CN104487244A - 多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件 - Google Patents

多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件 Download PDF

Info

Publication number
CN104487244A
CN104487244A CN201380039497.1A CN201380039497A CN104487244A CN 104487244 A CN104487244 A CN 104487244A CN 201380039497 A CN201380039497 A CN 201380039497A CN 104487244 A CN104487244 A CN 104487244A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
resin bed
multilayer tablet
resin layer
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380039497.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104487244B (zh
Inventor
宫村康史
齐藤智夫
中岛康次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Publication of CN104487244A publication Critical patent/CN104487244A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104487244B publication Critical patent/CN104487244B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/049—Protective back sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/365—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pumps, e.g. piston pumps
    • B29C48/37—Gear pumps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明提供耐候性、耐热性及防湿性优异且具有阻燃性、层间粘接性良好的多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件。一种多层片10，其具有：包含含有聚苯醚的树脂组合物的第1树脂层1；包含聚偏二氟乙烯系树脂组合物的第2树脂层2；和配置于前述第1树脂层与前述第2树脂层之间的、包含选自丙烯酸系树脂以及具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上的粘接树脂层3，前述粘接树脂层3分别与前述第1树脂层1及前述第2树脂层2熔接。此外，将使用了该多层片10的背板粘接配置于太阳能电池组件的受光面相反侧，从而制成太阳能电池组件。

