TW201945190A - 多層元件 - Google Patents

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TW201945190A
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multilayer
laminated glass
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gle2
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傑洛恩 歐福科
丹尼斯 亞拉樂福
竇奇錚
法蘭西斯 寇斯塔
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奧地利商柏列利斯股份公司
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Abstract

本發明係關於多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)、該多層元件(LE)及該多層層合玻璃層元件(GLE2)用於製造物品之用途、包含多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品、具有至少兩個層之層元件、本發明之聚合物組成物製造多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之用途,以及製造該多層元件(LE)及其物品之方法,以及製造該多層層合玻璃層元件(GLE2)及其物品之方法。

Description

多層元件
本發明係關於多層元件(multilayer element,LE)及多層層合玻璃層元件(glass layer element,GLE),其尤其適用於構造應用、交通工具等,如安全層元件、絕緣元件或熱層元件或其任何組合,包含多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(glass layer element,GLE)之物品,至少兩個層之層元件;本發明之聚合物組成物製造多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE)及其物品之用途;以及製造多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE)及其物品之方法。
舉例而言,在如建築物應用之構造應用中,使用不同類型之層元件,包括正面、窗戶、牆壁及門元件。此等層元件可經設計以具有各個特徵,僅舉例而言如保護特徵,亦即安全、絕緣及/或熱特徵。
因此,例如具有安全功能之元件包括用於各個應用之各種類型的所謂「安全玻璃」元件。本文中「安全玻璃」意謂層合玻璃層元件或層合聚合層元件,典型地意謂層合玻璃層元件,該層合玻璃層元件具有使其不大可能破裂或若破裂則當碎裂時典型地仍保持於一起之額外安全特徵。
諸如安全玻璃之層合玻璃可為例如典型地以彼次序包含第一剛性層、至少一夾層及第二層之層元件。第一剛性層及視情況選用之(及常規地)第二層典型地為玻璃材料或剛性聚合材料的層,該剛性聚合材料如聚碳酸酯。該第一剛性層與第二剛性層之間的夾層通常基於聚乙烯醇縮丁醛(polyvinyl butyral;PVB)或乙烯-乙酸乙烯酯(ethylene-vinyl acetate;EVA)。
若第一及/或第二層元件(典型地為玻璃材料之層元件)破裂,則夾層元件應將第一層元件及第二層元件保持/支撐/結合在一起(結合)。亦即,夾層元件具有黏著作用,即防止第一及/或第二層元件破裂成較大尖銳片塊。
因此,安全玻璃在有人類影響之可能性時或在玻璃若碎裂則可失效時正常使用。
PVB作為夾層材料之用途可具有對水分敏感之缺點且通常需要特殊控制儲存條件(溫度及濕度)。此外由於水分敏感性,可減弱黏著力特性。
在EVA作為夾層材料之情況下,EVA通常必須具有較高VA含量以獲得可實行之流動性/可處理性狀態。具有較高VA含量之習知EVA隨後亦具有極高MFR2 (多於15 g/10 min)。使用EVA之主要缺點為隨時間推移變黃(亦即風化)。此外,隨時間推移形成如乙酸之揮發性有機組分,由此產生腐蝕問題。
舉例而言,用於交通工具、建築物及構造之應用、建築玻璃、內部/外部設計應用之層合玻璃層元件(通常為玻璃或非撓性聚合材料)典型地藉由將層元件層合在一起來製造。針對使用如PVB夾層之聚合物材料夾層製造建築及汽車層合安全玻璃,直接壓制鬆散置放的夾層玻璃/薄膜/玻璃並非製造該層合安全玻璃而無空氣夾雜物之合適的方法。舉例而言,將安全玻璃用PVB層合為夾層大部分在兩個製造步驟中進行,以消除最終產物中之任何空氣夾雜物。第一步驟所謂的預層合在實際加熱壓制步驟之前處理。此預層合之品質對最終層合玻璃之品質具有較大的重要性。得到預層合在滾動壓制與真空方法之間的區別。後者再分為真空袋方法及真空環方法。在第二步驟期間,此等預層合構造隨後在壓力下在高壓釜或烤箱中加熱,以獲得最終界定產物。
在PVB之情況下,層合方法需要高溫及長持續時間。
所選擇之層材料之特性亦可能不足以滿足以上最終應用所需之整體特性要求。
如安全玻璃之層合玻璃應用之一個重要特性為混濁度,其應儘可能低,同時高水準之保持機械特性。
因此,存在對尤其適合用於如安全、絕緣及/或熱終端應用之苛刻構造、交通工具等應用之層元件的解決方案之連續需要以滿足對工業上可行的解決方案的具有挑戰性之需求。
因此,在第一態樣中,本發明係關於一種按既定次序包含第一層元件、夾層元件及第二層元件之多層元件(LE),其中
- 第一層元件包含玻璃層或聚合層;
- 夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)具有
(i)850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測)
(ii)0.1至20.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及
該共聚物(a)視情況帶有含有矽烷基之單元(b)或含有羰基之不飽和有機基團(c),
- 第二層元件包含玻璃層或聚合層;
且其中夾層元件與該第一及第二層元件黏著接觸。
在第一態樣之一特定具體實例中,本發明係關於一種按既定次序包含第一玻璃層元件、夾層元件及第二玻璃層元件之層合玻璃層元件(GLE1),其中
- 夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)具有
(i)850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測)
(ii)0.1至20.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及
該共聚物(a)視情況帶有含有矽烷基之單元(b)或含有羰基之不飽和有機基團(c),及
該夾層元件與該第一玻璃層元件及該第二玻璃層元件黏著接觸。
在第二態樣中,本發明係關於按既定次序包含第一玻璃層元件、夾層元件及第二玻璃層元件之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中
- 夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)已用酸性接枝劑(e)接枝,
共聚物(a)在接枝之前具有
(i)850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測)
(ii)0.1至40.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及
且其中夾層元件與該第一及第二玻璃層元件黏著。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層元件(LE)可出於任何所需目的用於,且如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層層合玻璃層元件(GLE2)可出於任何所需層合玻璃目的用於例如構造、建築物或交通工具中,如用作安全層元件、絕緣層元件或熱層元件或其任何組合。
因此,本發明之多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)較佳具有安全、絕緣或熱特性中之至少一者,因為多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)中之各者滿足作為一部分或以原樣用於安全、絕緣及/或熱層元件應用中之苛刻要求。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義,多層元件(LE)在本文中亦簡稱為「層元件(LE)」。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層層合玻璃層元件(GLE2)在本文中亦簡稱為「玻璃層元件(GLE2)」。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層層合玻璃層元件(GLE2)之第一玻璃層元件及第二玻璃層元件在本文中分別亦稱為「第一層元件」及「第二層元件」。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層元件(LE)之第一層元件及第二層元件分別較佳為剛性層元件。
「剛性(rigid)」在本文中意謂元件為堅硬元件,且不可以如可撓性元件之方式彎曲,且若彎曲,則典型地,元件之完整性典型地斷裂,從而容易造成永久破裂,並不如同可撓性元件一般。熟習此項技術者可容易區分剛性及可撓性層元件。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義,如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層元件(LE)之此等層元件、較佳剛性層元件可獨立地為玻璃層或聚合層。
本發明之第二態樣之表述「夾層元件與該第一及第二玻璃層元件黏著之(the interlayer element adheres to said first and second glass layer element)」意謂夾層元件與該第一及第二玻璃層元件黏著接觸」。
因此,夾層元件之一最外表面與第一層元件之最外表面黏著,且夾層元件之另一最外表面與第二層元件之最外表面黏著。此黏著可呈直接黏著接觸,或另外在夾層元件之黏著表面與第一層元件及第二層元件中之一者或兩者之間可存在黏著層。
對本發明之第一態樣之表述「夾層元件與該第一及第二層元件黏著接觸(the interlayer element is in adhering contact with said first and second layer element)」亦相同。
該第一層元件、該第二層元件及該夾層元件中之表述「元件(element)」在本申請案中係指此等層組分之不同功能,亦即該第一及第二層元件獨立地具有一或多個與多層元件之最終用途相關之功能,諸如安全、絕緣及/或熱功能,然而夾層元件具有不同功能,亦即黏著功能。所有此等功能性層元件連同夾層元件一起為最終物品提供所得功能,例如安全、絕緣及/或熱功能。
安全元件之含義已在上文背景技術下給出。絕緣元件包括如此項技術中已知之聲學(聲音)絕緣元件或熱絕緣元件。絕緣元件亦可具有聲學與熱功能。熱元件可具備例如加熱構件,如導線。加熱隨後由將電流傳導至該等導線來實現。安全及熱元件之組合之實例為例如交通工具中的前窗(擋風玻璃),該等交通工具如汽車,該前窗具備加熱構件且亦充當安全玻璃。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義之乙烯共聚物(a)在本文中亦簡稱為「聚合物(a)」或「共聚物(a)」。
如所熟知,「共聚單體(comonomer)」係指可共聚共聚單體單元,亦即對於共聚物(a),係指C4至C8 α烯烴共聚單體,如1-辛烯。
對於接枝共聚物,吾人意謂共聚物(a),其已使用酸性接枝劑(b)接枝。熟習此項技術者將理解,在接枝方法期間,酸性接枝劑(b)以化學方式(通常經由至少一個共價鍵)結合至共聚物(a)。因此,「接枝共聚物(grafted copolymer)」包含以化學方式彼此結合之共聚物(a)及酸性接枝劑(b)(例如由其組成)。因此,術語「接枝共聚物(grafted copolymer)」及「已用酸性接枝劑(b)接枝之乙烯及C4至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)(copolymer (a) of ethylene and a C4 to C8 alpha olefin comonomer, which has been grafted with an acidic grafting agent (b))」可互換使用。
接枝共聚物在本文中亦稱為「g-共聚物(a')」或接枝共聚物(a')。接枝前之共聚物(a)係參考本文,如上文所定義。
包含本發明之第一態樣之層元件(LE)之共聚物(a)的所主張之特定夾層元件,及包含本發明之第二態樣之層合玻璃層元件(GLE2)之接枝共聚物(a')的所主張之特定夾層元件具有出人意料低的混濁度。
另外,與根據現有技術水平使用之EVA及/或PVB相比,分別將共聚物(a)或接枝共聚物(a')用於特定夾層具有若干優點,因為共聚物(a)及接枝共聚物(a')尤其比PVB更易於儲存,在高於150℃之溫度下不與EVA一般釋放酸,且不與EVA或PVB一般具有強烈氣味。
本發明亦提供如上文、下文或申請專利範圍中所定義之聚合物組成物之用途,其係用於製造多層元件(LE)、或層合玻璃層元件(GLE1)、或層合玻璃層元件(GLE2)、或包含多層元件(LE)之物品、或包含層合玻璃層元件(GLE1)之物品、或包含層合玻璃層元件(GLE2)之物品。
本發明進一步提供如上文、下文或申請專利範圍中所定義之本發明之聚合物組成物用於製造多層元件(LE)的用途、該多層元件(LE)用於製造包含該多層元件(LE)之物品的用途。
本發明進一步提供如上文、下文或申請專利範圍中所定義之本發明之聚合物組成物用於製造層合玻璃層元件(GLE1)的用途、該層合玻璃層元件(GLE1)用於製造包含該層合玻璃層元件(GLE1)之物品的用途。
本發明進一步提供如上文、下文或申請專利範圍中所定義之本發明之聚合物組成物用於製造層合玻璃層元件(GLE2)的用途、該層合玻璃層元件(GLE2)用於製造包含該層合玻璃層元件(GLE2)之物品的用途。
本發明進一步提供包含如上文、下文或請求項中所定義之多層元件(LE)的物品。
本發明進一步提供包含如上文、下文或申請專利範圍中所定義之層合玻璃層元件(GLE1)的物品。
本發明進一步提供包含如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品。
本發明進一步提供如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層元件(LE)或如上文、下文或申請專利範圍中所定義之層合玻璃元件(GLE1)或層合玻璃元件(GLE2)用於製造包含多層元件(LE)或層合玻璃層元件(GLE1)或層合玻璃元件(GLE2)之物品的用途,該物品用於:構造應用,如建築物中之元件,例如諸如外部/內部元件之建築元件,如建築物外部之正面、窗戶元件、門元件或室內牆壁元件等;橋樑中之元件;交通工具中之元件,諸如汽車、火車、飛機或船中之窗戶等;生產設備中之元件,如機器中之安全窗戶;家用裝置中之元件;投影應用,如平視顯示器;或傢俱中之元件等。
本發明進一步提供如上文、下文或申請專利範圍中所定義之物品,該物品為用於以下之物品:構造應用,如建築物中之元件,例如建築元件,諸如外部/內部元件,如建築物外部之正面、窗戶元件、門元件或室內牆壁元件;橋樑中之元件;交通工具中之元件,諸如汽車、火車、飛機或船中之窗戶;生產設備中之元件,如機器中之安全窗戶;家用裝置中之元件;投影應用,如平視顯示器;或傢俱中之元件等,較佳地,該物品為選自以下之物品:安全層元件、絕緣層元件或熱層元件或其任何組合,較佳為由多層元件(LE)或層合玻璃元件(GLE1)或層合玻璃元件(GLE2)組成之安全層元件、絕緣層元件或熱層元件或其任何組合之物品。
本發明進一步提供一種用於製造本發明之多層元件(LE)之方法。
本發明進一步提供用於製造本發明之層合玻璃層元件(GLE1)之方法。
本發明進一步提供用於製造本發明之層合玻璃層元件(GLE2)之方法。
本發明進一步提供一種製造本發明之物品之方法。
多層元件(LE)、層合玻璃層元件(GLE1)、多層層合玻璃層元件(GLE2)、夾層元件、聚合物組成物、其聚合物(a)、第一及第二層元件、用於製造層元件(LE)及其物品之物品及方法、以及用於製造層合玻璃層元件(GLE1)及其物品之物品及方法、以及用於製造層合玻璃層元件(GLE2)及其物品之物品及方法連同其其他詳述、較佳具體實例、範圍及特性描述於下文及申請專利範圍中,該等較佳具體實例、範圍及特性可呈任何組合且以任何次序組合。

