酯、70份水。
上述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂的制备方法，其步骤为：
（a）在反应瓶中加入丙烯酰二甲基牛磺酸钠、水和引发剂搅拌均匀，然后加热至90℃，其中，引发剂为过硫酸钠，丙烯酰二甲基牛磺酸钠、水和过硫酸钠的质量比为60: 35: 1；
（b）将丙烯酸羟乙酯加入步骤（a）中的溶液中进行聚合反应，得到丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，其中丙烯酸羟乙酯与丙烯酰二甲基牛磺酸钠的质量比为1.5: 1，在90℃条件下聚合反应时间为3 h；
（c）按照上述的质量份数称取30份酒石酸钙、9份甘油聚甲基丙烯酸酯、13份尿囊素和45份水搅拌溶解均匀，得到无磷复合型缓蚀阻垢剂的水相；
（d）然后依次将10份十八烷基糖苷、12份苯并三氮唑、17份甲基硅烷醇和25份水搅拌均匀得到无磷复合型缓蚀阻垢剂的乳化相；
（e）将步骤（d）中得到的乳化相加入步骤（c）中的水相中，然后依次加入5份双（羟甲基）咪唑烷基脲和14份步骤（b）中制备得到的丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物，搅拌均匀并加热至50℃进行乳化反应1 h，得到无磷复合型缓蚀阻垢剂。
本实施例制备的缓蚀阻垢剂分散性好，水处理效果优异，耐储存，在无光照的情况下密封保存3年，液体的性能和各项指标未发生明显变化，缓蚀阻垢剂使用无效后的废液经日光曝晒可分解，不会对环境产生污染。
检测本实施例中得到的高效无膦复合型缓蚀阻垢剂的缓蚀和阻垢性能，其步骤同实施例1，测试结果表明，当溶液中缓蚀剂的浓度为600 ppm时，对铝的缓蚀阻垢率为99.3%。
Claims (4)
1.一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，其组成成分及各组分的质量份数为：20-30份酒石酸钙、10-20份十八烷基糖苷、8-12份苯并三氮唑、3-5份双(羟甲基)咪唑烷基脲、15-20份甲基硅烷醇、10-15份尿囊素、12-15份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、8-10份甘油聚甲基丙烯酸酯、60-70份水。
2.根据权利要求1所述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂，其特征在于：所述的各组分的质量份数为：25份酒石酸钙、20份十八烷基糖苷、10份苯并三氮唑、4份双(羟甲基)咪唑烷基脲、20份甲基硅烷醇、10份尿囊素、15份丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、10份甘油聚甲基丙烯酸酯、65份水。
3.权利要求1中所述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂在金属制品防腐领域中的应用。
4.权利要求1中所述的一种无磷复合型缓蚀阻垢剂在金属制品防锈领域中的应用。
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