Description

多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件
技术领域
本发明涉及多层片和使用了该多层片的太阳能电池用背板以及太阳能电池组件。更详细而言，涉及具备聚偏二氟乙烯系树脂层的多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件。
背景技术
太阳能电池组件由于在室外长时间使用，因此，为了确保机械强度并防止在环境气氛下的劣化，通常用合成树脂封装太阳能电池单元，形成照射太阳光的面用透明强化玻璃覆盖且背面用背板保护的结构。作为此时所使用的太阳能电池用背板，例如有将铝箔与树脂薄膜层叠而成的背板、将组成不同的多个树脂薄膜层叠而成的背板等(例如，参见专利文献1～5)。
例如专利文献1中，为了提高耐环境性能，提出了将特定密度的聚乙烯系树脂层叠、或者将特定密度的聚乙烯系树脂层叠于热塑性聚酯树脂薄膜而成的结构的太阳能电池用背面保护片。另外，专利文献2中，提出了利用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系粘接剂将表层薄膜与防湿薄膜层叠并一体化而成的背板。在该专利文献2所记载的背板中，防湿薄膜使用在基材薄膜的表面形成有无机氧化物的涂膜的薄膜，表层薄膜使用氟树脂薄膜。
进而，在专利文献3所记载的太阳能电池组件用背面保护片中，在设置有无机氧化物的蒸镀膜的基材薄膜的两面层叠有包含着色用添加剂、紫外线吸收剂和光稳定剂的耐热性聚丙烯系树脂薄膜。这些由多层片构成的太阳能电池用背板通常借助粘接剂层叠有多个薄膜，但专利文献4中，提出了在层叠聚酯基材、聚碳酸酯系基材、氟系基材或丙烯酸系基材时，使用具有耐水解性、耐绝缘性以及隔水性的丙烯酸系粘接剂。
另一方面，在专利文献5所记载的太阳能电池组件用背面保护片中，为了提高阻燃性，在聚苯醚制的基材片的一面侧或两面侧层叠有卤素质量比为50％以上的氟树脂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-261085号公报
专利文献2：日本特开2000-294813号公报
专利文献3：日本特开2003-168814号公报
专利文献4：日本特开2009-246360号公报
专利文献5：日本特开2011-176193号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，前述的现有技术中，有以下所示的问题。即，对于前述现有的多层片，在太阳能电池用背板以及使用了其的太阳能电池组件等中，虽然可以适当地满足耐候性、耐热性、防湿性及其他各特性，但需要实现进一步的提高。
进而，太阳能电池组件多设置于住宅的屋顶等，因此需要具有阻燃性。对于专利文献5所述的太阳能电池组件用背面保护片，虽然可以认为具有阻燃性，但在将聚苯醚制片与氟树脂层借助粘接剂层叠一体化时，难以显现高度的粘接力，因此对耐候性、耐热性的可靠性低。
另外，聚苯醚树脂及其片、以及氟树脂及其片的价格高，进而将片利用粘接剂层叠一体化时，需要分别经过片的制膜、卷取、粘接剂涂覆、干燥、及贴合之类的一系列的长工序。因此，会有难以低成本化、低价生产的情况，该结构的背面保护片无法在实质上市售、实用化。
因此，本发明的主要目的在于提供耐候性、耐热性及防湿性优异，且具有阻燃性，层间粘接性良好的多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决前述问题进行了深入的实验研究，结果获得了如下所述的发现。首先，本发明人发现，通过将包含聚苯醚系树脂组合物的树脂层与包含聚偏二氟乙烯系树脂组合物的树脂层层叠，可以满足耐候性、耐热性、防湿性、电绝缘性以及其他太阳能电池的背板所需的各特性，能够确保阻燃性。
接着，本发明人对于这些树脂层的层叠方法进行了研究。如现有的多层片那样借助粘接剂贴合多个薄膜时，由于要经过各树脂薄膜的制膜、卷取、粘接剂涂覆、干燥及贴合的各工序，因此加工成本会增多。作为省略这些工序的方法，例如可以考虑使用挤出机将各层的树脂分别熔融，在熔融状态下使其合流并粘接的共挤出制膜、将粘接层与被粘接层同时制膜并贴合的方法等。
然而，共挤出制膜等方法会难以保持各层间的粘接力、以及会发生由各层的流动性不同所导致的熔体破裂、拉伸共振引起的厚度偏差等，因此实质上没有在包含聚偏二氟乙烯系树脂的多层片的制造中应用。另外，包含聚苯醚系树脂组合物的树脂层与包含聚偏二氟乙烯系树脂组合物的树脂层之间的共挤出粘接的层间粘接性容易变得不充分。
因此，本发明人对用于使各层流动性均匀化的树脂的配比、用于将其利用共挤出法粘接的最佳的粘接树脂进行了深入实验研究。
其结果发现，聚苯醚系的树脂层包含含有聚苯醚的树脂组合物(例如，含有将聚苯醚与其他树脂合金化而成的树脂的树脂组合物)，粘接树脂层包含丙烯酸系树脂、具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物，由此能够得到各层的厚度偏差少，层间粘接性等优异的多层片，从而完成了本发明。
即，本发明的多层片具有包含含有聚苯醚的树脂组合物的第1树脂层、包含聚偏二氟乙烯系树脂组合物的第2树脂层、和配置于前述第1树脂层与前述第2树脂层之间的、包含选自丙烯酸系树脂以及具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上的粘接树脂层，前述粘接树脂层分别与前述第1树脂层及前述第2树脂层熔接。
前述粘接树脂层中，作为前述具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物，可以使用选自下组中的一种或两种以上：共轭二烯系聚合物或其氢化物或者对其氢化物进行了氨基甲酸酯改性或马来酸改性而成的改性物、以及碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物或者对其氢化物进行了氨基甲酸酯改性或马来酸改性而成的改性物。
此多层片中，前述第1树脂层可以使用含有20～80质量％聚苯醚的树脂组合物来形成。另外，前述第1树脂层可以使用含有80质量％以下的选自下组中的一种或两种以上的树脂组合物来形成：碳原子数4～8的共轭二烯与其他单体的共聚物或其氢化物、碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物、碳原子数2～20的烯烃系烃的均聚物或它们的共聚物、碳原子数2～20的烯烃系烃与其他单体的共聚物、以及聚苯乙烯。
构成前述第2树脂层的聚偏二氟乙烯系树脂组合物中，相对于包含聚偏二氟乙烯：50～99质量％及聚甲基丙烯酸甲酯：1～50质量％的树脂成分100质量份，可以含有1～40质量份白色无机颜料。
前述第1树脂层的厚度例如可以设为50～500μm，前述第2树脂层的厚度及前述粘接树脂层的厚度例如可以设为5～50μm。
进而，构成前述第1树脂层的树脂组合物中可以配混有阻燃剂和/或耐候剂。
进而，前述第1树脂层及第2树脂层的通过JIS K7210所规定的A法测定的230℃、2.16kg负载下的熔体流动速率为0.5～25g/10分钟，前述粘接树脂层的通过JIS K7210所规定的A法测定的230℃、2.16kg负载下的熔体流动速率为0.1～50g/10分钟。
另一方面，此多层片可以由前述第1树脂层、前述第2树脂层、及前述粘接树脂层通过共挤出法被层叠，例如可以在130～260℃的温度范围内，通过熔融共挤出成形进行制膜而成。另外，也可以依次将分别制膜的前述第1树脂层、粘接树脂层和第2树脂层层叠，在这些各树脂层熔融或软化的温度条件下进行加压，从而将各树脂层的层间熔接。
进而，还可以在前述第1树脂层上层叠含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为树脂成分的第3树脂层。
本发明的太阳能电池用背板使用了前述多层片。
另外，本发明的太阳能电池组件使用了前述背板。
发明的效果
根据本发明，包含含有聚苯醚的树脂组合物的第1树脂层、包含聚偏二氟乙烯系树脂组合物的第2树脂层与配置于它们之间的特定的粘接树脂层分别熔接并层叠，因此可以实现耐候性、耐热性及防湿性优异，具有阻燃性，且层间粘接性良好的多层片。
附图说明
图1是示意性示出本发明的第1实施方式的多层片的构成的图。
图2是示意性示出本发明的第3实施方式的太阳能电池组件的结构的剖视图。
具体实施方式
以下，参照附图对用于实施本发明的方式进行详细说明。需要说明的是，本发明不限定于以下所说明的实施方式。
(第1实施方式)
首先，对本发明的第1实施方式的多层片进行说明。图1是示意性示出本实施方式的多层片的构成的图。如图1所示，本实施方式的多层片10中，包含含有聚苯醚的树脂组合物的树脂层1(以下，也称为“含聚苯醚的树脂层1”及“第1树脂层1”)、和包含聚偏二氟乙烯系树脂组合物的树脂层2(以下，也称为“聚偏二氟乙烯系树脂层2”及“第2树脂层2”)借助包含选自丙烯酸系树脂以及具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上的粘接树脂层层叠。而且，该多层片10是粘接树脂层3分别与含聚苯醚的树脂层1及聚偏二氟乙烯系树脂层2熔接而成的。
[含聚苯醚的树脂层1]
含聚苯醚的树脂层1(第1树脂层1)至少由含有聚苯醚的树脂组合物(以下，也称为“含聚苯醚的树脂组合物”)构成。作为含聚苯醚的树脂组合物，可列举出：混合了聚苯醚与其他树脂而成的树脂的树脂组合物、及将聚苯醚与其他树脂合金化而成的树脂的树脂组合物。其中，从机械性质、成形加工性等优异的观点出发，优选使用将聚苯醚与其他树脂合金化而成的树脂的树脂组合物。
含聚苯醚的树脂组合物中，从多层片的剥离强度、透湿度及阻燃性的观点出发，聚苯醚的含有率优选为20～80质量％，更优选为40～80质量％，进一步优选为60～80质量％。在不发生将该树脂组合物进行薄片化时的片与粘接树脂层的剥离强度下降、片的透湿度极端上升的范围内，聚苯醚的含有率较多时可以提高阻燃性，因而优选。含聚苯醚的树脂组合物中的聚苯醚的含有率只要处于上述优选的范围，就可以确保片的粘接力、水蒸气隔绝性并提高阻燃性。