夾層元件
根據第一態樣之夾層層元件包含有包含聚合物組成物、較佳由其組成之層,該聚合物組成物包含聚合物(a)。
根據第二態樣之夾層層元件包含有包含聚合物組成物、較佳由其組成之層,該聚合物組成物包含接枝共聚物(a'),亦即乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a),其已用酸性接枝劑(b)接枝。
聚合物組成物在本文中亦簡稱為「組成物」或「本發明之組成物」。夾層層元件可為包含聚合物(a)或接枝共聚物(a')、較佳由其組成之單層元件。或者,第一態樣之夾層層元件可包含各自包含有包含聚合物(a)之聚合物組成物、較佳由其組成之兩個或更多個層,且第二態樣之夾層層元件可包含各自包含有包含接枝共聚物(a')之聚合物組成物、較佳由其組成之兩個或更多個層。若本發明之聚合物組成物之此類層鄰近,則隨後視其為「單層」,此係因為在層元件製造方法期間在此類層凝固之前其稠合在一起。
聚合物(a)為乙烯及C4 至C8 α-烯烴共聚單體之共聚物。此類共聚物可為彈性體、塑性體或線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
C4 至C8 α-烯烴共聚單體為例如1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。共聚單體較佳為1-丁烯或1-辛烯,共聚單體更佳為1-辛烯。
視所選共聚單體及所需密度而定,共聚單體之量通常在20.0 wt%至45.0 wt%之範圍內。
適合的共聚物(a)具有850至低於880 kg/m3 範圍內,較佳855至875 kg/m3 範圍內且更佳860至870 kg/m3 範圍內之密度。
適合的第一態樣之共聚物(a)之MFR2 (ISO 1133;190℃;2.16 kg)在0.1至20.0 g/10 min範圍內,較佳在0.5至15.0 g/10 min範圍內且更佳在1.0至10.0 g/10 min範圍內。
適合的第二態樣之共聚物(a)之MFR2 (ISO 1133;190℃;2.16 kg)在0.1至40.0 g/10 min範圍內,較佳在0.5至20.0 g/10 min範圍內,更佳在1.0至15.0 g/10 min範圍內且甚至更佳在1.0至10.0 g/10 min範圍內。
適合的第一態樣之共聚物(a)之熔點(用DSC根據ISO 11357-3:1999量測)低於100℃,較佳低於80℃,更佳低於70℃且最佳低於60℃。
適合的第二態樣之共聚物(a)之熔點(用DSC根據ISO 11357-3:1999量測)低於100℃,較佳低於90℃,更佳低於80℃且最佳低於70℃。
適合的第二態樣之共聚物(a)之熔點因此可在30℃至低於100℃範圍內,較佳在30℃至低於90℃範圍內,更佳在30℃至低於80℃範圍內且最佳在30℃至低於70℃範圍內。
適合的共聚物(a)之分子量分佈(在本文中亦處理為分散度)Mw/Mn最常低於4,諸如3.8或更低,但為至少1.7。其較佳在3.5與1.8之間。
適合的共聚物(a)可為具有上文所定義之特性的乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之任何共聚物,其尤其以商品名Queo購自Borealis AG、以商品名Engage或Affinity購自DOW或以商品名Tafmer購自Mitsui。
或者,此等共聚物(a)可藉由已知方法,在包含溶液聚合、漿液聚合、氣相聚合或其組合之一段或兩段聚合方法中,在適合的催化劑,如熟習此項技術者已知之氧化釩催化劑或單位點催化劑(如茂金屬或受限幾何結構催化劑)存在下製備。
此等共聚物(a)較佳藉由一段或兩段溶液聚合方法,尤其藉由高於100℃之溫度下之高溫溶液聚合方法製備。
此類方法基本上基於在液體烴溶劑中聚合單體及適合的共聚單體,在該液體烴溶劑中所得聚合物可溶。聚合反應在高於聚合物熔點之溫度下進行,結果獲得聚合物溶液。將此溶液閃蒸以使聚合物與未反應單體及溶劑分離。隨後回收溶劑且在方法中再循環。
溶液聚合方法較佳為使用高於100℃之聚合溫度的高溫溶液聚合方法。聚合溫度較佳為至少110℃,更佳為至少150℃。聚合溫度可高達250℃。
此類溶液聚合方法中之壓力較佳在10至100巴、較佳15至100巴、且更佳20至100巴之範圍內。
所用液體烴溶劑較佳為可未經取代或經C1 - 4 烷基取代之C5 - 12 烴,諸如戊烷、甲基戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環己烷及氫化之石腦油。更佳使用未經取代之C6 - 10 烴溶劑。
適用於本發明方法之已知溶液技術為BORCEED(之前的COMPACT)技術。
視情況選用之第一態樣之含有矽烷基之單元(b)較佳作為以化學方式接枝至聚合物(a)之化合物而存在。
在本發明之第一態樣之一較佳具體實例中,共聚物(a)帶有含有矽烷基之單元(b),由此此等單元(b)由接枝組分(b')引入。
因此,在接枝中,聚合物(a)首先與聚合物聚合且最終聚合物藉由在過氧化物存在下與接枝組分(b')接枝獲得,由此乙烯基不飽和鍵之C原子中之一者連接至聚合物主鏈,如熟習此項技術者所熟知。接枝組分(b')至共聚物之接枝為熟知技術且在聚合物領域中及在熟習此項技術者之技能內詳細記錄。
為實現接枝組分(b')之接枝,亦即產生包含帶有含有矽烷基之單元(b)的共聚物(a)之聚合物組成物,需要自由基引發劑(d),其較佳為熱分解自由基形成劑。自由基引發劑(d)典型地為過氧基自由基引發劑且相對於(a)及(b')之總量,較佳以至少50 ppm,典型地50與1000 ppm之間的濃度存在。較佳地,熱分解自由基形成劑選自由醯基過氧化物、烷基過氧化物、氫過氧化物、過酸酯及過氧碳酸酯組成之群。
自由基引發劑(d)之適合實例描述於例如WO 2014/016205中且以引用的方式併入本文中。自由基引發劑(d)較佳選自包含以下之群:過氧化二苯甲醯、過氧-2-乙基己酸第三丁酯、過氧-2-乙基己酸第三戊酯、過氧二乙基乙酸第三丁酯、1,4-二(第三丁基過氧羰基)-環己烷、過氧異丁酸第三丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧-己烷、1,1-二(第三丁基過氧)-3,3,5-三甲基-環己烷、過氧化甲基異丁基酮、2,2-二(4,4-二(第三丁基過氧)環己基)丙烷、1,1-二(第三丁基過氧)環己烷、過氧-3,5,5-三甲基己酸第三丁酯、碳酸第三戊基過氧2-乙基己酯、2,2-二(第三丁基過氧)丁烷、碳酸第三丁基過氧異丙酯、碳酸第三丁基過氧2-乙基己酯、過氧乙酸第三丁酯、過氧苯甲酸第三丁酯、二第三戊基過氧化物及此等有機過氧化物之混合物。
在較佳方法中,接枝組分(b')及自由基引發劑(d),較佳以接枝組分(b')及自由基引發劑(d)及共聚物(a)之混合物連續給予至擠出機中。接枝程度可藉由選擇對於自由基引發劑(d)及接枝組分(b')合適的給予方案來控制。
用於製備包含帶有含有矽烷基之單元(b)的共聚物(a)之聚合物組成物之方法較佳在擠出機,較佳在雙螺桿擠出機中進行且較佳包含兩個高強度混合區段。將共聚物(a)加熱至180與230℃之間,更佳185與225℃之間的溫度。在一特定具體實例中,擠出機為具有至少四個區或至少六個區之同向旋轉雙螺桿擠出機,其中第一區中之溫度高於100℃,第二區中之溫度為至少110℃,第三區中之溫度高於160℃,第四區中之溫度為至少190℃,且其中任何後續區中之溫度(若使用至少6個區)高於150℃,但其中任何區中之溫度低於230℃。
擠出機中之聚合物組成物之總滯留時間較佳在30至100秒之間。咸信接枝相當均勻地發生在共聚物(a)之所有構成組分上。
鑒於獲得一方面充分高程度之接枝及可接受之低熔體流動速率變化,在方法中,相對於組分(a)至(d)之總重量,自由基引發劑(d)較佳以0.01與1.0 wt%之間且較佳小於1.0 wt%、更佳小於0.1 wt%、甚至更佳小於0.05 wt%的量之添加。
添加一定量之接枝組分(b'),以使得0.1與2.0 wt%之間的組分(b')接枝於該共聚物(a)上。
當相對於(b')及(c)之總量自由基引發劑(c)之相對量較佳小於25 wt%、更佳小於20、15、10或甚至小於5 wt%,且相對於該組成物之總重量添加之組分(b')之量較佳為至少0.5,更佳至少1.0或甚至1.5 wt%且典型地較佳地小於5.0 wt%時,獲得接枝程度與低MFR變化之良好平衡。
在共聚物(a)帶有含有矽烷基單元(b)之較佳情況下,此等單元由接枝組分(b')引入,該接枝組分(b')較佳為由式(I)表示之可水解不飽和矽烷化合物:
R1 SiR2 q Y3-q (I)