作为上述含聚苯醚的树脂组合物中的除了聚苯醚之外的“其他树脂”，可以使用选自下组中的一种或两种以上：碳原子数4～8的共轭二烯的均聚物、碳原子数4～8的共轭二烯与其他单体的共聚物或其氢化物、碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物、碳原子数2～20的烯烃系烃的均聚物或它们的共聚物、碳原子数2～20的烯烃系烃与其他单体的共聚物、以及聚苯乙烯。
而且，含聚苯醚的树脂组合物中，从多层片的剥离强度、透湿度及阻燃性的观点出发，上述“其他树脂”的含量为80质量％以下是优选，优选为20～80质量％，更优选为20～60质量％，进一步优选为20～40质量％。通过设为上述范围，可以确保将该树脂组合物薄片化时的片与粘接树脂层之间的粘接力、片的水蒸气隔绝性，形成阻燃性高的片。
另外，根据上述含聚苯醚的树脂组合物的组成，形成多层片时的机械强度、弹性模量变得良好，并且处理性提高。另外，由于具有对热的耐久性、阻燃性，因此能够得到适用于太阳能电池的背板等的多层片。
作为上述“其他树脂”，可列举出“碳原子数4～8的共轭二烯的均聚物”、“碳原子数4～8的共轭二烯与其他单体的共聚物或其氢化物”、及“碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物”。作为其中的“共轭二烯”，例如可列举出：选自1,3-丁二烯(丁二烯)、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、及2-甲基戊二烯等中的一种或两种以上。其中，优选丁二烯及异戊二烯。
作为这种共轭二烯系的聚合物和共聚物，可以使用例如：聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-苯乙烯系共聚物、异戊二烯-苯乙烯系共聚物等，以及它们的氢化物。
作为上述“碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物”中的“芳香族乙烯系化合物”，例如可列举出含有选自邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、及1,1-二苯基乙烯等中的一种或两种以上的化合物。
作为上述“碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物”，例如可以使用：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等丁二烯-苯乙烯系共聚物、及苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等异戊二烯-苯乙烯系共聚物等、以及它们的氢化物。作为该氢化物，例如可以使用SBS的氢化物即苯乙烯-丁二烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBBS)及苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、以及SIS的氢化物即苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等。
作为上述“其他树脂”，可列举出“碳原子数2～20的烯烃系烃的均聚物或它们的共聚物(碳原子数2～20的烯烃系烃之间的共聚物)”。作为该“碳原子数2～20的烯烃系烃的均聚物或它们的共聚物”，例如可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状(线型)低密度聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯系共聚物、丙烯-丁烯系共聚物、聚甲基戊烯、和乙烯-聚甲基戊烯系共聚物等。另外，也可以使用聚降冰片烯等环状烯烃系均聚物，及乙烯-降冰片烯系共聚物以及丙烯-降冰片烯系共聚物等环状烯烃系共聚物等。需要说明的是，在为具有立构规整性的树脂的情况下，其立构规整性为等规、间规及无规中的任一种均可。
作为上述“其他树脂”，可列举出“碳原子数2～20的烯烃系烃与其他单体的共聚物”。作为该“碳原子数2～20的烯烃系烃与其他单体的共聚物”中的“其他单体”，例如可列举出丙烯酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、马来酸酐或其衍生物、及羧酸的乙烯酯等。
作为“碳原子数2～20的烯烃系烃与其他单体的共聚物”，例如可以使用：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、将聚乙烯或聚丙烯用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、富马酸或衣康酸等不饱和羧酸改性而成的酸改性聚烯烃系树脂等。
能够用作以上的上述“其他树脂”的聚合物分别可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
从易于实现本发明目的的观点出发，作为与聚苯醚发生合金化的树脂，优选的是使用选自SBS的氢化物即SEBS、及常用的聚苯乙烯(GPPS)中的一种或两种以上。
另一方面，在构成含聚苯醚的树脂层1的树脂组合物中，根据需要，还可以配混阻燃剂。对配混的阻燃剂没有特别限定，可以使用例如氯系阻燃剂、溴系阻燃剂、磷系阻燃剂及无机系阻燃剂等。作为氯系阻燃剂，例如可列举出氯化石蜡、全氯环十五烷和氯桥酸等。作为溴系阻燃剂，例如可列举出四溴双酚A(TBBPA)、十溴二苯醚、TBA环氧低聚物、TBA聚碳酸酯、八溴二苯醚和三溴苯酚等。
作为磷系阻燃剂，例如可列举出：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯酯)、磷酸三丁酯、磷酸三(氯乙酯)和磷酸三(氯丙酯)等。作为无机系阻燃剂，例如可列举出：氢氧化铝、氢氧化镁和三氧化锑等。
另外，在构成含聚苯醚的树脂层1树脂组合物中，还可以配混有紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂等耐候剂。通过配混这些耐候剂，可以进一步提高多层片10的耐光性、耐久性。对所配混的耐候剂没有特别限定，作为紫外线吸收剂，例如可以使用二苯甲酮系、苯并***系、水杨酸酯系、丙烯腈系、金属络合物系、超微粒氧化钛和超微粒氧化锌等。
另外，作为光稳定剂，例如可以使用受阻胺系化合物和受阻哌啶系化合物等。进而，作为抗氧化剂，可以使用例如酚系、胺系、硫系及磷酸系等。除此之外，还可以使用例如在构成聚合物的主链或支链上化学键合有前述的二苯甲酮系等的紫外线吸收剂、包含受阻胺系化合物的光稳定剂或酚系等的抗氧化剂而成的聚合物型紫外线吸收剂、光稳定剂或抗氧化剂等。
含有紫外线吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂等耐候剂时，为了发挥耐候剂效果而不使冲击强度等机械特性降低，理想的是将其总量设为整体的0.1～10质量％。需要说明的是，耐候剂可以与前述阻燃剂组合使用，也可以单独使用。
[聚偏二氟乙烯系树脂层2]
聚偏二氟乙烯系树脂层2(第2树脂层)由树脂成分的50质量％以上为聚偏二氟乙烯树脂的聚偏二氟乙烯系树脂组合物构成。对于该聚偏二氟乙烯系树脂组合物中配混的聚偏二氟乙烯树脂，偏二氟乙烯的均聚物是合适的，也可以为偏二氟乙烯与其他单体的共聚物。
此处，作为与偏二氟乙烯形成共聚物的其他单体，例如可列举出：氟代乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、六氟异丁烯和各种氟代烷基乙烯基醚等被氟化的乙烯基化合物、苯乙烯、乙烯、丁二烯和丙烯等公知的乙烯基单体。其中，为了确保聚偏二氟乙烯系树脂层2和多层片10整体的耐候性、光稳定性，聚偏二氟乙烯树脂中的除了偏二氟乙烯之外的单体的量优选为50质量％以下。
对前述聚偏二氟乙烯树脂的制造方法没有特别限定，可以利用悬浮聚合或乳液聚合等一般的方法进行聚合。例如，向密闭反应器中加入水等溶剂、聚合引发剂、悬浮剂(或乳化剂)、链转移剂等，然后通过将反应器排气来进行减压，导入气态的偏二氟乙烯单体，一边控制反应温度一边进行偏二氟乙烯单体的聚合即可。此时，作为聚合引发剂，可以使用过硫酸盐之类的无机过氧化物、有机过氧化物，具体而言，可列举出：过氧化二碳酸二正丙酯(NPP)、过氧化二碳酸二异丙酯。
另外，对于链转移剂，可列举出：丙酮、醋酸异丙酯、醋酸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、丙酸、三氟乙酸、三氟乙醇、甲醛缩二醇(Formaldehyde dimethyl acetal)、1,3-丁二烯环氧化物、1,4-二烷、β-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚乙烯酯等。在各种链转移剂中，尤其从获取、处理的容易性等观点出发，丙酮和醋酸乙酯是合适的。进而，对于悬浮剂(或乳化剂)，可以使用部分皂化聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等水溶性纤维素醚、丙烯酸系聚合物和明胶等水溶性聚合物。
另一方面，在聚偏二氟乙烯系树脂组合物中，可以配混除了聚偏二氟乙烯树脂之外的树脂，从柔软性、加工性的观点出发，甲基丙烯酸酯系树脂是优选的。此处所谓的“甲基丙烯酸酯系树脂”是将通过ACH法(丙烯氰醇法)、改性ACH法、直接法或乙烯法等制造的甲基丙烯酸酯等利用自由基聚合等聚合物化而得到的聚甲基丙烯酸酯。
甲基丙烯酸酯树脂具有在制膜成薄膜时提高与其他树脂的粘接性的效果。聚偏二氟乙烯树脂与其他原材料的粘接性差，但通过配混甲基丙烯酸酯系树脂可以改善粘接性。但是，树脂成分中的甲基丙烯酸酯系树脂量超过50质量％时，聚偏二氟乙烯树脂量变少，因此耐候性降低。另外，甲基丙烯酸酯系树脂量低于1质量％时，变得无法获得前述添加效果。因此，配混甲基丙烯酸酯系树脂时，理想的是相对于树脂成分总量设为1～50质量％。
关于聚偏二氟乙烯系树脂组合物中配混的甲基丙烯酸酯系树脂，只要是基于甲基丙烯酸酯单体的乙烯基聚合物，对其结构等就没有特别限定。作为该甲基丙烯酸酯单体，可列举出：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯和甲基丙烯酸己酯等，其中，优选甲基丙烯酸甲酯。另外，甲基丙烯酸酯单体中的丙基、丁基、戊基和己基等烷基可以是直链，也可以支化。
另外，本实施方式的树脂组合物中配混的甲基丙烯酸酯树脂可以是甲基丙烯酸酯单体的均聚物、多种甲基丙烯酸酯单体的共聚物。或者，也可以具有来自属于甲基丙烯酸酯以外的公知的乙烯基化合物的乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸等的单体单元。
另外，在构成聚偏二氟乙烯系树脂层2的聚偏二氟乙烯系树脂组合物中，也可以根据需要以赋予光反射性为目的而配混氧化镁、硫酸钡、氧化钛、碱性碳酸铅和氧化锌等白色无机颜料。将本实施方式的多层片10用于太阳能电池用途时，在各种白色无机颜料中，优选折射率和着色能力大且光催化作用小的金红石型晶体的二氧化钛。
但是，在白色无机颜料的配混量相对于每100质量份树脂成分低于1质量份时，有时无法获得目标的光反射特性，另外，相对于每100质量份树脂成分配混超过40质量份时，在组合物中的分散变得不均匀，或者薄膜的制膜变难。因此，在偏二氟乙烯系树脂组合物中配混白色无机颜料时，相对于每100质量份树脂成分优选设为1～40质量份。
需要说明的是，关于白色无机颜料的配混量，相对于每100质量份树脂成分，更优选为10～35质量份，进一步优选的是15～30质量份。由此，可以获得太阳光反射率大，机械强度、柔软性适当且处理性良好的多层片。
另外，在聚偏二氟乙烯系树脂组合物中，也可以与前述白色无机颜料一同添加调色用无机颜料。作为调色用无机颜料，可以使用从铬、锌、铁、镍、铝、钴、锰和铜等金属材料的氧化物中选择2种以上并通过煅烧使其固溶而成的复合氧化物系颜料等。该复合氧化物系颜料可以单独使用，也可以混合两种以上来使用。
因此，在聚偏二氟乙烯系树脂组合物中配混调色用无机颜料时，相对于每100质量份树脂成分，优选设为0.01～7质量份，更优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.5～3质量份。由此，可以在不影响太阳能电池组件的发电特性的范围内调节太阳光的反射率，改变太阳能电池组件的外观和色调。
前述聚偏二氟乙烯系树脂组合物可以通过根据需要在聚偏二氟乙烯树脂中配混甲基丙烯酸酯系树脂、白色无机颜料和调色用无机颜料等，并进行熔融混炼而获得。此时，熔融混炼可以使用双螺杆挤出机、连续及间歇式捏合机等具备加热装置的各种混合机、混炼机，但从通用性方面出发，对于熔融混炼最适合的装置是双螺杆挤出机。另外，熔融混炼时，也可以根据需要在不影响前述效果的范围内添加分散剂。
[粘接树脂层3]
粘接树脂层3由选自丙烯酸系树脂以及具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上形成。通过在粘接树脂层3中使用这些，可以将含聚苯醚的树脂层1与聚偏二氟乙烯系树脂层2牢固地粘接，进而在120℃左右的高温下也能够维持稳定的粘接性。其结果，多层片10在太阳能电池组件的使用环境下具有充分的耐久性。
作为能够用作粘接树脂层3的丙烯酸系树脂，可以使用选自丙烯酸酯的聚合物及甲基丙烯酸酯的聚合物中的一种或两种以上。具体而言，例如可列举出：聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸戊酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯及甲基丙烯酸己酯等。在这些中，作为粘接树脂层3的丙烯酸系树脂，从容易实现本发明的目的的观点出发，优选聚甲基丙烯酸甲酯。
另外，作为粘接树脂层3的具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物，可以使用选自下组中的一种或两种以上：共轭二烯系聚合物或其氢化物或者对其氢化物进行了氨基甲酸酯改性或马来酸改性而成的改性物、和碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物或者对其氢化物进行了氨基甲酸酯改性或马来酸改性而成的改性物。
对于“具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物”中的共轭二烯，优选丁二烯(1,3-丁二烯)及异戊二烯。共轭二烯系聚合物中，作为共轭二烯系均聚物，例如可列举出聚丁二烯、及聚异戊二烯等。
另外，作为“具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物”中的共聚物，例如可列举出：丁二烯-苯乙烯系共聚物、及异戊二烯-苯乙烯系共聚物等。更具体而言，可列举出：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、及苯乙烯-丁二烯·异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBIS)等。
而且，作为“碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物的氢化物”，可列举出：氢化丁二烯-苯乙烯系共聚物、及氢化异戊二烯-苯乙烯系共聚物等。更具体而言，可列举出：SBS的氢化物即苯乙烯-丁二烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBBS)及苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、SIS的氢化物即苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、以及SBIS的氢化物即苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。
从粘接树脂的经过长期的耐久性及粘接力的观点出发，粘接树脂层3优选由碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物或者对其氢化物进行了氨基甲酸酯改性或马来酸改性而成的化合物形成。其中，优选丁二烯-苯乙烯系共聚物的氢化物、异戊二烯-苯乙烯系共聚物的氢化物等碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物的氢化物或者其氨基甲酸酯改性物或马来酸改性物。
从强度的观点出发，理想的是，粘接树脂层3为SBS的氢化物即SEBS、SIS的氢化物即SEPS等嵌段型共轭二烯系与芳香族乙烯基系化合物的共聚物的氢化物。此处，对嵌段共聚的形态没有特别限定，为二嵌段、三嵌段、多嵌段或星型中的任一种均可。进而，它们的聚合物也可以进行过末端修饰等改性。
[厚度]
对前述各层的厚度没有特别限定，可以根据用途、所需要的特性而适当设定，例如可以将含聚苯醚的树脂层1的厚度设为50～500μm，并将聚偏二氟乙烯系树脂层2和粘接树脂层3的厚度分别设为5～50μm。
此处，含聚苯醚的树脂层1的厚度低于50μm时，在应用于太阳能电池组件的情况下，多层片10的机械强度不充分而电池变得容易破损，并且水蒸气阻隔性变得不充分，变得容易发生电池的劣化、发电输出的降低。另一方面，将含聚苯醚的树脂层1设为超过500μm的厚度时，多层片10的刚性变高，卷取性等处理性降低，进而制造成本也增加。
另外，将聚偏二氟乙烯系树脂层2的厚度设为低于5μm时，耐候性降低，在应用于太阳能电池组件的情况下，有时无法充分获得耐久性。另一方面，将聚偏二氟乙烯系树脂层2设为超过50μm的厚度时，制造成本增加。
进而，将粘接树脂层3的厚度设为低于5μm时，含聚苯醚的树脂层1与聚偏二氟乙烯系树脂层2的粘接力不充分，变得容易发生层间剥离。其结果，在应用于太阳能电池组件时，有时无法充分获得耐久性。另一方面，将粘接树脂层3设为超过50μm的厚度时，制造成本增加。
[MFR]
构成本实施方式的多层片10的各树脂层优选的是，对于通过JIS K7210所规定的A法测定的230℃、2.16kg负载下的熔体流动速率(MFR)，含聚苯醚的树脂层1及聚偏二氟乙烯系树脂层2为0.5～25g/10分钟，且构成粘接树脂层3的聚合物为0.1～50g/10分钟。
由此，通过熔融共挤出成形法制膜时，流过流路内的熔融状态的树脂的流速分布均匀化，以等速进行树脂合流，并且自模头以没有速度变动的状态排出树脂，因此能够制造各层的厚度偏差少且粘接状态良好的多层片。另外，聚偏二氟乙烯系树脂组合物中含有的颜料的分散状态变得良好，还可以抑制缺陷的产生。
进而，利用共挤出成形法制膜时，以含聚苯醚的树脂层1的MFR为基准，聚偏二氟乙烯系树脂层2及构成粘接性树脂层3的树脂组合物优选使用具有其0.1～10倍、优选为0.2～5倍的MFR的树脂。由此，制膜性稳定，可以抑制片的宽度方向上的各树脂层的厚度变化。
此处，各树脂层的MFR可以通过改变它们所含有的树脂成分的聚合度(或分子量)来进行调节。具体而言，可以根据使树脂成分聚合时的聚合温度、聚合引发剂的种类和量以及链转移剂的种类和量等进行调节操作。另外，也可以使用各树脂层的MFR为前述范围内的市售的树脂。
[制造方法]
接着，对如前所述构成的多层片10的制造方法进行说明。
本实施方式的多层片10优选通过如下的共挤出法来制膜：将构成含聚苯醚的树脂层1和聚偏二氟乙烯系树脂层2的各树脂组合物、以及构成粘接树脂层3的聚合物分别用各自的挤出机熔融，然后合流而一体化。
此时，优选的是将材料的温度设为130～260℃来进行熔融共挤出成型。由此，可以使构成各层的树脂组合物以及聚合物达到稳定的熔融流动状态，并防止热分解等的发生。制膜时的材料温度低于130℃时，熔融变得不充分，有时片中产生鱼眼、或者各层间的粘接变得不充分。另一方面，制膜时的材料温度超过260℃时，有构成各层的树脂成分发生热分解、片发生着色、或者产生分解气体的担心。需要说明的是，制膜时更适宜的材料温度为180～250℃。
共挤出法可以通过T模头共挤出法以及吹塑共挤出法等进行。另外，挤出机可以使用单螺杆挤出机、双螺杆(多螺杆)挤出机等，挤出机的料筒、螺杆可以使用通常使用的料筒、螺杆。进而，在使用双螺杆挤出机时，使用两根螺杆平行的挤出机和螺杆轴为斜交的圆锥型挤出机中的任一种均可，螺杆螺纹为啮合型、非啮合型，螺杆旋转为相同方向及不同方向的任一者均可。