其中
R1 為烯系不飽和烴基、烴氧基或(甲基)丙烯醯氧基烴基,
各R2 獨立地為脂族飽和烴基,
Y,其可相同或不同,為可水解有機基團,及
q為0、1或2。
其他適合的含矽烷基之單元為例如γ-(甲基)丙烯基-丙氧基三甲氧基矽烷、γ(甲基)丙烯醯氧基三乙氧基矽烷及乙烯基三乙醯氧基矽烷或其中兩者或更多者之組合。
式(I)之接枝化合物(b)之一個適合子基團為式(II)之不飽和矽烷化合物
CH2 =CHSi(OA)3 (II)
其中各A獨立地為具有1至8個碳原子、適合地1至4個碳原子之烴基。
接枝化合物(b')較佳為式(II)化合物,其為乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基雙甲氧基乙氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷,更佳為乙烯基三甲氧基矽烷或乙烯基三乙氧基矽烷,且最佳為乙烯基三甲氧基矽烷。
當根據如下文「測定方法」下所描述之「定量共聚物-g-VTMS中之VTMS」來測定時,共聚物(a)中存在之含有矽烷基之單元(b)的量(wt%)較佳為0.1至2.0 wt%,較佳為0.4至1.6 wt%且甚至更佳為0.5至1.5 wt%。
在本發明之第一態樣之一個其他具體實例中,共聚物(a)帶有含有羰基之不飽和有機基團(c),而非含有矽烷基之單元(b)。
含有至少一個烯系不飽和鍵(例如至少一個雙鍵)、至少一個羰基(-C=O)及與共聚物(a)接枝之任何不飽和有機化合物可用作本發明之在此具體實例中之接枝材料。
表示含有至少一個羰基之化合物的是羧酸、酸酐、酯及其金屬與非金屬鹽。較佳地,有機化合物含有與羰基共軛之烯系不飽和鍵。若存在,則代表性化合物包括順丁烯二酸、反丁烯二酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸及肉桂酸及其酸酐、酯及鹽衍生物。順丁烯二酸酐為含有至少一個烯系不飽和鍵及至少一個羰基之較佳不飽和有機化合物。
此處應用與上文關於組分(b')之接枝步驟所述相同的用於接枝步驟之通用原理。在熟習此項技術者之技能內進行任何需要的調適。
共聚物(a)較佳帶有含有矽烷基之單元(b)。
本發明之第二態樣之共聚物(a)用酸性接枝劑(e)接枝。
作為酸接枝劑(e),可使用熟習此項技術者已知適用於此目的之任何此類藥劑,
較佳地,酸接枝劑(e)為不飽和單羧酸或二羧酸或其衍生物,諸如酸酐、酯及鹽(金屬與非金屬)。
較佳地,不飽和基團與羧基共軛。
此類接枝劑之實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、耐地酸、檸康酸、伊康酸(itaconic acid)、巴豆酸及其酸酐、金屬鹽、酯、醯胺或醯亞胺。
較佳接枝劑為順丁烯二酸及其衍生物,諸如酸酐、酯及鹽,且尤其為順丁烯二酸酐。
共聚物在含有羰基之不飽和有機化合物下之接枝為熟知技術且在聚合物領域中及在熟習此項技術者之技能內詳細記錄。
接枝可藉由此項技術中已知之任何方法進行,諸如在無溶劑情況下在熔體中、或在溶液或分散液中、或在流化床中接枝。典型地,接枝在加熱之擠出機或混合器中執行,如例如US 3 236 917 A、US 4 639 495 A、US 4 950 541 A或US 5 194 509 A中所述。
典型地,接枝在雙螺桿擠出機中進行,諸如US 4 950 541 A中所描述。
接枝可在自由基引發劑存在或不存在下進行,但較佳在諸如有機過氧化物、有機過酸酯或有機氫過氧化物之自由基引發劑存在下進行。
為實現接枝,亦即產生包含接枝共聚物(a')之聚合物組成物,較佳使用自由基引發劑(f),其較佳為熱分解自由基形成劑。自由基引發劑(f)典型地為過氧基自由基引發劑且相對於共聚物(a)及酸性接枝劑(e)之總量,較佳以至少50 ppm,典型地50與1000 ppm之間的濃度存在。較佳地,熱分解自由基形成劑選自由醯基過氧化物、烷基過氧化物、氫過氧化物、過酸酯及過氧碳酸酯組成之群。
自由基引發劑(f)之適合實例描述於例如WO 2014/016205中且以引用的方式併入本文中。自由基引發劑(f)較佳選自上文所揭示之群以及本發明之第一態樣之自由基引發劑(d)。
在較佳方法中,酸性接枝劑(e)及自由基引發劑(f),較佳以酸性接枝劑(e)及自由基引發劑(f)及共聚物(a)之混合物連續給予至擠出機中。接枝程度可藉由選擇對於自由基引發劑(f)及酸性接枝劑(e)合適的給予方案來控制。
在另一較佳方法中,將共聚物(a)與酸性接枝劑(e)混合,之後給予至擠出機(例如呈乾燥摻合物形式)中,且個別饋入自由基引發劑(f)。
用於製備包含接枝共聚物(a')之聚合物組成物之方法較佳在擠出機,較佳雙螺桿擠出機且較佳包含兩個高強度混合區段之擠出機中進行。將共聚物(a)加熱至175與230℃之間,更佳180與225℃之間的溫度。在一特定具體實例中,擠出機為具有至少四個區或至少六個區之同向旋轉雙螺桿擠出機,其中第一區中之溫度高於100℃,第二區中之溫度為至少110℃,第三區中之溫度高於160℃,第四區中之溫度為至少190℃,且其中任何後續區域中之溫度(若使用至少6個區)高於150℃,但其中任何區域中之溫度低於230℃。
擠出機中之聚合物組成物之總滯留時間較佳在30至100秒之間。咸信接枝相當均勻地發生在共聚物(a)之所有構成組分上。
鑒於獲得一方面充分高程度之接枝及可接受之低熔體流動速率變化,在方法中,相對於組分(a)、(e)及(f)之總重量,自由基引發劑(f)較佳以0.01與1.0 wt%之間且較佳小於1.0 wt%、更佳小於0.1 wt%、甚至更佳小於0.05 wt%的量之添加。
以該共聚物(a)之量計,0.01與1.00 wt%酸性接枝劑(e)之間的量添加酸性接枝劑(e)。
共聚物(a)尤其較佳用0.02至0.80 wt%、更佳0.03至0.70 wt%、甚至更佳0.04至0.60 wt%且最佳0.05至0.50 wt%酸性接枝劑(b)接枝。
在本發明之一個具體實例中,組成物適當地包含(多種)添加劑。
在本發明之第一態樣之較佳具體實例中,聚合物組成物由作為僅有的(多種)聚合組分之共聚物(a)組成,且在本發明之第二態樣之較佳具體實例中,聚合物組成物由作為僅有的(多種)聚合組分之接枝共聚物(a')組成。「(多種)聚合組分」在本文中不包括視情況選用之添加劑之任何(多種)載體聚合物,例如視情況存在於組成物中之(多種)添加劑之(多種)母料中所用之(多種)載體聚合物。此類視情況選用之(多種)載體聚合物計算為按聚合物組成物之量(100%)計各別添加劑之量。或者添加劑可藉由不使用母體混合物下直接給予來添加。
較佳地,夾層元件包含由本發明之聚合物組成物組成之層。較佳地,夾層元件由本發明之聚合物組成物組成。
夾層元件較佳為夾層薄膜、夾層薄片或夾層箔片,最佳為夾層薄膜。
該夾層元件可藉由擠出使用習知擠出設備及適合於夾層元件之所需最終用途之擠出條件來製造,該擠出例如鑄造薄膜或吹塑薄膜擠出,包括共擠出,該設備及條件可由熟習此項技術者選擇。或者,該夾層元件可藉由使用適合於夾層元件之所需最終用途之習知層合設備及條件來層合而製造,該等設備及條件可由熟習此項技術者選擇。此外,該層間元件可使用如熟習此項技術者所熟知之擠出及層合之組合來製造。
夾層元件較佳為該第一與第二層元件之間的唯一聚合層元件。較佳地,夾層元件由一個層(單層元件)組成。因此,層間元件最佳為單層元件。術語「單層元件(monolayer element)」在本文中理解為由本發明之夾層元件之聚合物組成物構成的單層。亦即,「單層(single layer)」意謂一或多個層,其中在更多層之情況下,層由本發明之聚合物組成物構成且稠合在一起產生一層(單層)。因此,如該夾層元件之該單層元件可為一層(單層)。或另外,作為該夾層元件之該單層元件可藉由在夾層元件之生產方法期間組合本發明之聚合物組成物之兩個或更多個層來製造,該等層隨後稠合在一起(黏著)。層可例如藉由共擠出或另外藉由擠出及後續層合來製造。一個層典型地藉由擠出來製造。較佳夾層元件為單層元件,其中(多種)層由本發明之聚合物組成物組成。
夾層元件、較佳如單層元件之夾層元件可含有非聚合元件,如強化材料,諸如線網,該非聚合材料可例如在製造夾層元件期間嵌入至夾層元件中。
根據本發明,夾層元件較佳不包含電子裝置,如光伏打元件。
在一個具體實例中,較佳為單層元件之夾層元件含有選自強化元件、熱元件或電主動元件或其任何組合之非聚合元件。
在另一具體實例中,較佳為單層元件之夾層元件含有選自強化元件或熱元件之非聚合元件,該等強化元件或熱元件用於安全玻璃元件或熱元件或以其任何組合形式。
在另一具體實例中,夾層元件為單層元件且不含有如上文所定義之任何非聚合元件。