对于螺杆设计，在使用单螺杆挤出机时，作为混合部可以使用Dulmadge型、转子(rotor)型、管式混合(flute mixing)型等各种类型，即使不具备这些混合部的形状，也能够进行熔融并制成片。另外，在双螺杆挤出机中，作为混合部，可以为配置有捏合盘(kneading disk)、旋转刮板(rotor segment)、逆螺纹等的部件，也可以为未配置这些的全螺纹螺杆。料筒使用排气式和非排气式中的任一种均可。
关于含聚苯醚的树脂层1、聚偏二氟乙烯系树脂层2以及粘接树脂层3的合流、以及多层片10的制膜，可以使用如下方法：在用供料头使其合流后使其流入平模(T模头)等，将排出的熔融状态的片一边冷却一边进行牵引的方法等。此时，作为平模，可以使用T型歧管模头、鱼尾模头、衣架式模头以及螺杆模头等。另外，也可以使用流入多歧管模头后排出熔融状态的片的方法、自吹塑模具排出的方法等。
另外，在利用共挤出法进行制膜时，通过调节材料自挤出机的排出速度，可以将各树脂层的厚度调节至前述范围内。在使用单螺杆挤出机时，排出速度的调节通过改变螺杆转速来进行。另外，在使用双螺杆挤出机时，可以通过改变由投料器投入至挤出机中的原料的投入速度、或者改变挤出机的螺杆转速、或者改变齿轮泵的旋转速度来进行排出速度的调节。
需要说明的是，将分别制膜的含聚苯醚的树脂层1、粘接树脂层3、及聚偏二氟乙烯系树脂层2依次层叠，在这些各树脂层熔融或软化的温度条件下(例如130℃～260℃)进行加压，也能够将各树脂层的层间熔接。
利用上述共挤出法，能够得到含聚苯醚的树脂层1与粘接树脂层3、及聚偏二氟乙烯系树脂层2与粘接树脂层3分别熔接而成的多层片10。
共挤出法中，将构成含聚苯醚的树脂层1及聚偏二氟乙烯系树脂层2的各树脂组合物、以及构成粘接树脂层3的聚合物熔融，并将这些熔融物利用共挤出法层叠。因此，多层片10的含聚苯醚的树脂层1与粘接树脂层3的界面、以及聚偏二氟乙烯系树脂层2与粘接树脂层3的界面能够制成为被热熔接的状态。
如此，在多层片10的各树脂层间，各树脂层分别以熔融或软化的状态粘接，由此能够形成各树脂层的界面为被熔接状态的熔接界面。
本发明中，利用能够与含聚苯醚的树脂层1、与聚偏二氟乙烯系树脂层2形成熔接界面的粘接树脂层3，能够消除使用现有的含有有机溶剂等的溶剂型粘接剂所担心的由溶剂导致的对各树脂层1、2的损伤的可能性。另外，本发明中，例如与如热熔粘合剂等那样不含有机溶剂等的无溶剂型粘接剂相比，能够容易地确保高粘接力，且即便在100℃左右的高温下也能够使粘接力的降低少。进而，利用共挤出法层叠，与使用粘接剂的情况相比，可以简化制造工序，能够降低制造成本。
如以上所详述那样，本实施方式的多层片10使用阻燃性、防湿性、机械特性优异的含聚苯醚的树脂层1，且使用耐候性、耐热性、阻燃性优异的聚偏二氟乙烯系树脂层2，因此可以形成耐候性、耐热性优异且具有阻燃性的多层片。
另外，用丙烯酸系树脂、及选自具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上形成粘接树脂层3，因此与含聚苯醚的树脂层1及聚偏二氟乙烯系树脂层2的层间粘接性高，可以充分确保加热下的粘接力、高温·高湿环境中的粘接力。因此，可以满足片整体的耐候性、耐热性、防湿性、电绝缘性及其他太阳能电池背板所要求的各特性，确保阻燃性。结果，可以实现适于太阳能电池用背板的多层片。
(第1实施方式的变形例)
接着，对本实施方式的变形例的多层片进行说明。本变形例的多层片中，在图1所示的多层片10的至少含聚苯醚的树脂层1上设有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)树脂层(第3树脂层)。
[EVA树脂层]
EVA树脂层可以由作为太阳能电池组件用封装材料而通常使用的EVA树脂组合物来形成。作为这种EVA树脂组合物，例如可列举出如下的组合物：以醋酸乙烯酯含量为10～30质量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为主要成分，相对于100质量份EVA树脂配混有1～5质量份在100℃以上产生自由基的有机过氧化物作为交联剂而成的组合物。
本变形例的多层片成为至少在含聚苯醚的树脂层1上设置EVA树脂层并将背板与封装材料一体化的结构，因此能够简化太阳能电池组件的组装工序。具体而言，在太阳能电池组件的组装工序中，将玻璃、封装材料片、电池、封装材料片以及背板依次层叠并进行层压，此时，能够省略封装材料片与背板的层叠操作。而且，本变形例的多层片还能够防止太阳能电池组件中的封装材料与背板的偏移。
需要说明的是，EVA树脂层可以仅设置于含聚苯醚的树脂层1上，也可以设置于含聚苯醚的树脂层1上及聚偏二氟乙烯系树脂层2上两者。
(第2实施方式)
接着，对本发明的第2实施方式的太阳能电池用背板(以下，也简称为背板)进行说明。本实施方式的背板可以使用前述第1实施方式或其变形例的多层片。
本实施方式的背板可以用于晶体硅系、多晶硅系、无定形硅系、化合物系以及有机系等各种形式的太阳能电池。使用了无定形硅等的薄膜太阳能电池与晶体系太阳能电池相比，有时会要求高度的防湿性。这种情况下，可以在前述第1实施方式或其变形例的多层片上进一步设置例如包含无机氧化物等的具有高防湿性的防湿层、防湿涂层。
本实施方式的背板使用含聚苯醚的树脂层与聚偏二氟乙烯系树脂层借助包含选自丙烯酸系树脂以及具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上的粘接树脂层层叠而成的多层片。而且，该多层片的粘接树脂层与含聚苯醚的树脂层及聚偏二氟乙烯系树脂层分别熔接。由于使用这样的多层片，因此背板的耐候性、耐热性、机械强度、弹性模量、电绝缘性及防湿性等太阳能电池用背板所要求的各特性优异，具有阻燃性，且层间粘接性也良好。进而，也可以将其通过利用共挤出法的一体成形而层叠一体化，可以低生产成本地实现。
(第3实施方式)
接着，对本发明的第3实施方式的太阳能电池组件进行说明。图2是示意性示出本实施方式的太阳能电池组件的结构的剖视图。如图2所示，本实施方式的太阳能电池组件11的光伏元件即太阳能电池单元15被包含EVA树脂等合成树脂的封装材料13封装。
而且，在照射太阳光16的面(受光面)上层叠有包含玻璃等的透明基板12，在背面侧(受光面相反侧)层叠有前述第2实施方式的背板(多层片10)，在它们周围设置有框架14。此时，背板(多层片10)以含聚苯醚的树脂层1成为封装材料13侧的方式进行配置。
对于本实施方式的太阳能电池组件11，背板(多层片10)使用上述含聚苯醚的树脂层与聚偏二氟乙烯系树脂层借助包含选自丙烯酸系树脂以及具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上的粘接树脂层层叠而成的多层片。而且，该多层片的粘接树脂层与含聚苯醚的树脂层及聚偏二氟乙烯系树脂层分别熔接。由于使用这样的多层片，因此太阳能电池组件11的耐候性、耐热性、机械强度、弹性模量、电绝缘性及防湿性优异，可以得到信赖性高的太阳能电池组件。另外，如前所述，由于背板的低价化，可以实现太阳能电池组件的制造成本的削减。
实施例
以下，列举出本发明的实施例及比较例，对本发明的效果进行说明。本实施例中，按照以下所示方法制作实施例1～6、比较例1及2的多层片，并对用作太阳能电池用背板时的特性进行了评价。需要说明的是，在以下说明中，如果没有特别说明，则MFR的值是根据JIS K7210的A法在230℃、2.16kg载荷下测定的值。
(实施例1)
作为含聚苯醚的树脂层1(第1树脂层1)的原料，准备聚苯醚树脂(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造商品名：PX-100L)、苯乙烯-(乙烯/丁烯)嵌段-苯乙烯共聚物(KURARAY CO.,LTD制造商品名：SEPTON8004)。另外，粘接树脂层3的原料使用用聚氨酯进行过改性的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物(氨基甲酸酯改性SEP、KURARAYCO.,LTD制造商品名：kuramirom TU-S5265)。
＜含聚苯醚的树脂层1的原料准备·制备＞
作为用于树脂组合物制备的混炼装置，准备如下的装置：螺杆直径30mm、L/D＝40的双螺杆挤出机，并在该挤出机的原料供给部安装螺杆投料器，在挤出机的出口部安装孔径3mm的3孔线料模头。将聚苯醚树脂(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.制造商品名：PX-100L)80质量份、苯乙烯-(乙烯/丁烯)嵌段-苯乙烯共聚物(KURARAY CO.,LTD制造商品名：SEPTON8004)20质量份进行干式混合后，投入螺杆投料器，以30.00kg/小时的投入速度进行投料。接着，将双螺杆挤出机的转速设为300转/分钟、机筒设定温度设为230℃，自线料模头挤出。
挤出的线料在冷却后用造粒机切断，得到直径约2mm、长度约4mm的粒料状树脂组合物60kg。
<聚偏二氟乙烯系树脂层2的原料的准备·制备>
准备作为白色无机颜料的金红石型晶体的二氧化钛粉末20kg和调色用颜料1kg，用混合机进行混合。作为用于树脂组合物制备的混炼装置，准备螺杆直径30mm、L/D＝40的双螺杆挤出机，在挤出机的原料供给部安装3台螺杆投料器A～C，在挤出机的出口部安装孔径3mm的3孔线料模头。
向投料器A投入调色用颜料与二氧化钛的混合物，向投料器B投入JISK7210的A法所规定的MFR测定法中230℃、3.8kg负载下的MFR为20g/10分钟的聚偏二氟乙烯树脂。另外，向投料器C中投入在JIS K 7210的A法所规定的MFR测定法中230℃、10kg载荷下的MFR为9g/10分钟的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(以下将其记为PMMA)。
投入到投料器A中的调色用颜料与二氧化钛的混合物以5.25kg/小时、投入到投料器B的聚偏二氟乙烯树脂以20.00kg/小时、投入到投料器C的PMMA以5.00kg/小时的投入速度进行投料。接着，将双螺杆挤出机的转速设为300转/分钟、机筒设定温度设为230℃，自线料模头挤出。