多層元件(LE)之第一及第二層元件
第一層元件或第二層元件較佳為剛性的。在一個具體實例中,第一層元件與第二層元件皆為剛性的。
表述「剛性」意謂第一或第二(多種)層元件或兩者為非可撓性的(亦即堅硬的)。亦即,第一或第二(多種)層元件或兩者當呈固態時在使用例如壓縮、撞擊或彎曲力之力變形時不返回原始形狀。舉例而言,玻璃元件及聚碳酸酯(polycarbonate;PC)聚合物元件為剛性元件。亦即,若彎曲或當由於使用衝擊力而破裂時,則隨後將破裂成片塊。舉例而言,在習知窗戶玻璃之情況下,玻璃片塊之至少部分將正常地破裂(向下)。
層元件(LE)之第一層元件及第二層元可相同或不同,且包含玻璃層元件或聚合層元件。在一個具體實例中,第一層元件及第二層元件具有相同材料。第一層元件及第二層元件之玻璃層元件可具有任何習知玻璃材料。較佳地,玻璃層元件包含但不限於以下中之一者、較佳由其組成:窗戶玻璃、平板玻璃、矽酸鹽玻璃、薄片玻璃、漂浮玻璃、彩色玻璃或專用玻璃,該專用玻璃為諸如矽酸鋁玻璃、高離子交換(High-Ion Exchange;HIETM)玻璃、鈉鈣玻璃、硼矽酸鹽玻璃或陶瓷玻璃。