挤出的线料在冷却后用造粒机切断，得到直径约2mm、长度约4mm的粒料状树脂组合物60kg。获得的树脂组合物的配混组成为：聚偏二氟乙烯树脂80质量份(66质量％)、PMMA20质量份(16质量％)、白色无机颜料20质量份(17质量％)、调色用颜料1质量份(1质量％)，MFR为4.7g/10分钟。
<多层片的制造>
作为3层共挤出用设备将3台单螺杆挤出机连接于3种3层的供料头，进而以使在该供料头合流的3层树脂流入到唇口宽度600mm的衣架式模头的方式进行连接。需要说明的是，3台单螺杆挤出机的规格如下所述。
·挤出机1(含聚苯醚的树脂层1用)：螺杆直径90mm、L/D＝30、螺杆为全螺纹螺杆。
·挤出机2(粘接树脂层3用)：螺杆直径40mm、L/D＝30、螺杆为全螺纹螺杆。
·挤出机3(聚偏二氟乙烯系树脂层2用)：螺杆直径40mm、L/D＝30、螺杆为全螺纹螺杆。
接着，将前述形成各树脂层的原料分别加入到挤出机1～3的料斗中，按照以下条件运行挤出机。
·挤出机1(含聚苯醚的树脂层1用)：螺杆转速100转/分钟、排出速度150kg/小时、挤出机机筒设定温度230℃。
·挤出机2(粘接树脂层3用)：螺杆转速25转/分钟、排出速度15kg/小时、挤出机机筒设定温度230℃。
·挤出机3(聚偏二氟乙烯系树脂层2用)：螺杆转速25转/分钟、排出速度10kg/小时、挤出机机筒设定温度230℃。
自挤出机1～3排出的树脂在供料头合流，自唇口开度设定为0.5mm的衣架式模头排出并导入至牵引机，用2根冷却辊夹持来进行冷却，从而得到多层片。其后，将获得的多层片导入卷取机，卷取成卷状。该实施例1的多层片中的各层厚度是：含聚苯醚的树脂层1为300μm、粘接树脂层3为20μm、聚偏二氟乙烯系树脂层2为20μm，各层之间完全粘接。
(实施例2)
使用聚苯醚树脂(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.制造商品名：PX-100L)20质量份、苯乙烯-(乙烯/丁烯)嵌段-苯乙烯共聚物(KURARAYCO.,LTD制造商品名：SEPTON8004)80质量份作为第1树脂层1的原料，除此之外，按照与前述实施例1相同的方法制作多层片。各树脂层的厚度为：含聚苯醚的树脂层1：320μm、粘接树脂层3：30μm、聚偏二氟乙烯系树脂层2：30μm。
(实施例3)
使用聚苯醚树脂(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.制造商品名：PX-100L)40质量份、通用聚苯乙烯(GPPS)60质量份作为第1树脂层1的原料，除此之外，按照与前述实施例1相同的方法制作多层片。各树脂层的厚度为：含聚苯醚的树脂层1：300μm、粘接树脂层3：20μm、聚偏二氟乙烯系树脂层2：20μm。
(实施例4)
使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(Sumitomo Chemical Company,Limited.制造商品名：sumipex LG2)作为粘接树脂层3的原料，除此之外，按照与前述实施例1相同的方法制作多层片。各树脂层的厚度为：含聚苯醚的树脂层1：300μm、粘接树脂层3：20μm、聚偏二氟乙烯系树脂层2：20μm。
(实施例5)
使用共轭二烯系共聚物的氢化物即苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Asahi Kasei Chemicals Corporation.制造商品名：TUFTEC H1053)作为粘接树脂层3的原料，除此之外，按照与前述实施例1相同的方法制作多层片。各树脂层的厚度为：含聚苯醚的树脂层1：300μm、粘接树脂层3：20μm、聚偏二氟乙烯系树脂层2：20μm。
(实施例6)
使用经马来酸改性的共轭二烯系聚合物的氢化物即马来酸改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Asahi Kasei Chemicals Corporation.制造商品名：TUFTEC M1913)作为粘接树脂层3的原料，除此之外，按照与前述实施例1相同的方法制作多层片。各树脂层的厚度为：含聚苯醚的树脂层1：300μm、粘接树脂层3：20μm、聚偏二氟乙烯系树脂层2：20μm。
(比较例1)
按照聚氟乙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、聚氟乙烯薄膜的顺序进行层叠，在各层之间涂布聚氨酯系粘接剂后，通过加热及加压进行粘接一体化，从而制成比较例1的多层片。比较例1的多层片中的各树脂层的厚度为：聚氟乙烯薄膜：20μm、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜：300μm、聚氟乙烯薄膜：20μm。
(比较例2)
将按照与实施例1相同的方法制作的含聚苯醚的树脂层1及聚偏二氟乙烯系树脂层2利用萜系热熔粘合剂、在160℃、0.1MPa的条件下进行热压接，从而制作比较例2的多层片。
<太阳能电池组件的制造>
接着，使用按照前述方法制作的实施例1～6、比较例1和2的各多层片，分别制造太阳能电池组件。具体而言，将厚度3mm的玻璃板、厚度400μm的包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的封装材料片、组装了串联布线的4张多晶硅电池、封装材料片、背板(实施例1～6、比较例1和2的各多层片)依次层叠，在真空层压机中在1大气压、135℃下进行10分钟加压、加热进行层叠，从而制造太阳能电池组件。
＜评价＞
对于实施例1～6、比较例1及2的各多层片，评价粘接力、阻燃性、及水蒸气透过率(透湿度)。另外，对于实施例1～6、比较例1及2的各太阳能电池组件，评价耐候性。各评价项目按照以下评价方法进行评价。
(评价方法)
(1)多层片各层的粘接力评价
根据JIS K6854-3所规定的“粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第3部：T型剥离”，在室温(25℃)及100℃下测定实施例1～6、比较例1和2的各多层片中的各层之间的剥离强度。此时，样品的形状制成宽度15mm×粘接部250mm的长条状，将剥离试验时的拉伸速度设为100mm/分钟。
另外，对于将该多层片在温度85℃、湿度85％的环境下保持1000小时后的剥离强度也进行了评价。进而，将该环境试验进行至3000小时，测定其后的剥离强度。
(2)阻燃性
根据ASTM E162进行火焰传播(辐射板)试验，测定火焰传播指数，评价实施例1～6、比较例1及2的各多层片的阻燃特性。
(3)水蒸气透过率(透湿度)
根据JIS Z0208所规定的“防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)”，测定实施例1～6、比较例1及2的各多层片在40℃、相对湿度90％下的透湿度。
(4)太阳能电池组件的耐候性评价
对于实施例1～6、比较例1及2的各太阳能电池组件，根据JIS C8990的10.13高温高湿试验，实施温度85℃、湿度85％、1000小时的环境试验，使用太阳模拟器(Nisshinbo Mechatronics Inc.制造PVS1116i)测定环境试验前后的最大电力，评价最大电力的降低率。在经过2000小时后和经过3000后进行同样测定。
将以上的评价结果一并示于下述表1。
[表1]
对于实施例1～6、比较例1及2的多层片，分别评价室温及100℃下的剥离强度，结果实施例1～6的多层片均在超过10N/15mm的值下发生材料破裂(材料破坏)，表现出高的粘接力。另一方面，比较例2的多层片在100℃下的剥离强度非常小。
对于实施例1～6、比较例1及2的多层片，评价环境试验后(温度85℃、湿度85％的环境下保持1000小时及3000小时后)的剥离强度，结果实施例1～6的多层片与初始剥离强度的评价同样地表现出高的粘接力。
另一方面，对于比较例1，可观察到剥离强度下降与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的外观不良、强度下降。可以认为这是由于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜在高温·高湿的环境下水解劣化。另外，对于比较例2，在静置保持中片发生剥离，无法测定环境试验后的剥离强度。
进而，对于实施例1～6、比较例1及2的太阳能电池组件，评价环境试验前后的最大电力的降低率，结果实施例1～6的最大电力的降低率低。
另一方面，比较例1及2中，有背板剥离的情况，因此电池的劣化加剧，比较例2中特别是温度85℃、湿度85％、3000小时的环境试验后最大电力的降低率超过50％，非常大。实施例1～6的太阳能电池组件均没有发生这种现象。
对于实施例1～6、比较例1及2的多层片，进行阻燃性的评价，结果实施例1～6均显示良好的阻燃性。例如，可以认为实施例1～6的太阳能电池组件中，针对输出端子的绝缘不良导致的火花、来自外部的点火，为能够避免火灾、火蔓延的危险性的水平，相对于此，比较例1及2的结果较差。
如上所述，在本发明范围内制作的实施例1～6的多层片的各层间粘接强度高，即使在高温高湿环境下也维持剥离强度。另外，将这些多层片用于背板而制作的太阳能电池组件即使保持在高温高湿环境下，最大电力的降低率也小。可以认为这是因为，多层片的耐候性、耐热性、防湿性优异，即使在高温高湿环境下也维持这些特性，而且由于维持了片各层间的粘接强度，因此水分向太阳能电池组件内部的浸透少，太阳能电池单元的特性能够良好地维持。另外，实施例1～6中获得的多层片均显示良好的阻燃特性，可以认为例如在太阳能电池组件中，针对输出端子的绝缘不良导致的火花、来自外部的点火，为能够避免火灾、火蔓延的危险性的水平。
由以上结果可以确认，根据本发明，能够低价实现耐候性、耐热性、防湿性及层间粘接性良好，且阻燃特性优异的适合于太阳能电池用背板的多层片。
附图标记说明
1 含聚苯醚的树脂层
2 聚偏二氟乙烯系树脂层
3 粘接树脂层
10 多层片
11 太阳能电池组件
12 透明基板
13 封装材料
14 框架
15 太阳能电池单元
16 太阳光

Claims (13)

1.一种多层片，其具有：
包含含有聚苯醚的树脂组合物的第1树脂层、
包含聚偏二氟乙烯系树脂组合物的第2树脂层、和
配置于所述第1树脂层与所述第2树脂层之间的、包含选自丙烯酸系树脂以及具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物中的一种或两种以上的粘接树脂层，
所述粘接树脂层分别与所述第1树脂层及所述第2树脂层熔接。
2.根据权利要求1所述的多层片，其中，所述粘接树脂层含有所述具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物，
该具有来自共轭二烯的结构单元的聚合物为选自下组中的一种或两种以上：共轭二烯系聚合物或其氢化物或者对其氢化物进行了氨基甲酸酯改性或马来酸改性而成的改性物、以及碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物或者对其氢化物进行了氨基甲酸酯改性或马来酸改性而成的改性物。
3.根据权利要求1或2所述的多层片，其中，构成所述第1树脂层的树脂组合物含有20～80质量％聚苯醚。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的多层片，其中，构成所述第1树脂层的树脂组合物含有80质量％以下的选自下组中的一种或两种以上：碳原子数4～8的共轭二烯的均聚物、碳原子数4～8的共轭二烯与其他单体的共聚物或其氢化物、碳原子数4～8的共轭二烯与芳香族乙烯系化合物的共聚物或其氢化物、碳原子数2～20的烯烃系烃的均聚物或它们的共聚物、碳原子数2～20的烯烃系烃与其他单体的共聚物、以及聚苯乙烯。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的多层片，其特征在于，构成所述第2树脂层的聚偏二氟乙烯系树脂组合物中，相对于包含聚偏二氟乙烯：50～99质量％及聚甲基丙烯酸甲酯：1～50质量％的树脂成分100质量份，含有1～40质量份白色无机颜料。
6.根据权利要求1～5中的任一项所述的多层片，其特征在于，所述第1树脂层的厚度为50～500μm，所述第2树脂层的厚度及所述粘接树脂层的厚度为5～50μm。
7.根据权利要求1～6中的任一项所述的多层片，其特征在于，构成所述第1树脂层的树脂组合物中配混有阻燃剂和/或耐候剂。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的多层片，其特征在于，所述第1树脂层及所述第2树脂层的通过JIS K7210所规定的A法测定的230℃、2.16kg负载下的熔体流动速率为0.5～25g/10分钟，
所述粘接树脂层的通过JIS K7210所规定的A法测定的230℃、2.16kg负载下的熔体流动速率为0.1～50g/10分钟。
9.根据权利要求1～8中的任一项所述的多层片，其特征在于，所述第1树脂层、所述第2树脂层、及所述粘接树脂层通过共挤出法被层叠。
10.根据权利要求1～9中的任一项所述的多层片，其特征在于，所述第1树脂层、所述第2树脂层、及所述粘接树脂层在130～260℃的温度范围内通过熔融共挤出成形进行制膜。
11.根据权利要求1～10中的任一项所述的多层片，其特征在于，至少在所述第1树脂层上还层叠有含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为树脂成分的第3树脂层。
12.一种太阳能电池用背板，其使用了权利要求1～11中的任一项所述的多层片。
13.一种太阳能电池组件，其使用了权利要求12所述的背板。
CN201380039497.1A 2012-07-23 2013-07-22 多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件 Expired - Fee Related CN104487244B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-162526 2012-07-23
JP2012162526A JP5993236B2 (ja) 2012-07-23 2012-07-23 多層シート、太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール
PCT/JP2013/069825 WO2014017446A1 (ja) 2012-07-23 2013-07-22 多層シート、太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104487244A true CN104487244A (zh) 2015-04-01
CN104487244B CN104487244B (zh) 2017-03-08