多層層合玻璃元件(GLE2)之第一及第二玻璃層元件
第一層元件及第二層元件之玻璃層元件可具有任何習知玻璃材料。較佳地,玻璃層元件包含但不限於以下中之一者、較佳由其組成:窗戶玻璃、平板玻璃、矽酸鹽玻璃、薄片玻璃、漂浮玻璃、彩色玻璃或專用玻璃,該專用玻璃為諸如矽酸鋁玻璃、高離子交換(High-Ion Exchange;HIETM)玻璃、鈉鈣玻璃、硼矽酸鹽玻璃或陶瓷玻璃。

多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)
表述「黏著接觸(adhering contact)」由於面朝彼此之本發明之夾層元件之表面及第一層元件的表面與面朝彼此之本發明之夾層元件的表面及第二層元件之表面彼此直接地或經由黏著層黏著接觸而在本文定義。
表述「黏著層(adhesive layer)」意謂不同於夾層元件且具有與本發明之夾層元件之聚合物組成物不同的聚合物組成物之層。此外,黏著層通常為連續或非連續的且稱為熱熔黏著劑,該熱熔黏著劑具有先前技術中熟知之含義。此類黏著層僅具有增強黏著功能而無如夾層元件保持第一及第二層元件之完整性所定義的黏著功能。
更佳地,面朝彼此之本發明之夾層元件的表面及第一層元件之表面與面朝彼此之本發明的夾層元件之表面及第二層元件之表面彼此直接接觸而在兩者之間無需任何額外黏著層。圖1說明此最佳具體實例。
較佳地,在第一層元件與層間元件之接觸表面之間及在第二層元件與層間元件之接觸表面之間分別不存在額外層,且夾層元件較佳地為單層元件。
多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)較佳為透明的。術語「透明(transparent)」在本文中意謂多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)分別使得光100%或更少穿過多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2),分別以使得可明顯看到或至少勾勒後面之目標。
多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之透明度分別可看起來如經由正常玻璃窗所見一般。多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)分別另外涵蓋多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)分別染色(著色)或參照外觀以其他方式設計之具體實例。此類染色多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)分別可以已知方式處理以使得多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)分別在兩側或僅在一側為透明的。此類染色多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之實例分別為物品,如建築物中之染色(著色)玻璃門元件、染色窗戶元件或如汽車之交通工具中之染色窗戶元件。
分別多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之第一層、第二層及夾層元件之厚度以及分別最終多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之厚度可視所需最終應用而改變,如熟習此項技術者所顯而易見。舉例而言,第一及第二層元件之厚度可在典型地用於對應最終應用中之先前技術的範圍內。夾層元件之厚度亦可藉由熟習此項技術者針對各別最終應用而選擇。僅作為一實例,夾層元件之厚度可在0.03至3.0 mm,如0.1至2.5 mm,諸如0.2至2 mm之範圍內。夾層元件之例示厚度最佳為如上文所定義之一或兩個或更多個層之單層元件,其中層由本發明之夾層之聚合物組成物組成。
本發明進一步提供如上文或申請專利範圍中所定義之聚合物組成物之用途,其分別用於製造本發明之多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)。
本發明進一步提供一種分別製造本發明之多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之方法,其中該方法包含以下步驟:
- 將第一層元件、夾層元件及第二層元件組裝成多層總成;
- 多層總成之層在高溫下且視情況在真空條件下層合,以分別獲得多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2);及
- 分別回收獲得之多層元件(LE)或獲得之多層層合玻璃層元件(GLE2)。
層合步驟典型地以兩個步驟進行,以預層合步驟且隨後以最終層合步驟進行。在預層合步驟中,移除多層(分別LE或GLE2)總成之層元件之間的任何氣泡。空氣移除可例如藉由滾動壓制方法或藉由真空方法來實現。真空方法可例如以所謂的真空袋方法或真空環方法進行。最終層合在高溫下及視情況且較佳在真空下進行。
層合方法/條件及設備在此項技術中已熟知,且可藉由熟習此項技術者視分別多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之最終物品而選擇。
此外,預層合及最終層合步驟典型地在相同層合方法中進行。
在一特定具體實例中,本發明之第一態樣係關於按既定次序包含第一玻璃層元件、夾層元件及第二玻璃層元件之層合玻璃層元件(GLE1),其中
- 夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)具有
(i)850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測)
(ii)0.1至20.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及
其共聚物(a)視情況帶有含有矽烷基之單元(b)或含有羰基之不飽和有機基團(c),且夾層元件與該第一玻璃層元件及該第二玻璃層元件黏著接觸。
由此,層合玻璃層元件(GLE1)包括具有第一及第二元件為玻璃層元件之規範的多層元件(LE)之所有具體實例。
此外,第一玻璃層元件及第二玻璃層元件在指定為玻璃層元件時包括如上文及下文針對第一態樣之第一及第二層元件所定義之所有具體實例。
夾層元件及聚合物組成物包括如上文及下文針對第一態樣所定義之所有具體實例。
多層元件(LE),如較佳層合玻璃層元件(GLE)除多層元件(LE)之層之間的不變黏著力及多層元件(LE)、較佳最終層合玻璃層元件(GLE)之良好品質以外亦較佳展示良好的光學特性,諸如低混濁度,由此延長如上文針對多層元件(LE)所論述之最終物品之壽命。
多層層合玻璃層元件(GLE2)除多層層合玻璃層元件(GLE2)之層之間的不變黏著力及多層層合玻璃層元件(GLE2)之良好品質以外展示良好的光學特性,諸如低混濁度,由此延長如上文針對多層層合玻璃層元件(GLE2)所論述之最終物品之壽命。
圖1說明本發明之層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)之最佳具體實例,其中與第一層元件(1)之表面面對的夾層層元件(i)之表面彼此直接接觸且較佳其間無任何黏著層;且在夾層元件(i)之相反側上,與第二層元件(2)之表面面對之夾層層元件(i)之表面彼此直接接觸且較佳其間無任何黏著層。
多層元件(LE)、層合玻璃層元件(GLE1)及多層層合玻璃層元件(GLE2)可例如用於建築物及構造應用、建築玻璃、內部/外部設計應用,如上文、下文或申請專利範圍中所述。
在一個較佳具體實例中,本發明係關於一種用於安全層元件、絕緣層元件或熱層元件或其任何組合之多層元件(LE),其中多層元件(LE)按既定次序包含第一層元件、夾層元件及第二層元件,其中:
- 第一層元件包含玻璃層或聚合層;
- 夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)具有
(i)850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測)
(ii)0.1至20.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及
該共聚物(a)視情況帶有含有矽烷基之單元(b)或含有羰基之不飽和有機基團(c),及
- 第二層元件包含玻璃層或聚合層;
且其中夾層元件與該第一及第二層元件黏著接觸。

包含多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品
本發明進一步提供如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層元件(LE)、或如上文、下文或申請專利範圍中所定義之層合玻璃元件(GLE1)、或多層層合玻璃層元件(GLE2)之用途,其用於製造包含多層元件(LE)或層合玻璃層元件(GLE1)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品,該物品用於構造應用,如建築物中之元件,例如諸如外部/內部元件之建築元件,如建築物外部之正面、窗戶元件、門元件或室內牆壁元件等;橋樑中之元件;交通工具中之元件,諸如汽車、火車、飛機或船中之窗戶等;生產設備中之元件,如機器中之安全窗戶等;家用裝置中之元件;投影應用,如平視顯示器;或傢俱中之元件等;不限於上文提及之應用。
本發明進一步提供包含本發明之多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品。
物品可用於任何應用,如物品用於構造應用,如建築物中之元件,例如諸如外部/內部元件之建築元件,如建築物外部之正面、窗戶元件、門元件或室內牆壁元件等;橋樑中之元件;交通工具中之元件,諸如汽車、火車、飛機或船中之窗戶等;生產設備中之元件,如機器中之安全窗戶等;家用裝置中之元件;投影應用,如平視顯示器;或傢俱中之元件等;不限於上文提及之應用,該物品包含如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層元件(LE)、或如上文、下文或申請專利範圍中所定義之層合玻璃元件(GLE1)、或如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層層合玻璃層元件(GLE2)。
本發明之物品亦可為例如具有整合光伏打功能之構造元件。在此上下文中,物品為構造元件之一部分且不為單獨地安裝至如建築物屋頂的建築物之單獨光伏打模組裝置。亦即,本發明之物品為如建築物之牆壁或窗戶之構造元件的整合部分。因此,本發明之多層元件(LE)、層合玻璃元件(GLE1)、多層層合玻璃層元件(GLE2)或物品不為光伏打模組裝置之一部分,該光伏打模組裝置包含前部保護性層元件、前部封裝層元件、光伏打元件、後部封裝元件及保護性背部薄片元件,且以個別物品製造,且以個別單元安裝於構造元件。
在一個較佳具體實例中,物品用於需要安全、絕緣或熱特性中之一或多者的應用。包含如上文、下文或申請專利範圍中所定義之多層元件(LE)、或層合玻璃元件(GLE1)、多層層合玻璃層元件(GLE2)之此類物品的非限制性實例為例如用於以下之物品:構造應用,如建築物中之元件,例如建築元件,諸如戶外牆壁元件(亦即建築物外部的正面)或室內牆壁元件、窗戶元件、門元件等;橋中之元件;交通工具中之元件(汽車、火車、飛機、船中之窗戶等);生產設備中之元件,如機器中之安全窗戶;家用裝置中之元件;投影應用,如平視顯示器;或傢俱中之元件等。
如上文、下文或申請專利範圍中所定義之物品的一個實例例如係選自安全層元件、絕緣層元件或熱層元件,或其任何組合。較佳地,在物品之此具體實例中,安全性層元件、絕緣層元件或熱層元件或其任何組合分別由層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)組成。
在一個較佳具體實例中,物品為多層元件(LE),該多層元件為安全元件,如安全玻璃,諸如安全玻璃窗元件;安全玻璃室內或戶外門元件;建築物之安全玻璃戶外(正面)或室內牆壁元件;或交通工具中之安全玻璃窗,如汽車中之安全玻璃窗。術語「安全玻璃」在本文中涵蓋第一或第二層元件材料或兩者為玻璃或聚合材料之選項。在此具體實例中,物品較佳為多層元件(LE),較佳為玻璃層合物元件(GLE1),該玻璃層合物元件為安全層元件,較佳為安全玻璃元件,其中層元件之第一及第二層元件中之至少一者較佳包含玻璃層、較佳由玻璃層組成。更佳地,在此具體實例中,第一與第二層元件包含玻璃層、較佳由玻璃層組成。更佳地,在此具體實例中,夾層元件為由本發明之聚合物(a)組成之單層元件。
在一個較佳具體實例中,物品為多層層合玻璃層元件(GLE2),該多層層合玻璃層元件為安全元件,如安全玻璃,諸如安全玻璃窗元件;安全玻璃室內或戶外門元件;建築物之安全玻璃戶外(正面)或室內牆壁元件;或交通工具中之安全玻璃窗,如汽車中之安全玻璃窗。在此具體實例中,物品較佳為多層層合玻璃層元件(GLE2),該多層層合玻璃層元件為安全玻璃層元件。更佳地,在此具體實例中,夾層元件為由本發明之接枝聚合物(a')組成之單層元件。
根據本發明之第一態樣之一較佳具體實例,第一及第二層元件之間的空間分別由夾層元件組成,且夾層元件由本發明之聚合物(a)組成,或夾層元件由聚合物部分及非聚合元件組成,其中聚合物部分由本發明之聚合物(a)組成,且其中非聚合元件選自由以下組成之群:加熱構件或熱元件(如電線)、強化材料(諸如線網)、電主動元件及其組合,及/或其中非聚合元件不包含如光伏打元件之電子裝置。
根據本發明之第二態樣之一較佳具體實例,第一及第二層元件之間的空間分別由夾層元件組成,且夾層元件由本發明之聚合物(a')組成或夾層元件由聚合物部分及非聚合元件組成,其中聚合物部分由本發明之聚合物(a')組成,且其中非聚合元件選自由以下組成之群:加熱構件或熱元件(如電線)、強化材料(諸如線網)、電主動元件及其組合,及/或其中非聚合元件不包含如光伏打元件之電子裝置。
本發明進一步提供一種製造包含多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品之方法,其中該方法包含以下步驟:
a)藉由以下來製造多層元件(LE)及多層層合玻璃層元件(GLE2):
- 將第一層元件、夾層元件及第二層元件組裝成多層總成;
- 多層總成之層在高溫下且視情況在真空條件下層合,以分別獲得多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2);及
- 回收包含本發明之獲得之多層元件(LE)或多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品。
在本發明之第一態樣之一個具體實例中,製造本發明之物品之方法包含以下步驟:
- 將第一層元件(如玻璃層元件)、本發明之夾層元件及第二層元件(如玻璃層元件)組裝成多層元件(LE)總成;
- 使獲得之總成經受所謂的預層合步驟以移除任何氣泡;
- 使獲得之預層合多層元件(LE)經受熱及壓力以獲得多層元件(LE);及
- 回收包含本發明之獲得之多層元件(LE)之物品。
在本發明之第二態樣之一個具體實例中,製造本發明之物品之方法包含以下步驟:
- 將第一玻璃層元件、本發明之夾層元件及第二玻璃層元件組裝成多層玻璃層元件(GLE2)總成;
- 使獲得之總成經受所謂的預層合步驟以移除任何氣泡;
- 使獲得之預層合多層玻璃層元件(GLE2)經受熱及壓力以獲得多層層合玻璃層元件(GLE2);及
- 回收包含本發明之獲得之多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品。

製造多層層合玻璃層元件(GLE2)之方法
在另一具體實例中,本發明係關於製造如上文、下文或申請專利範圍中所述之多層層合玻璃層元件(GLE2)之方法,該方法按既定次序包含以下步驟:
- 提供乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a),該共聚物(a)具有850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測)及0.1至40.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),藉由聚合乙烯與C4 至C8 α烯烴共聚單體實現;
- 用酸性接枝劑(e)接枝共聚物(a),由此獲得接枝共聚物(a');
- 藉由擠出及/或層合接枝共聚物(a')製造夾層元件;
- 提供第一層元件及第二層元件;
- 將第一層元件、夾層元件及第二層元件組裝成多層總成;及
- 在高溫下及視情況在真空條件下層合多層總成之層以獲得多層層合玻璃層元件(GLE2)。

測定方法
熔體流動速率
熔體流動速率(MFR)根據ISO 1133測定且以g/10 min為單位指示。MFR為聚合物之流動性,且因此為可加工性之指示。熔體流動速率愈高,聚合物之黏度愈低。聚乙烯之MFR2 在190℃之溫度及2.16 kg之負載下量測。

密度
密度根據ISO 1183測定,經壓模板量測。

PE-g-VTMS共聚物中之VTMS之定量
定量核磁共振(nuclear-magnetic resonance,NMR)光譜法用以定量聚合物之VTMS含量。
以熔融狀態使用在500.13 MHz下操作之Bruker Avance III 500 NMR光譜儀記錄定量1 H NMR光譜。在150℃下使用氮氣(對於所有氣動裝置)使用13 C最佳化之7 mm魔角旋轉(magic-angle spinning,MAS)探頭記錄所有光譜。將大致200 mg材料封裝至7 mm外徑氧化鋯MAS轉子中且在4 kHz下旋轉。選擇此裝置主要用於快速鑑定及精確定量所需之高敏感度{klimke06,parkinson07,castignolles09}。採用標準單脈衝激發,施加2s之短循環延遲。每個光譜獲得總共128個瞬態。
定量1 H NMR譜使用常規光譜分析自動程式處理、整合及測定定量特性。所有化學位移均內部參考1.33 ppm處之聚伸乙基亞甲基信號。在多種共聚單體序列中,觀察到由接枝乙烯基三甲基矽氧烷產生之特徵信號。使用3.52 ppm處指派給1VTMS位置{brandolini01}之信號積分,對每個共聚單體報導之核數目進行解釋,定量乙烯基三甲基矽氧烷接枝:
gVTMS = I1VTMS / 9
使用0.00至3.00 ppm之間的主體脂族(主體)信號的積分,定量乙烯含量(E)。此積分必須藉由減去4次gVTMS(2個亞甲基,2VTMS及3VTMS)且加上一次gVTMS(遺失1個質子之*VTMS)總計減去3次gVTMS來補償。
E = (主體-3 × gVTMS) / 4
應注意,由於不可能補償不具有相關分支位置之飽和鏈末端,故引入了不顯著的誤差。
如下計算聚合物中乙烯基三甲基矽氧烷之總莫耳分數:
fVTMS = gVTMS / (E + gVTMS)
以標準方式自莫耳分數計算以重量百分比為單位的乙烯基三甲基矽氧烷之總共聚單體併入:
cVTMS [wt%] = [100 × (fVTMS × 148.23)] / [(fVTMS × 148.23) + ((1-fVTMS) ×28.05)]
如所述藉由1 H NMR得到之以重量百分比為單位的接枝乙烯基三甲基矽氧烷之定量cVTMS [wt%]與具有偶數個碳之額外α-共-烯烴無關,例如可併入聚乙烯鏈中之C4、C6或C8。
brandolini01
A.J. Brandolini, D.D. Hills, 「NMR spectra of polymers and polymer additives」, Marcel Deker公司, 2000
klimke06
Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006;207:382。
parkinson07
Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007;208:2128。
castignolles09
Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373

混濁度
穿過透明材料之光可受其內之不規則性影響。此使得光以不同方向散射得到混濁度。純淨聚合物中之內部混濁度之來源為光由於聚合物中之結晶及非晶形區域的不同折射率而散射。藉由將夾層層合在兩個玻璃載片之間,直接透射率、分散透射率及反射率使用裝備有累計球之紫外線/可見/近紅外(UV/VIS/NIR)Perkin Elmer Lambda 900光譜儀來量測。可使用累計球記錄總透射率(亦即直接透射率+散射透射率)與僅記錄散射(漫射)透射率。混濁度自以下等式計算:
用於混濁度量測之樣品製備如下:
測試夾層元件藉由經Collin 15擠出機(Teach-Line E20T)將材料擠出成帶狀樣品來製備。120-120-130℃之相同溫度分佈用於製造帶狀樣品(測試夾層元件)。帶狀樣品(測試夾層元件)具有0.45 mm之厚度及40 mm之寬度。獲得之測試夾層元件在具有1 mm之厚度的兩個顯微鏡玻璃之間層合。所使用之層合機為市售PEnergy L036LAB真空層合機。用於形成測試層合物樣品之層合溫度為150℃,總層合時間為6分鐘(2分鐘真空及4分鐘施壓時間)。層合方法期間之壓力為200 mbar。

實驗部分
已使用以下材料:

共聚物(a)
QueoTM 7001LA 為在溶液聚合方法中使用茂金屬催化劑製造之基於乙烯之辛烯-1彈性體,具有1.0 g/10 min之MFR2 (2.16 kg,190℃)及870 kg/m3 之密度,且可購自Borealis AG, Austria。
QueoTM 7007LA 為在溶液聚合方法中使用茂金屬催化劑製造之基於乙烯之辛烯-1彈性體,具有6.6 g/10 min之MFR2 (2.16 kg,190℃)及870 kg/m3 之密度,且可購自Borealis AG, Austria。
QueoTM 8207LA 為在溶液聚合方法中使用茂金屬催化劑製造之基於乙烯之辛烯-1彈性體,具有6.6 g/10 min之MFR2 (2.16 kg,190℃)及882 kg/m3 之密度,且可購自Borealis AG, Austria。
EMA - VTMS 三聚物為根據WO 2016/041922之本發明之實施例3製造之乙烯、丙烯酸甲酯(25.9 wt%)及乙烯基三甲氧基矽烷(2.1 wt%)之三聚物。

接枝組分(b')
將市售的VTMS+過氧化物之混合物用於接枝步驟。
VTMS 為乙烯基三甲氧基矽烷(CAS號2768-02-7)
所用混合物為來自Evonik之Dynasylan® Silfin 24。
此混合物包含大於25%之VTMS、超過1%但低於5%之1,1,4,4-四甲基四亞甲基二過氧化二第三丁基(CAS號78-63-7)及不超過0.2%之正矽酸四甲酯(CAS號681-84-5)。
MAH (順丁烯二酸酐 - 藉由ESIM Chemicals提供

共聚物( a )之矽烷接枝步驟:
用於矽烷接枝之擠出機為L/D為38之Werner & Pfleiderer ZSK 30同向旋轉擠出機。聚合物輸送量為5 kg/h。使用真空脫氣(筒11)至將壓力設定為-0.20巴(g)。將擠出機筒之溫度控制器分成各控制部分。筒2及3、5及6、7及8、9及10以及11及12成對共用同一控制迴路且每對僅自一個筒獲取量測值。筒4為僅有的一個具有其自身控制迴路之筒。筒用電加熱器加熱且用封閉迴路水-乙二醇循環冷卻。除筒之溫度量測值以外,亦量測模具板之熔融溫度及壓力。筒2及3之溫度分佈設定為140℃,對於筒4,溫度為180℃,且其餘筒設定為200℃之溫度。滯留時間為60秒。
Queo 7001LA用1.0 wt%之VTMS-過氧化物混合物接枝。

共聚物( a )之 MAH- 接枝步驟:
用於MAH-接枝之擠出機為L/D為38且具有12個筒之Werner & Pfleiderer ZSK 30同向旋轉擠出機。將擠出機筒之溫度控制器分成6個控制部分。筒1為饋入部分。筒2及3、5及6、7及8、9及10以及11及12成對共用同一控制迴路且每對僅自一個筒獲取量測值。筒4為僅有的一個具有其自身控制迴路之筒。筒用電加熱器加熱且必要時用封閉迴路水-乙二醇循環冷卻,或不冷卻(在正常操作中,典型地不需要冷卻)。除筒之溫度量測值以外,亦量測模具板之熔融溫度及壓力。
如下文所列之以下擠出機之不同區之溫度定為實施例之目標:
饋入區溫度[℃] < 40
控制區1溫度[℃] 180
控制區2溫度[℃] 200
控制區3溫度[℃] 200
控制區4溫度[℃] 200
控制區5溫度[℃] 200
控制區6溫度[℃] 200
模具板溫度[℃] 200
Queo 7007LA藉由添加如以下表1中所指示多個量之順丁烯二酸酐(MAH)接枝。饋入呈10%異構十二烷溶液之過氧化物引發劑(0.1 wt% POX - Perkadox 14S-fl,Akzo Nobel)。
經由料斗將Queo 7007LA及MAH之乾燥摻合物饋入至擠出機之饋入部分中。將POX溶液饋入側面饋入口達至擠出機之饋入部分中。螺桿速度為200 rpm,輸送量為8 kg/h。滯留時間為60秒。
表1:本發明及比較實施例

光學特性
本發明之測試層合物樣品IE1至IE6及比較實施例CE1至CE3之混濁度效能使用如上文測定方法下所描述之混濁度測定方法來量測。測試層合物樣品IE1至IE6及比較實施例CE1至CE3之製備如上文在測定方法下混濁度方法描述中所述進行。
圖2展示與CE1及CE2相比,層合物樣品IE1至IE3之作為波長(nm)之函數的混濁度%。
圖3展示與CE3相比,層合物樣品IE4至IE6之作為波長(nm)之函數的混濁度%。
圖中給出之資料展示本發明之夾層元件、本發明之多層元件(LE)及本發明之多層層合玻璃層元件(GLE2)之組成物之混濁度效能(低混濁度)對於製造用於需要如低混濁度之良好光學特性的通用最終應用之物品極可行。
計算波長550 nm之混濁度值:
如自上文實施例可見,MAH對混濁度存在明顯作用。接枝於共聚物(a)上之MAH的量愈高,玻璃-玻璃層合物上所量測之混濁度愈低。
1‧‧‧第一層元件
2‧‧‧第二層元件
i‧‧‧夾層元件
圖1說明本發明之多層元件(LE)及本發明之層合玻璃層元件(GLE)之最佳具體實例,其中與第一層元件(1)之表面面對的夾層層元件(i)之表面彼此直接接觸且較佳其間無任何黏著層;且在夾層元件(i)之相反側上,與第二層元件(2)之表面面對之夾層層元件(i)之表面彼此直接接觸且較佳其間無任何黏著層。
圖2展示與CE1及CE2相比,層合物樣品IE1至IE3之作為波長(nm)之函數的混濁度%。
圖3展示與CE3相比,層合物樣品IE4至IE6之作為波長(nm)之函數的混濁度%。

Claims (22)

  1. 一種多層元件(LE),其中該多層元件(LE)包含第一層元件、夾層元件及第二層元件,其中 該第一層元件包含玻璃層或聚合層; 該夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)具有 (i)850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測) (ii)0.1至20.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及 該共聚物(a)視情況帶有含有矽烷基之單元(b)或含有羰基之不飽和有機基團(c),及 該第二層元件包含玻璃層元件或聚合層元件; 且其中該夾層元件與該第一及第二層元件黏著接觸。
  2. 如請求項1所述之多層元件(LE),其中該第一及第二層元件為剛性層元件。
  3. 如請求項1或2所述之多層元件(LE),其中該共聚物(a)具有0.5至15.0 g/10 min範圍內之MFR2 及低於100℃之熔融溫度。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之多層元件(LE),其中藉由接枝組分(b')將該含有矽烷基之單元(b)引入共聚物(a)中,該接枝組分(b')為由式(I)表示之可水解不飽和矽烷化合物: R1 SiR2 q Y3-q (I) 其中 R1 為烯系不飽和烴基、烴氧基或(甲基)丙烯醯氧基烴基, 各R2 獨立地為脂族飽和烴基, Y可相同或不同,為可水解有機基團,且q為0、1或2; 由此該含有矽烷基之單元之量為0.1至2.0 wt%。
  5. 如請求項4所述之多層元件(LE),其中該含有矽烷基之單元(b)衍生自接枝組分(b'),該接枝組分(b')選自乙烯基三甲氧基矽烷或乙烯基三乙氧基矽烷。
  6. 一種多層層合玻璃層元件(GLE2),其按既定次序包含第一玻璃層元件、夾層元件及第二玻璃層元件,其中 該夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)已用酸性接枝劑(e)接枝, 該共聚物(a)在接枝之前具有 850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測), 0.1至40.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及 其中該夾層元件與該第一及第二玻璃層元件黏著。
  7. 如請求項6所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該共聚物(a)具有0.5至20.0 g/10 min範圍內、更佳1.0至15.0 g/10 min範圍內且甚至更佳1.0至10.0 g/10 min範圍內之MFR2 ,及30℃至低於100℃範圍內、較佳30℃至低於90℃範圍內、更佳30℃至低於80℃範圍內且最佳30℃至低於70℃範圍內之熔融溫度。
  8. 如請求項6或7所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該酸性接枝劑(e)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、耐地酸、檸康酸、伊康酸、巴豆酸及其酸酐、金屬鹽、酯、醯胺或醯亞胺。
  9. 如請求項8所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該酸性接枝劑(e)為順丁烯二酸酐(MAH)。
  10. 如請求項6至9中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該共聚物(a)用0.01及1.0 wt%、較佳0.02至0.80 wt%、更佳0.03至0.70 wt%、甚至更佳0.04至0.60 wt%且最佳0.05至0.50 wt%之該酸性接枝劑(e)接枝。
  11. 如請求項1至5中任一項所述之多層元件(LE)或如請求項6至10中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該共聚物(a)具有855 kg/m3 至875 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183)。
  12. 如請求項1至5及11中任一項所述之多層元件(LE)或如請求項6至11中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該共聚物(a)為乙烯及1-辛烯之共聚物。
  13. 如請求項1至5及11或12中任一項所述之多層元件(LE)或如請求項6至12中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中夾層元件為該第一與第二層元件之間的唯一聚合層元件,較佳地,該夾層元件為包含該夾層元件之該聚合物組成物的單層元件。
  14. 如請求項1至5及11至13中任一項所述之多層元件(LE)或如請求項6至13中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該多層元件為透明的。
  15. 一種層合玻璃層元件(GLE1),其按既定次序包含第一玻璃層元件、夾層元件及第二玻璃層元件,其中 該夾層元件包含有包含乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a)的聚合物組成物,該共聚物(a)具有 (i)850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測) (ii)0.1至20.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),及 該共聚物(a)視情況帶有含有矽烷基之單元(b)或含有羰基之不飽和有機基團(c),及 該夾層元件與該第一玻璃層元件及該第二玻璃層元件黏著接觸。
  16. 一種如請求項1至5及11至14中任一項所述之多層元件(LE)、或如請求項15所述之層合玻璃元件(GLE1)、或如請求項6至14中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2)之用途,其用於製造包含該多層元件(LE)或該層合玻璃層元件(GLE1)或該多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品,該物品用於:構造應用,如建築物中之元件,例如諸如外部/內部元件之建築元件,如建築物外部之正面、窗戶元件、門元件或室內牆壁元件等;橋樑中之元件;交通工具中之元件,諸如汽車、火車、飛機或船中之窗戶等;生產設備中之元件,如機器中之安全窗戶;家用裝置中之元件;投影應用,如平視顯示器;或傢俱中之元件。
  17. 一種包含如請求項1至5及11至14中任一項所述之多層元件(LE)、或如請求項15所述之層合玻璃元件(GLE1)、或如請求項6至14中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2)之物品。
  18. 如請求項17所述之物品,其為用於以下之物品:構造應用,如建築物中之元件,例如諸如外部/內部元件之建築元件,如建築物外部之正面、窗戶元件、門元件或室內牆壁元件;橋樑中之元件;交通工具中之元件,諸如汽車、火車、飛機或船中之窗戶;製造設備之元件,如機器中之安全窗戶;家用裝置中之元件;投影應用中之元件,如平視顯示器;或傢俱中之元件,較佳地,該物品為選自以下之物品:安全層元件、絕緣層元件或熱層元件或其任何組合,較佳為由該多層元件(LE)或該層合玻璃元件(GLE1)或該多層層合玻璃層元件(GLE2)組成之安全層元件、絕緣層元件或熱層元件或其任何組合之物品,更佳地,該物品為安全層元件,較佳為安全玻璃元件。
  19. 一種安全玻璃元件,其包含如請求項1至5及11至14中任一項所述之多層元件(LE)、或如請求項15所述之層合玻璃元件(GLE1)或如請求項6至14中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),較佳由該多層元件(LE)、或該層合玻璃元件(GLE1)、或該多層層合玻璃層元件(GLE2)組成。
  20. 一種用於製造物品之方法,該物品包含如請求項1至5及11至14中任一項所述之多層元件(LE)或如請求項15所述之層合玻璃元件(GLE1),其中該方法包含以下步驟: a)藉由以下來製造多層元件(LE) 將該第一層元件、夾層元件及該第二層元件組裝成多層總成; 在高溫下及視情況在真空條件下層合該多層總成之該等層以獲得多層元件(LE);及 回收包含所獲得之多層元件(LE)的該物品 或 a-1)藉由以下來製造層合玻璃元件(GLE1) 將該第一玻璃層元件、夾層元件及該第二玻璃層元件組裝成多層總成; 在高溫下及視情況在真空條件下層合該多層總成之該等層以獲得層合玻璃元件(GLE1);及 回收包含該層合玻璃元件(GLE1)之該物品。
  21. 一種用於製造物品之方法,該物品包含如請求項6至14中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2),其中該方法包含以下步驟: a)藉由以下來製造多層層合玻璃層元件(GLE2) 將該第一層元件、夾層元件及該第二層元件組裝成多層總成; 在高溫下及視情況在真空條件下層合該多層總成之該等層以獲得多層層合玻璃層元件(GLE2);及 回收包含所獲得之多層層合玻璃層元件(GLE2)之該物品。
  22. 一種用於製造如請求項6至14中任一項所述之多層層合玻璃層元件(GLE2)之方法,其按既定次序包含以下步驟: 提供乙烯及C4 至C8 α烯烴共聚單體之共聚物(a),該共聚物(a)具有850 kg/m3 至低於880 kg/m3 範圍內之密度(根據ISO 1183量測)及0.1至40.0 g/10 min範圍內之MFR2 (根據ISO 1133在190℃及2.16 kg之負載下量測),藉由聚合乙烯與C4 至C8 α烯烴共聚單體實現; 用酸性接枝劑(e)接枝該共聚物(a),由此獲得接枝共聚物(a'); 藉由擠出及/或層合該接枝共聚物(a')製造夾層元件; 提供第一層元件及第二層元件; 將該第一層元件、該夾層元件及該第二層元件組裝成多層總成;及 在高溫下及視情況在真空條件下層合該多層總成之該等層以獲得多層層合玻璃層元件(GLE2)。
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