Family

ID=49997257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380039497.1A Expired - Fee Related CN104487244B (zh) 2012-07-23 2013-07-22 多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20150200319A1 (zh)
EP (1) EP2881251A4 (zh)
JP (1) JP5993236B2 (zh)
CN (1) CN104487244B (zh)
WO (1) WO2014017446A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106796967A (zh) * 2014-10-15 2017-05-31 电化株式会社 太阳能电池模块用背面保护片、太阳能电池模块和太阳能电池模块用背面保护片的制造方法
CN110053266A (zh) * 2019-05-24 2019-07-26 广东卡乐板实业有限公司 一种pmma板的复合方法及pmma复合板
CN110729367A (zh) * 2018-06-28 2020-01-24 领凡新能源科技(北京)有限公司 自动贴覆装置和背板裁切***
US11973180B2 (en) 2015-10-27 2024-04-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Battery and method for manufacturing battery

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101997526B1 (ko) * 2012-01-17 2019-07-08 덴카 주식회사 다층시트, 태양전지용 백시트 및 태양전지모듈
JP6417391B2 (ja) * 2014-02-19 2018-11-07 デンカ株式会社 多層シート、太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュール並びに多層シートの製造方法
KR101762337B1 (ko) 2016-08-26 2017-07-27 에스케이씨 주식회사 폴리머 필름, 태양 전지 패널 보호 필름 및 이를 포함하는 태양광 발전 장치
US11807739B2 (en) 2021-02-19 2023-11-07 Saudi Arabian Oil Company Fibrous nanoparticle-filled poly (methyl methacrylate) composites and methods of fabrication
US11939454B2 (en) 2021-02-19 2024-03-26 Saudi Arabian Oil Company Dendritic fibrous materials-based poly(methyl methacrylate) and methods of preparation
KR20240024211A (ko) * 2021-06-21 2024-02-23 도아고세이가부시키가이샤 다층 시트 및 그 제조 방법
CN117677500A (zh) * 2021-07-14 2024-03-08 东亚合成株式会社 多层片材及其制造方法
CN114447133B (zh) * 2021-12-14 2024-06-21 乐凯胶片股份有限公司 光伏背板、制备光伏背板的方法以及光伏组件

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003251765A (ja) * 2002-02-27 2003-09-09 Dengiken:Kk 電気・電子絶縁シート
WO2009128444A1 (ja) * 2008-04-15 2009-10-22 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US20100071756A1 (en) * 2009-05-12 2010-03-25 Miasole Isolated metallic flexible back sheet for solar module encapsulation
JP2011176193A (ja) * 2010-02-25 2011-09-08 Lintec Corp 太陽電池モジュール用裏面保護シート及び太陽電池モジュール
JP2012081732A (ja) * 2010-09-13 2012-04-26 Denki Kagaku Kogyo Kk 裏面保護シート
CN102569452A (zh) * 2010-10-20 2012-07-11 苏州尚善新材料科技有限公司 太阳能电池组件聚合物背板及其制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0375728B1 (en) * 1987-08-24 1993-06-09 AlliedSignal Inc. High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends
JPH0197639A (ja) * 1987-10-08 1989-04-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 積層体
JPH11261085A (ja) 1998-03-10 1999-09-24 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 太陽電池用裏面保護シート
JP2000294813A (ja) 1999-04-07 2000-10-20 Bridgestone Corp 太陽電池用バックカバー材及び太陽電池
JP2003168814A (ja) 2001-09-18 2003-06-13 Dainippon Printing Co Ltd 太陽電池モジュ−ル用裏面保護シ−トおよびそれを使用した太陽電池モジュ−ル
JP5346629B2 (ja) 2008-03-13 2013-11-20 株式会社日本触媒 太陽電池モジュール用バックシート
WO2011142453A1 (ja) * 2010-05-14 2011-11-17 三菱レイヨン株式会社 フィルム、その製造方法、積層フィルムもしくはシート、および積層体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003251765A (ja) * 2002-02-27 2003-09-09 Dengiken:Kk 電気・電子絶縁シート
WO2009128444A1 (ja) * 2008-04-15 2009-10-22 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US20100071756A1 (en) * 2009-05-12 2010-03-25 Miasole Isolated metallic flexible back sheet for solar module encapsulation
JP2011176193A (ja) * 2010-02-25 2011-09-08 Lintec Corp 太陽電池モジュール用裏面保護シート及び太陽電池モジュール
JP2012081732A (ja) * 2010-09-13 2012-04-26 Denki Kagaku Kogyo Kk 裏面保護シート
CN102569452A (zh) * 2010-10-20 2012-07-11 苏州尚善新材料科技有限公司 太阳能电池组件聚合物背板及其制造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106796967A (zh) * 2014-10-15 2017-05-31 电化株式会社 太阳能电池模块用背面保护片、太阳能电池模块和太阳能电池模块用背面保护片的制造方法
US11973180B2 (en) 2015-10-27 2024-04-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Battery and method for manufacturing battery
CN110729367A (zh) * 2018-06-28 2020-01-24 领凡新能源科技(北京)有限公司 自动贴覆装置和背板裁切***
CN110729367B (zh) * 2018-06-28 2021-04-30 领凡新能源科技(北京)有限公司 自动贴覆装置和背板裁切***
CN110053266A (zh) * 2019-05-24 2019-07-26 广东卡乐板实业有限公司 一种pmma板的复合方法及pmma复合板

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014019125A (ja) 2014-02-03
US20150200319A1 (en) 2015-07-16
EP2881251A4 (en) 2016-03-09
JP5993236B2 (ja) 2016-09-14
EP2881251A1 (en) 2015-06-10
WO2014017446A1 (ja) 2014-01-30
CN104487244B (zh) 2017-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104066577B (zh) 多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件
CN104487244B (zh) 多层片、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件
JP6314182B2 (ja) 結晶性ブロックコポリマー複合体又はブロックコポリマー複合樹脂を含む層を有する多層ポリオレフィンベースのフィルム
CN102414838B (zh) 太阳能电池用片及太阳能电池组件
CN102569452B (zh) 太阳能电池组件聚合物背板及其制造方法
CN102738275B (zh) 一种太阳能电池组件背板及其制备方法
CN103158312B (zh) 一种太阳能电池组件背板及其制造方法
CN103098229B (zh) 太阳能电池用覆盖膜及使用该太阳能电池用覆盖膜而制成的太阳能电池组件
CN108198884B (zh) 耐湿热的太阳能电池背板及其制造方法
TW201945190A (zh) 多層元件
US20060166023A1 (en) Backside protective sheet for solar battery module and solar battery module using the same
US20130092235A1 (en) Back sheet for solar battery and solar battery module
WO2010038875A1 (ja) 太陽電池用裏面保護フィルム及びそれを備える太陽電池モジュール
CN110077073B (zh) 一种聚烯烃膜、制备方法及太阳能电池背板
CN103895304B (zh) 一种太阳能背板及其制备方法
CN105451990B (zh) 多层片材及其制造方法、太阳能电池用背板以及太阳能电池组件
CN105848895A (zh) 多层片材、太阳能电池用背板以及太阳能电池模块
JP2012023155A (ja) 封止用および／又は接着用樹脂シートおよびそれを用いて得られる太陽電池モジュール
JP2011056701A (ja) 太陽電池用シート及び太陽電池モジュール
CN110294888A (zh) 一种太阳能锂电池封装用环保材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Applicant after: DENKI KAGAKU KOGYO KK

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Applicant before: Denki Kagaku Keiki Co., Ltd.

CB02 Change of applicant information
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170308

Termination date: 20200722

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee